DE3208193C2 - New organic pyrophosphoric acid ester derivatives, processes for their preparation and pesticides containing them - Google Patents
New organic pyrophosphoric acid ester derivatives, processes for their preparation and pesticides containing themInfo
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Abstract
Die Erfindung betrifft neue organische Pyrophosphorsäureesterderivate, insbesondere Thiopyrophosphorsäure-P,P,PΔ-trialkylester-PΔ-dialkylamide gemäß der Formel (Formel) in welcher R ↓1 eine Alkylgruppe mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen und R ↓2, R ↓3 und R ↓4, die gleich oder verschieden sein können, jeweils Alkylgruppen mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen darstellen. Diese neuen Organopyrophosphorsäureesterderivate besitzen eine hohe insektizide, mitizide und nematozide Wirkung und eignen sich daher als aktive Bestandteile für entsprechende Pestizide.The invention relates to new organic pyrophosphoric acid ester derivatives, in particular thiopyrophosphoric acid-P, P, PΔ-trialkylester-PΔ-dialkylamides according to the formula (formula) in which R ↓ 1 is an alkyl group with 3 to 6 carbon atoms and R ↓ 2, R ↓ 3 and R ↓ 4, which may be the same or different, each represent alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms. These new organopyrophosphoric acid ester derivatives have a high insecticidal, miticidal and nematocidal activity and are therefore suitable as active ingredients for corresponding pesticides.
Description
R3 R 3
in welcher R1 eine niedere Alkylgruppe mit 3 oder mehr Kohlenstoffatomen und R2, R3 und R4, die jeweils gleich oder verschieden voneinander sein können, jeweils eine niedere Alkylgruppe bedeuten.in which R 1 is a lower alkyl group having 3 or more carbon atoms and R 2 , R 3 and R 4 , which may be the same as or different from one another, each represent a lower alkyl group.
2. Verfahren zur Herstellung der Verbindung der Formel I gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Amidophospborylhalogenid der allgemeinen Formel2. Process for the preparation of the compound of formula I according to claim 1, characterized in that one is an amidophosphorus halide general formula
R1OR 1 O
R2 P—Hal (H)R 2 P — Hal (H)
\ /Il\ / Il
N ON O
R3 R 3
in welcher R1, R2 und R3 die bereits angegebene Bedeutung haben und Hai ein Halogenatom wie Chlor oder Brom bedeutet, mit einem Alkalimetallsalz oder Ammoniumsalz eines Thiophosphorsäureesters der allgemeinen Formelin which R 1 , R 2 and R 3 have the meaning already given and Hal is a halogen atom such as chlorine or bromine, with an alkali metal salt or ammonium salt of a thiophosphoric acid ester of the general formula
P-O-P(OC2Hj)2 POP (OC 2 Hj) 2
/I I/ I I
O SO S
TMopyrophosphorsäure-P, P, P'-triäthylester-P'-diäthylamid der FormelTMopyrophosphoric acid-P, P, P'-triethyl ester-P'-diethylamide of the formula
C2H5OC 2 H 5 O
P-O-P(OC2Hj)2 POP (OC 2 Hj) 2
/Il Il/ Il Il
(C2Hj)2N O S(C 2 Hj) 2 NOS
und Dithiopyrophosphorsäure-P, P, P'-triäthylester-P-dimethylamid der Formeland dithiopyrophosphoric acid-P, P, P'-triethyl ester-P-dimethylamide of the formula
C2H5OC 2 H 5 O
in welcher R* die bereits angegebene Bedeutung hat, in einem inerten organischen Lösungsmittel bei einer Temperatur von O bis 120° C umsetzt.in which R * has the meaning already given, in an inert organic solvent at a temperature of 0 to 120 ° C.
3. Pestizide mit insektizider, mitizider und/oder nematozider Wirkung, dadurch gekennzeichnet, daß dieselben als aktiven Bestandteil eine Verbindung der Formel I gemäß Anspruch 1 in Verbindung mit einem mit der aktiven Substanz verträglichen Trägermaterial enthalten.3. Pesticides with insecticidal, miticidal and / or nematocidal effects, characterized in that the same as an active ingredient a compound of formula I according to claim 1 in conjunction with contain a carrier material compatible with the active substance.
P-O-P(OCjHj)2 POP (OCjHj) 2
/Il Il/ Il Il
(CHj)2N S S(CHj) 2 NSS
bekannt; vgl. hierzu »Izvestiia Akademii Nauk SSSR«, Seiten 1038-1041 (1954) und »Kh;m i Primerenie«, Seiten 164-175 (1955). Die insektizide Wirkung von Pyrophosphorsäure-P.P.P'-triäthylester-P'-dimethylamid ist in »Chemical Abstracts« Bd. 61 (1964) 8832 g und »Aspirantsk Roboty Nauchn«. Seiten 66—69 (1963) beschrieben. In der japanischen Offenlegungsschrift »Kokai« Sho 47-9600 (entsprechend der DE-OS 2054 189) ist beschrieben, dab Organophosphorverbindungen der Formelknown; see "Izvestiia Akademii Nauk SSSR", pages 1038-1041 (1954) and "Kh ; mi Primerenie ", pages 164-175 (1955). The insecticidal effect of pyrophosphoric acid-PPP'-triethylester-P'-dimethylamide is in "Chemical Abstracts" Vol. 61 (1964) 8832 g and "Aspirantsk Roboty Nauchn". Pp. 66-69 (1963). The Japanese laid-open specification "Kokai" Sho 47-9600 (corresponding to DE-OS 2054 189) describes that organophosphorus compounds of the formula
R1O 0RJ R 1 O 0R J
P —0 —PP -0 -P
/Il Il \ Λ / Il Il \ Λ
RHN O S OR3 RHN OS OR 3
Die Erfindung betrifft neue organische Pyrophosphorsäureesterderivate, insbesondere neue Thiopyrophosphorsäure-P.P.P'-trialkylester-P'-dialkylamide, die sich durch eine hohe kombinierte insektizide, mitizide und nematozide Wirkung auszeichnen. Die Erfindung betrifft weiterhin ein Verfahren zur Herstellung dieser neuen Organopyrophosphorsäureesterderivate sowie die Verwendung der erfindungsgemäßen neuen Verbindungen in neuen Pestiziden mit insektizider, mitizider und nematozider Wirkung.The invention relates to new organic pyrophosphoric acid ester derivatives, in particular new thiopyrophosphoric acid-PPP'-trialkylester-P'-dialkylamides, which are distinguished by a high combined insecticidal, miticidal and nematocidal action. The invention further relates to a process for the preparation of these new organopyrophosphoric acid ester derivatives and the use of the new compounds according to the invention in new pesticides with an insecticidal, miticidal and nematocidal action.
Es sind bereits mehrere Arten von Organophosphorverbindungen mit insektizider, mitizider und/oder nematozider Wirkung bekannt. So ist beispielsweise die insektizide Wirkung von Thiopyrophosphorsäurein welcher Rt, R2 und R3, die gleich oder verschieden voneinander sein können, jeweils Alkylgruppen mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und R ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe mit bis zn 6 Kohlenstoffatomen oder eine Phenylgruppe, die durch Haloget, eine Nitrogruppe und/oder eine Alkylgruppe substituiert sein kann, so bedeuten, eine insektizide Wirkung aufweisen. Weiterhin ist aus de** japanischen Offenlegungsschrift »Kokai« Sho 53-49 627 (entsprechend der US-PS 41 10 440) bekannt, daß Organopyrophosphorsäureesterderivate der allgemeinen FormelSeveral types of organophosphorus compounds with an insecticidal, miticidal and / or nematocidal effect are already known. For example, the insecticidal effect of thiopyrophosphoric acid in which R t , R 2 and R 3 , which can be the same or different from one another, are each alkyl groups with 1 to 6 carbon atoms and R is a hydrogen atom, an alkyl group with up to 6 carbon atoms or a phenyl group, the can be substituted by halo, a nitro group and / or an alkyl group, so mean, have an insecticidal effect. It is also known from the Japanese patent application "Kokai" Sho 53-49 627 (corresponding to US Pat. No. 4,110,440) that organopyrophosphoric acid ester derivatives of the general formula
in welcher R1 eine niedere Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und R2 eine Alkoxylgruppe, eine Alkylthiogruppe, eine Alkylanninogruppe oder eine Dialkylaminogruppe bedeuten, insektizide, mitizide und nematozide Wirkung besitzen.in which R 1 is a lower alkyl group having 1 to 6 carbon atoms and R 2 is an alkoxyl group, an alkylthio group, an alkylannino group or a dialkylamino group, have an insecticidal, miticidal and nematocidal effect.
Unter den schädlichen Insekten, die vorwiegend Reispflanzen sowohl in unter Wasser stehenden FeldernAmong the harmful insects that are predominantly rice plants both in underwater fields
als auch auf Hochland-Feldern befallen, sind vor allem Reisstengelbohrer, braune Hüpfer, Reisblatthüpfer, gewöhnliche Raupen und Blattläuse zu nennen. Zur Bekämpfung dieser hauptsächlichen Schädlinge mußten bisher große Mengen an Insektiziden verwendet werden; bei diesen Insektiziden handelte es sich um Organophosphorverbindungen, Carbamate sowie chlorierte Verbindungen, die seit langem bekannt sind. Neuerdings hat sich jedoch gezeigt, daß viele der schädlichen Insekten gegenüber den bekannten insektiziden Verbindungen resistent geworden sind.as well as on highland fields are mainly infested Rice stem borer, brown hopper, rice leafhopper, common caterpillars and aphids. To the Control of these major pests has heretofore required the use of large amounts of insecticides will; these insecticides were organophosphorus compounds, carbamates and chlorinated ones Compounds that have long been known. Recently, however, it has been shown that many of the harmful insects have become resistant to the known insecticidal compounds.
Aufgabe der Erfindung ist es, neue Organophosphorverbindungen mit insektizider Wirkung zur Verfügung, zu stellen, gegenüber welchen die Hauptschädlinge in Getreidefeldern noch keine Resistenz erlangt haben und die sich gegenüber bekannten Organophosphorverbindungen durch eine höhere insektizide Wirkung auszeichnen.The object of the invention is to provide new organophosphorus compounds with an insecticidal effect, to which the main pests in grain fields have not yet acquired resistance and compared to known organophosphorus compounds by a higher insecticidal effect distinguish.
Erfindungsgemäß, wurde jetzt eine Anzahl neuer Organophosphorsäuicester synthetisiert und deren physiologische Eigenschaften untersucht Als Ergebnis dieser Untersuchungen können neue Organopyrophosphorsäureester der allgemeinen FormelAccording to the invention, a number of new organophosphoric esters have now been synthesized and their physiological properties studied As a result of these studies, new organopyrophosphoric acid esters the general formula
R1OR 1 O
R2 P-O-P(ORA ®R 2 POP (ORA®
NO SNO S
RjRj
vorgestellt werden; in der Formel I bleutet Ri eine niedere Alkylgruppe mit 3 oder p.ehr Kohlenstoffatomen und R2, R3 und R4, die gleich oder verschieden voneinander sein können, stellen jeweils niedere Alkylgruppen dar. Diese Verbindungen zeichnen sich durch eine hohe kombinierte insektizide, mitizide und nematozide Wirkung aus. Wichtigstes Merkmal derto be introduced; in the formula I Riutet one lower alkyl group with 3 or more carbon atoms and R2, R3 and R4, which are the same or different may be from each other, each represent lower alkyl groups. These compounds are distinguished characterized by a high combined insecticidal, miticidal and nematocidal effect. Most important feature of the
neuen Verbindungen der Formel I ist jedoch ihre hohe insektizide Wirkung auch gegenüber resistenten Stämmen von schädlichen Insekten wie beispielsweise grüne Reisblatthüpfer, die gegenüber allen bekannten Arten von Organophosphor-Insektiziden und Carbamat-Insektiziden resistent sind.new compounds of the formula I, however, is their high insecticidal effect even against resistant strains of harmful insects such as green rice leafhopper, which oppose all known species resistant to organophosphorus insecticides and carbamate insecticides.
Gegenstand der Erfindung sind infolgedessen die neuen Organopyrophosphorsäureesterderivate der allgemeinen Formel I.The invention therefore relates to the new organopyrophosphoric acid ester derivatives of the general types Formula I.
Im vorliegenden Zusammenhang bedeutet der Ausdruck »niedere Alkylgruppe« eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen.In the present context, the term "lower alkyl group" means an alkyl group with 1 to 6 carbon atoms.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel I, die als »Organopyrophosphorsäureesterderivate« bezeichnet sind, können auch mit der Bezeichnung Thiopyrophosphorsäure-P.P.P'-trialkylester-P'-dialkylamid belegt werden.The compounds of the formula I according to the invention, which are referred to as "organopyrophosphoric acid ester derivatives" can also be called thiopyrophosphoric acid-P.P.P'-trialkylester-P'-dialkylamide be occupied.
Obwohl die erfindungsgemäßen neuen Verbindungen der allgemeinen Formel I eine chemische Struktur aufweisen, die den aus der chemischen Literatur bekannten Pyrophospnorsätire-P,P,P'-tria!ky!ester-P'-alkylamiden ähnlich ist zeichnen sie sich durch eine ganz erheblich höhere und überlegene insektizide, mitizide und nematozide Wirkung aus. Darüber hinaus konnte auch festgestellt werden, daß die pestizide Wirkung der erfindungsgemäßen neuen Verbindungen schneller eintritt und langer anhält als dies bei bekannten Verbindungen der Fall ist Ein weiterer wesentlicher Vorteil der erfindungsgemäßen neuen Verbindungen liegt darin, daß sie trotz ihrer hohen Insektiziden, mitiziden und nematoziden Wirkungen keine oder nur eine geringe Toxizität für Säugetiere aufweisen und praktisch frei von jeder Phytotoxizität sind.Although the new compounds of the general formula I according to the invention have a chemical structure have, which are known from the chemical literature Pyrophospnorsätire-P, P, P'-tria! ky! ester-P'-alkylamides similar is characterized by a very considerably higher and superior insecticidal, miticidal and nematocidal effects. In addition, it was also found that the pesticides Effect of the new compounds according to the invention occurs faster and lasts longer than this known compounds is the case. Another essential advantage of the novel compounds according to the invention Compounds lies in the fact that, despite their high levels of insecticidal, miticidal and nematocidal effects show little or no toxicity to mammals and practically free from any phytotoxicity are.
Typische Beispiele der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel I sind in der nachfolgenden Tabelle 1 zusammengestellt und zwar zusammen mit ihren Strukturformeln und den optischen Brechungsindices.Typical examples of the compounds of the formula I according to the invention are shown in Table 1 below compiled together with their structural formulas and the optical refractive indices.
Ji-C3H7OJi-C 3 H 7 O
P-O-P(OCHj)2 POP (OCHj) 2
/B Il/ B Il
(CHj)2N O S(CHj) 2 NOS
ni1 - 1.4623 ni 1 - 1.4623
j7 j 7
P—O—P(OCjHj)2 P-O-P (OCjHj) 2
/Il Η/ Il Η
(CHAN O S(CHAN O S
n-C,HTOnC, H T O
/\ I / \ I
(CHj)1N O S(CHj) 1 NOS
HL' - 1.4557 HL ' - 1.4557
1.45111.4511
n-C,H7OnC, H 7 O
P-O-P(OCjH7-I)1 POP (OCjH 7 -I) 1
■?- 14J»■? - 14Y »
(CHj)2N(CHj) 2 N
5 bbeSe i (Fort·«*««)5 bbeSe i (Fort · «*« «)
►-—Ο—P(OC4Hj-IIi)1 ιή? = 1.4502► -— Ο — P (OC 4 Hj-IIi) 1 ιή? = 1.4502
(CH^N 0 S(CH ^ N 0 S
Q-C3M7OQC 3 M 7 O
NO SNO S
C1HjC 1 Hj
B-CjM7OB-CjM 7 O
CH, P-O-P(OC2Hj)2 «? = 1.4518CH, POP (OC 2 Hj) 2 «? = 1.4518
\ /\ \ / \ IlIl
NO SNO S
n-C3H7 n-C3H7OnC 3 H 7 nC 3 H 7 O
\ /I \ / I IlIl
NO SNO S
n-CjH7O 9. n -CjH 7 O 9. CH3 Ρ— Ο—P(OC2HJ2 τή,1 = 1.4498CH 3 Ρ— Ο — P (OC 2 HJ 2 τή, 1 = 1.4498
\ /I Il\ / I Il
NO SNO S
n-C4H,nC 4 H,
n-C3HTOnC 3 H T O
10. P-O-P(OCHj)2 /#=1.459510. POP (OCHj) 2 /#=1.4595
/il Il/ il Il
(CjHj)jN O S(CjHj) jN O S
n-C3H7OnC 3 H 7 O
11. P-O-P(OCjH5)J n2 B s = 1.452611. POP (OCjH 5 ) J n 2 B s = 1.4526
/!I II/! I II
(CjHj)2N O S(CjHj) 2 NOS
n-CjH7On-CjH 7 O
12. P-O-P(OCjHs)2 π« = V.448712. POP (OCjHs) 2 π «= V.4487
/Il Il/ Il Il
(n-CjH7)jN O S(n-CjH 7 ) jN OS
i-C3H7OiC 3 H 7 O
13. P—O — P(OCjH5)j < = 1.455113. P-O-P (OCjH 5 ) j <= 1.4551
/Il Il/ Il Il
(CHj)2N O S(CHj) 2 NOS
n-C,H,On-C, H, O
P-O-P(OCHj)2 POP (OCHj) 2
/H «/H "
(CH,),N 0 S(CH,), N0S
n-C4H,0nC 4 H, 0
P-O-P(OCH,),P-O-P (OCH,),
/II H/ II H
(CHj)jN 0 S(CHj) jN 0 S
n-CiH.On-CiH.O
CH, P-O-P(OC2Hj)2 CH, POP (OC 2 Hj) 2
\ /Il Il\ / Il Il
NO SNO S
C2H5 n-C4H,OC 2 H 5 nC 4 H, O
P-O-P(OC2H5)JPOP (OC 2 H 5 ) J.
/Il Il/ Il Il
(C2Hj)1N O S(C 2 Hj) 1 NOS
i-C4H,0iC 4 H, 0
P-O-P(OC2Hj)2 POP (OC 2 Hj) 2
/!I Il/! I Il
(CHj)2N Ö S(CHj) 2 N Ö S
i-C4H,OiC 4 H, O
P-O-P(OC2H5)JPOP (OC 2 H 5 ) J.
/I Il/ I Il
(C2Hj)5N O S(C 2 Hj) 5 NOS
ni> - 1.4600 ni> - 1.4600
tr'1 - 1.4514 tr ' 1 - 1.4514
η" - 1.4511 η " - 1.4511
1.45221.4522
iflen neuen Verbindungen der Formel I können nach einem Verfahren hergestellt werden,Iflen new compounds of the formula I can be prepared by a process
R1O ► R2 P-O-P(ORJjR 1 O ► R 2 POP (ORJj
\ /n ι\ / n ι
NO SNO S
R3 R 3
(D(D
die in bekannter Weise nach den Methoden der chemischen Literatur hergestellt werden können. Die Phosphorsäurederivate der Formel III können entweder in Form eines Alkalimetallsalzes, beispielsweise des Natrium-, Kalium- oder Lithiumsalzes, oder in Form des Ammoniumsalzes verwendet werden. Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren kann die Umsetzung gegebe nenfalls in Gegenwart eines säurebindenden Mittels vorgenommen werden. Ein geeignetes säurebindendes Mittel ist beispielsweise ein Alkalimetallhydroxid,which can be prepared in a known manner by the methods of the chemical literature. the Phosphoric acid derivatives of the formula III can either be in the form of an alkali metal salt, for example the Sodium, potassium or lithium salt, or in the form of Ammonium salt can be used. In the process according to the invention, the reaction can be given optionally be carried out in the presence of an acid-binding agent. A suitable acid binding agent The agent is, for example, an alkali metal hydroxide,
welches nach folgender Reaktionsgleichung ablauft:which takes place according to the following reaction equation:
R1O R2 P—Hai + (R4O)1P-SH R 1 OR 2 P-Shark + (R 4 O) 1 P-SH
\ /R 1\ / R 1
NO ONO O
R3 R 3
(H) (BB)(H) (BB)
In den vorstehenden Formeln bedeutet R-, eine niedere Alkylgruppe mit 3 oder mehr Kohlenstoffatomen und R2, R3 und R4 stellen niedere Alkylgruppen dar. Hai bezeichnet ein Halogenatom wie Chlor oder Brom.In the above formulas, R, represents a lower alkyl group having 3 or more carbon atoms and R2, R3 and R4 represent lower alkyl groups. Hai denotes a halogen atom such as chlorine or bromine.
Zum Gegenstand der Erfindung gehört auch das Verfahren zur Herstellung der neuen Organopyrophosphorsäureesterderivate der Forme! I, welches im Anspruch 2 beansprucht und gekennzeichnet ist.The subject matter of the invention also includes the process for the preparation of the new organopyrophosphoric acid ester derivatives of the form! I, which in the Claim 2 is claimed and characterized.
Die Phosphorsäurederivate der allgemeinen Formeln II und IH (vgl. Anspruch 2) sind bekannte Verbindungen,The phosphoric acid derivatives of the general formulas II and IH (cf. claim 2) are known compounds,
-carbonat oder hydrogencarbonat; außerdem können Alkalimetallalkoholate wie Natriummethoxid oder Natriumäthoxid, tertiäre Amine wie Triäthylamin, Diälhylamin, Pyridin und ähnliche Verbindungen als säurebindende Mittel eingesetzt werden.-carbonate or hydrogen carbonate; in addition, alkali metal alcoholates such as sodium methoxide or Sodium ethoxide, tertiary amines such as triethylamine, diethylamine, pyridine and similar compounds as acid-binding agents are used.
Die Reaktion wird vorzugsweise in einem inerten organischen Lösungsmittel durchgeführt, beispielsweise in aliphatischen oder aromatischen Kohlenwasserstoffen wie Benzol, Toluol, Xylol, Kerosin; chlorierten aliphatischen oder aromatischen Kohlenwasserstoffen wie Methylenchlorid, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff. Chlorbenzol; Äthern wie Diäthyläther, Dibutyläthcr. Dioxan; Ketonen wie Aceton, Methylethylketon, Methylisopropylketon, Methylisobutylketon; schließlich eignen sich als inerte organische Lösungsmittel auch Nitrile wie Acetonitril und Propionitril. Die Reaktionstemperatur kann innerhalb eines breiten Bereiches von 0 bis 1200C, vorzugsweise 20 bis 80" C "liegen. Die Reaktion kann unter Atmosphärendruck ablaufen, sie kann jedoch gegebenenfalls auch unter erhöhtem Druck durchgeführt werden. Die Reaktionsteilnehmer der Formeln II und III sollen in äquimolekularen oder etwa äquimolekularen Mengen in dem Reaktionsgemisch Vorhandensein.The reaction is preferably carried out in an inert organic solvent, for example in aliphatic or aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, kerosene; chlorinated aliphatic or aromatic hydrocarbons such as methylene chloride, chloroform, carbon tetrachloride. Chlorobenzene; Ethers such as diethyl ether, dibutyl ether. Dioxane; Ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isopropyl ketone, methyl isobutyl ketone; Finally, nitriles such as acetonitrile and propionitrile are also suitable as inert organic solvents. The reaction temperature can be within a broad range from 0 to 120 ° C., preferably from 20 to 80 "C." The reaction can take place under atmospheric pressure, but it can optionally also be carried out under increased pressure. The reactants of the formulas II and III should be present in the reaction mixture in equimolecular or approximately equimolecular amounts.
Mit den erfindungsgemäßen neuen Verbindungen läßt sich eine große Anzahl von saugenden Insekten, die Saft aus dem Körper von Pflanzen oder Tieren saugen, und fressenden Insekten, die Material pflanzlichen oder •'erischen Ursprungs zerkauen, wie Milben und Nematoden bekämpfen. Die schädlichen Insekten und Milben, die mit den erfindungsgemäßen neuen Verbindungen bekämpft werden können, sind solche, die in der Landwirtschaft (einschließlich Faseranbau), dem Gartenbau und der Tierhaltung auftreten, d. h. Insekten und Milben, die wachsende Pflanzen, auch Holzpflanzen, aber auch bereits gelagerte Produkte pflanzlichen Ursprungs wie Körner, Früchte und Holz befallen; weiterhin lassen sich Schädlinge bekämpfen, die Krankheiten auf Menschen und Tiere übertragen, beispielsweise Hausfliegen und Moskitos.With the new compounds according to the invention, a large number of sucking insects, the Suck sap from the body of plants or animals, and eating insects that are vegetable or material • Chewing 'eric origin, how to fight mites and nematodes. The harmful insects and Mites that can be controlled with the novel compounds according to the invention are those that are in the Agriculture (including fiber cultivation), horticulture and animal husbandry occur, d. H. Insects and Mites that grow plants, also wood plants, but also plant products that have already been stored Of origin such as grains, fruits and wood attacked; pests can still be combated that Transmitting diseases to humans and animals, such as house flies and mosquitoes.
Zu den Schädlingen, die mit Hilfe der erfindungsgemäßen neuen Verbindungen bekämpft werden können, gehören unter anderem folgende: Insekten der Gattung Coleoptetra wie Azuki-Bohrkäfer (Callosobruchus chinensis), Maiskäfer (Sitophilus zeamais). Roter Mehlkäfer (Tribolium castaneum), Achtundzwanzigfleckiger Marienkäfer (Henosepilachna virgintioctopunctata) und Gerstenfadenwurm (Argriotes fuscicollis); Insekten der Gattung Lepidopterous wie Zigeunermotte (Lymantria dispar), Kohlweißlinglarve (Pieris rapae). Raupen (Spodoptera litura). Reisstengelbohrer (Chilo suppressalis), Sommerfruchtwickler (Adoxophyes orana fasciata) und Mandelmotte (Ephestia cautella); Insekten der Gattung Hemipterous wie Grüner Reisblatthüpfer (Nephotettix cincticeps). Brauner Reisblatthüpfer (NiIaparvata lugens), Comstock-Mehikäfer (Pseudococcus comstocfci), Grüne Hirschblattlaus (Myzus persicae) und Apfelblattlaus (Aphis pomonella); Insekten der Gattung Orthopterous wie Deutsche Küchenschabe (Blattella germanica). Amerikanische Küchenschabe (Periplaneta americana) und Afrikanische Maulwurfsgrille (Gryllotalpa africana); Insekten der Gattung Diphterous wie Hausfliege (Musca domestica), Gelbfiebermoskito (Aedes aegypti), Saatkornrr.ade (Hylemya p'.atura) und Kleine Hausmoskito (Culex tritaeniourhynchus). Milben, die mit den erfindungsgemäßen Mitteln bekämpft werden können, sind Karminrote Käfermilbe (Tetranychus cinnabarinus). Zweifleckige Käfermilbe (Tetranychus urticae), Rote Orangenmilbe (Panonychus citri) und Rosa Orangenrostmilbe (Aculops plekassi) u. a. Zu den Fadenwürmern (Nematoden), die sich erfindungsgemäß bekämpfen lassen, gehören u. a. Südstaaten-Wurzelknotennematode (Meloidogyne incognita), Weißspitzige Reisnematode (Aphelenchoides besseyi) und Sojabohnenblasennematode (Heterodera glycines).Among the pests that can be controlled with the help of the new compounds according to the invention, include the following: Insects of the genus Coleoptetra such as Azuki borer beetles (Callosobruchus chinensis), Corn beetle (Sitophilus zeamais). Red flour beetle (Tribolium castaneum), twenty-eight spotted Ladybird (Henosepilachna virgintioctopunctata) and barley nematode (Argriotes fuscicollis); Insects the Genus Lepidopterous such as gypsy moth (Lymantria dispar), cabbage white larva (Pieris rapae). Caterpillars (Spodoptera litura). Rice stem borer (Chilo suppressalis), Summer fruit moth (Adoxophyes orana fasciata) and almond moth (Ephestia cautella); Insects the Genus Hemipterous such as green rice leaf hopper (Nephotettix cincticeps). Brown rice leafhopper (NiIaparvata lugens), Comstock Mehikäfer (Pseudococcus comstocfci), Green deer aphid (Myzus persicae) and Apple aphid (Aphis pomonella); Insects of the genus Orthopterous such as German cockroach (Blattella germanica). American cockroach (Periplaneta americana) and African mole cricket (Gryllotalpa africana); Insects of the genus Diphterous like House fly (Musca domestica), yellow fever mosquito (Aedes aegypti), Saatkornrr.ade (Hylemya p'.atura) and Small house mosquito (Culex tritaeniourhynchus). Mites, which can be combated with the agents according to the invention are crimson beetle mites (Tetranychus cinnabarinus). Two-spotted beetle mite (Tetranychus urticae), red orange mite (Panonychus citri) and Pink orange rust mite (Aculops plekassi) and others To the roundworms (nematodes), which according to the invention let fight include, inter alia. Southern root-node nematode (Meloidogyne incognita), whitetiped Rice nematode (Aphelenchoides besseyi) and soybean bladder nematode (Heterodera glycines).
Die Verwendung der erfindungsgemäßen neuen Verbindungen erfolgt in der Weise, daß man dieselben auf die Schädlinge selbst, den von den Schädlingen befallenen Ort, das Nest der Schädlinge oder die wachsenden Pflanzen, die möglicherweise von den Schädlingen befallen werden können, in beliebiger bekannter Weise aufbringt, beispielsweise aufstäubt oder aufsprüht. Die erfindungsgemäßen neuen Verbindungen können in übliche Anwendungsformen gebracht werden, indem man beispielsweise die aktiven Verbindungen gemäß vut liegciiuer Erfindung mit einem bekannten brauchbaren Verdünnungsmittel oder Trägermaterial vermischt.The new compounds according to the invention are used in such a way that they are used on the pests themselves, the place infested by the pests, the nest of the pests or the growing plants that can possibly be attacked by the pests in any applies in a known manner, for example dusting or spraying. The new compounds according to the invention can be brought into customary application forms by, for example, the active compounds according to the present invention with a known useful diluents or carrier material mixed.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung sind infolgedessen die im Anspruch 3 beanspruchten und gekennzeichneten Mittel mit insektizider, mitizider und nematozide!· Wirkung, die die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel 1 gemäß Anspruch 1 enthalten.Another object of the invention are consequently those claimed and characterized in claim 3 Agents with insecticidal, miticidal and nematocidal effects! · The Compounds of formula 1 according to claim 1 contain.
Die Pestizide, d. h. die Mittel mit insektizider, mitizider und nematozider Wirkung gemäß vorliegender Erfindung, lassen sich herstellen, indem man die Verbindungen der allgemeinen Formel I gemäß vorliegender Erfindung in die Form eines emulgierbaren Konzentrates, netzbarer Pulver, fließfähiger Pulver, verstäubbarer Pulver, haftender Pulver (DL-Typ), feiner Granulate u. ä. bringt, wobei man unter Anwendung üblicher Techniken arbeite! Das Trägermaterial, weiches mit den. aktiven Verbindungen gemäß vorliegender Erfindung vermischt werden soll, kann ein beliebiges festes oder flüssiges Trägermaterial sein, das üblicherweise für landwirtschaftliche Zwecke ver^endet wird. Geeignete feste Trägermaterialien sind beispielsweise Talkum, Ton, Kaolin, Kieselerde, Diatomeenerde, Bentonit u. ä.The pesticides, i.e. H. the agents with insecticidal, miticidal and nematocidal effects according to the present invention Invention, can be prepared by the compounds of general formula I according to present invention in the form of an emulsifiable concentrate, wettable powder, flowable powder, Dustable powder, adhesive powder (DL type), fine granules, and the like, using common techniques work! The carrier material, soft with the. active compounds according to the present invention Invention is to be mixed, any solid or liquid carrier material that usually used for agricultural purposes. Suitable solid support materials are for example talc, clay, kaolin, silica, diatomaceous earth, bentonite and the like.
Für die Zwecke der Erfindung brauchbare flüssige Trägermaterialien sind beispielsweise Xylol, Methylnaphthalin, Cyclohexan und andere organische Lösungsmittel. Liquid carrier materials which can be used for the purposes of the invention are, for example, xylene, methylnaphthalene, Cyclohexane and other organic solvents.
Insbesondere kann das erfindungsgemäße Mittel in Form eines verstäubbaren Pulvers vorliegen, in welchem die aktive Substanz mit einem festenIn particular, the agent according to the invention can be in the form of an atomizable powder, in which the active substance with a solid
;o Trägermaterial wie Kaolin oder Bentonit vermischt ist; das Mittel kann auch in Form eines Granulates vorliegen, in welchem die aktive Substanz in einem porösen granulären Material wie Bimsstein absorbiert ist.; o carrier material such as kaolin or bentonite is mixed; the agent can also be in the form of granules, in which the active substance in a porous granular material like pumice stone is absorbed.
Das erfindungegemäße Mittel kann auch in Form einer flüssigen Zubereitung vorliegen, welche als Tauchlösung oder Spray verwendet wird. Bei solchen flüssigen Zubereitungen kann es sich um wäßrige Dispersionen oder Emulsionen handeln, in welchen der aktive Bestandteil gemäß vorliegender Erfindung zusammen mit einem oder mehreren bekannten Netzmitteln. Dispergiermitteln oder Emulgiermitteln vorliegen.The agent according to the invention can also be in the form of a liquid preparation, which as Dip solution or spray is used. Such liquid preparations can be aqueous Dispersions or emulsions act in which the active ingredient according to the present invention together with one or more known wetting agents. Dispersants or emulsifiers are present.
Netzmittel, Dispergiermittel und Emulgiermittel, die erfindungsgemäß verwendet werden können sind solche vom kationischen, anionischen oder nicht-ionischen Typ. Geeignete Mittel vom kationischen Typ sind beispielsweise quaternäre Ammoniumverbindungen,Wetting agents, dispersants and emulsifiers, the According to the invention, those of the cationic, anionic or non-ionic can be used Type. Suitable agents of the cationic type are, for example, quaternary ammonium compounds,
beispielsweise Cetyltrimethylammoniumbromid. Geeignete Mittel vom anionischen Typ sind beispielsweise Seifen, die Salze aliphatischer Monoester der Schwefelsäure wie Natriumlaurylsulfat, Salze von sulfonierten aromatischen Verbindungen wie Natriumdodecylbenzolsulfonat, Natrium-, Calcium- oder Ammoniumlignosulfonat, ButylnaphthaHnsulfonat und die Natriumsalze von Diisopropyl- oder Triisopropylnaphthalinsulfonaten. Geeignete Mittel vom nicht-ionischen Typ sind beispielsweise die Kondensationsprodukte von Äthylenoxid mit Fettalkoholen wie Oleylalkohol oder Cetylalkohol oder mit Alkylphenolen wie Octylphenol, Nonylphenol und Octylcresol. Weitere geeignete nicht-ionische Mittel sind die Teilester von langkettigen Fettsäuren und Hexitolanhydriden sowie die Kondensationsprodukte der genannten Teilester mit Äthylenoxid.for example cetyltrimethylammonium bromide. Suitable agents of the anionic type are, for example Soaps, the salts of aliphatic monoesters of sulfuric acid such as sodium lauryl sulfate, salts of sulfonated aromatic compounds such as sodium dodecylbenzenesulfonate, sodium, calcium or ammonium lignosulfonate, Butyl naphtha sulfonate and the sodium salts of diisopropyl or triisopropyl naphthalene sulfonates. Suitable agents of the non-ionic type are, for example, the condensation products of ethylene oxide with fatty alcohols such as oleyl alcohol or cetyl alcohol or with alkylphenols such as octylphenol, Nonylphenol and octylcresol. Other suitable non-ionic agents are the partial esters of long chain Fatty acids and hexitol anhydrides and the condensation products of the partial esters mentioned with ethylene oxide.
Die Mittel, die als Sprays benutzt werden, können auch in Form von Aerosolen vorliegen, die in einem unter Druck stehenden Behälter abgefüllt sind, und zwar zusammen mit Fluortrichlormethan oder Dichlordifluormethan als Treibmittel. Die Mittel, die in Form von wäßrigen Dispersionen oder Emulsionen verwendet werden sollen, werden im allgemeinen in Form von Konzentraten angeliefert, in denen die aktive Substanz in einem hohen Prozentsatz anwesend ist; diese Konzentrate können bzw. müssen vor der Verwendung mit Wasser verdünnt werden. Diese Konzentrate müssen lange Zeit lagerfähig sein und sich auch nach der Lagerung ohne Schwierigkeiten mit Wasser verdünnen lassen, wobei sie wäßrige Lösungen ergeben müssen, die lange genug homogen bleiben, so daß sie mit üblichen Sprühvorrichtungen versprüht werden können. Die Konzentrate können 0,5 bis 90 Gew.-% an aktiver Substanz enthalten. Die Mittel können je nach dem Verwendungszweck bis auf unterschiedliche Verbrauchsstärke verdünnt werden.The means that are used as sprays can also be in the form of aerosols that are in a pressurized containers are filled together with fluorotrichloromethane or dichlorodifluoromethane as a propellant. The means used in the form of aqueous dispersions or emulsions are to be, are generally supplied in the form of concentrates in which the active substance is present in a high percentage; these concentrates can or must be used before use be diluted with water. These concentrates must be storable for a long time and also after the Allow storage to be diluted with water without difficulty, in which case they must give aqueous solutions which remain homogeneous long enough so that they can be sprayed with conventional spray devices. the Concentrates can contain 0.5 to 90% by weight of active substance. The funds may vary depending on the Intended use can be diluted to different consumption levels.
ruf landwirtschaftliche Zwecke und Zwecke des Gartenbaus stellt man im allgemeinen wäßrige Zubereitungen her. die zwischen 0,0005 und 0,1 Gew.-% an aktiver Verbindung enthalten.call agricultural purposes and purposes of Horticulture is generally used to produce aqueous preparations. those between 0.0005 and 0.1 wt .-% active connection included.
Die erfindungsgemäßen Mittel können im übrigen beliebige bekannte Zusätze enthalten, die üblicherweise in der Landwirtschaft und im Gartenbau verwendet werden, so beispielsweise Emulgiermittel, Netzmittel, Streckmittel, Dispersionsmittel und Mittel, die einen Abbau verhindern. Selbstverständlich dürfen diese zusätzlichen Mittel den beabsichtigten Zweck der Schädlingsbekämpfung nicht beeinträchtigen. Die erfindungsgemäßgen Mittel können darüber hinaus gegebenenfalls weitere bekannte Insektizide, Mitizide, Nematozide, Fungizide und/oder Herbizide enthalten.The agents according to the invention can also contain any known additives which are customary used in agriculture and horticulture, such as emulsifiers, wetting agents, Extenders, dispersants and agents that prevent degradation. Of course, these are allowed additional funds do not interfere with the intended purpose of pest control. The inventive In addition, agents can optionally contain other known insecticides, miticides, nematocides, Contain fungicides and / or herbicides.
Ein Vorteil der erfindungsgemäßen neuen Verbindungein bzw. Mittel liegt darin, daß sich mit denselben eine vollständige oder nahezu vollstänge Bekämpfung von Insekten und Milben erreichen läßt, und zwar Tjei Anwendung geringer Mengen an aktiver Verbindung der Formel I. Diese erforderlichen Mengen an Verbindungen der Formel I gemäß vorliegender Erfindung sind sehr viel geringer als die Mengen, die bei bekannten Pyrophosphorsäure-P,P,P'-trialkylester-P'-alkylamiden erforderlich sind. Das gilt insbesondere dann, wenn die Mittel der Erfindung zur Bekämpfung resistenter Insektenstämme verwendet werden, die auf die bekannten Insektizide vom Typ der Organophospfcorverbindüngcn nicht mehr ansprechen. Die Resistenz ergibt sich daraus, daß die Insektenstämme ^ie Fähigkeit entwickelt haben, die bekannten Organophtosphor-Insekiizide in ihrem Stoffwechsel zu entgiften. One advantage of the new compounds of the invention is or means is that with the same a complete or almost complete control of Insects and mites can reach, namely Tjei Application of small amounts of active compound of formula I. These required amounts of Compounds of the formula I according to the present invention are very much lower than the amounts used in known pyrophosphoric acid-P, P, P'-trialkyl ester-P'-alkylamides required are. This is especially true when the means of the invention to combat resistant insect strains are used that target the known insecticides of the organophosphorus compound type do not speak anymore. The resistance results from the fact that the insect strains ^ ie Ability to have developed the well-known organophosphorus inskiicides to detoxify in their metabolism.
Noch ein großer Vorteil der erfindungsgemäßen Verbindungen und Mittel besteht darin, daß sich mit denselben eine vollständige oder nahezu vollständige Bekämpfung von Milben auf Pflanzen erreichen läßt. Es geschieht häufig, daß wachsende Pflanzen sowohl von Insekten als auch von Milben befallen werden, beispielsweise Tomaten von Raupen und Milben; in einem solchen Fall mußte bisher in Insektizid und ein Acarizid verwendet werden, um diese Schädlinge aus verschiedenen Familien bekämpfen zu können. Die Verwendung eines zusätzlichen Acarizids ist aber mit den Mitteln gemäß vorliegender Erfindung nicht erforderlich, weil diese Mittel sowohl als Insekten- als auch als Milbenbekämpfungsmittel wirken.Another great advantage of the compounds and agents according to the invention is that with the same can achieve a complete or almost complete control of mites on plants. It it often happens that growing plants are attacked by both insects and mites, for example tomatoes from caterpillars and mites; in such a case previously had to be in insecticide and a Acaricide can be used to combat these pests from different families. the Use of an additional acaricide is not possible with the agents according to the present invention required because these agents act as both insect and mite control agents.
Zum Gegenstand der Erfindung gehört schließlich auch das Verfahren der Bekämpfung schädlicher Insekten, Milben und/oder N'ematoden, welches im Anspruch 8 beansprucht und gekennzeichnet ist.Finally, the subject matter of the invention also includes the method of combating harmful substances Insects, mites and / or nematodes, which is claimed and characterized in claim 8.
Die im folgenden angegebenen Beispiele dienen der weiteren Erläuterung der Erfindung. Die Beispiele 1 und 2 erläutern die Herstellung der erfindungsgemäßen neuen Verbindungen; die Beispiele 3 bis 6 erläutern die Herstellung von Präparaten bzw. Zubereitungen, die die erfindungsgemäßen neuen Verbindungen enthalten; die Beispiele 7 bis 14 erläutern die pestizide Wirkung der erfindungsgemäßen Verbindungen.The examples given below serve to further illustrate the invention. Examples 1 and 2 explain the preparation of the new compounds according to the invention; Examples 3 to 6 illustrate the Production of preparations or preparations which contain the new compounds according to the invention; the Examples 7 to 14 illustrate the pesticidal effect of compounds of the invention.
Herstellung der Verbindung Nr. 1 der Formel
n-C,H7O Preparation of Compound No. 1 of Formula
nC, H 7 O
P-O-P(OCH3),POP (OCH 3 ),
/ Il I / Il I
O SO S
O-n-Pro^ykn-N.N-ttirnethylamillophocphorylchlond l6«PO-n-Pro ^ ykn-N.N-ttirnethylamillophocphorylchlond 16 «P.
n-C,H,On-C, H, O
P-ClP-Cl
/«
(CHAN O / «
(CHAN O
uod O.O-Dimetoylüiiophosphat-fcüiumnk (Ig1Og) der FormelUOD OO Dimetoylüiiophosphat-fcüiumnk (Ig 1 Og) of the formula
O**P(OCHAO ** P (OCHA
SKSK
wurden mit 50 ml Aceton vermischt; die entstandene Mischung wurde 2 Stunden unter Rühren zum Rückfluß erhitzt. Die danach vorliegende Reaktionslösung wurde in 300 ml Wasser gegossen und die entstandene wäßrige Mischung wurde mit 100 ml Benzol extrahiert Der Benzolextrakt wurde mit 50%igem wäßrigen Natriumcarbonat und dann mit Wasser gewaschen und Ober wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet Anschließend wurde das Benzol durch Abdestillieren entfernt Man erhielt auf diese Weise Thiopyrophosphorsäure-P.P-dimethyl-P'-n-propyl-P'-dimetnylamid der zu Beginn des p5 Beispitls angegebenen Formel in Form eines gelbgefärbten Öles in einer Ausbeute von 273 g (74%). Dieses ' öl wurde isoliert und Ober eine Silikagel-Kolonne durch Chromatographieren gereinigt Danach lag die Titelver-were mixed with 50 ml of acetone; the resulting mixture was refluxed with stirring for 2 hours. The subsequent reaction solution was poured into 300 ml of water and the resulting aqueous mixture was extracted with 100 ml of benzene. The benzene extract was washed with 50% aqueous sodium carbonate and then with water and dried over anhydrous sodium sulfate. The benzene was then removed by distillation in this way thiopyrophosphoric acid-PP-dimethyl-P'-n-propyl-P'-dimethylamide of the formula given at the beginning of the p5 Beispitls in the form of a yellow-colored oil in a yield of 273 g (74%). This' oil was isolated and purified by chromatography on a silica gel column.
bindung als schwach gelbgefärbtes öl vor, welches einen Brechungsindex von η % = 1,4623 aufwies.binding as a pale yellow colored oil, which had a refractive index of η% = 1.4623.
Herstellung der Verbindung Nr. 2 der Formel
H-C3H7OPreparation of Compound No. 2 of Formula
HC 3 H 7 O
P-O-P(OC2H5),POP (OC 2 H 5 ),
/Il Il/ Il Il
(CHj)2N O S(CHj) 2 NOS
O-n-Propyl-N.N-dimethylamidophosphorylchlorid (18,6 g) und Ο,Ο-Diäthylthiophosphal-Ammoniumsah. (18.7 g) wurden mit 50 ml Aceton vermischt. Die Mischung wurde zum Rückfluß erhitzt und dann in derselben Weise wie in Beispiel 1 beschrieben aufgearbeitet. Man erhielt auf diese Weise Thiopyro-O-n-propyl-N.N-dimethylamidophosphoryl chloride (18.6 g) and Ο, Ο-diethylthiophosphorus ammonium sa. (18.7 g) were mixed with 50 ml of acetone. The mixture was heated to reflux and then poured into the same way as described in Example 1 worked up. In this way, thiopyro-
phosphorsäürc-P.P-diäthyl-P'-n-propy! P' dimethyl·
amid in einer Ausbeute von 30,4 g (95%) in Form eines gelben Öles. Dieses öl wurde durch Chromatographieren
über eine Kolonne mit Silikagel gereinigt und isoliert. Die Titelverbindurig lag schließlich als gelbgefärbtes
öl mit einem Brechungsindex von η " = 1,4557
vor.phosphoric acid-PP-diethyl-P'-n-propy! P 'dimethyl
amide in a yield of 30.4 g (95%) in the form of a yellow oil. This oil was purified and isolated by column chromatography with silica gel. The title compound was finally available as a yellow-colored oil with a refractive index of η " = 1.4557.
Beispiel 3
Emulgierbares KonzentratExample 3
Emulsifiable concentrate
40 Gewichtsteile der Verbindung Nr. 2, die gemäß Beispiel 2 hergestellt worden war, wurden mit 20 Gewichtsteilen eines Emulgiermittels, welches aus dem Kondensationsprodukt von Äthylenoxid mit Fettalkoholen (erhältlich unter der Handelsbezeichnung Solpol 700H® von der Firma Toho Chemical Industry Company, Japan) und 40 Gewichtsteilen Xylol vermischt, so daß man ein emulgierbares Konzentrat erhielt, welches nach dem Verdünnen mit Wasser eine versprühbare Emulsion lieferte.40 parts by weight of compound no. 2, which had been prepared according to Example 2, with 20 Parts by weight of an emulsifier, which from the condensation product of ethylene oxide with fatty alcohols (available under the trade name Solpol 700H® from Toho Chemical Industry Company, Japan) and 40 parts by weight of xylene to form an emulsifiable concentrate received, which after dilution with water gave a sprayable emulsion.
Beispiel 4
Netzbares PulverExample 4
Wettable powder
25 Gewichtsteile der in der Tabelle 1 aufgeführten Verbindung Nr. 14, 15 Gewichtsteile feinzerteilte Kieselsäure, 3 Gewichtsteile Calciumligninsulfonat, 2 Gewichtsteile Polyoxyäthylennonylphenyläther als nicht-ionischer Emulgator, 5 Gewichtsteile Diatomeenerde und 50 Gewichtsteile Ton wurden in einer Mischvorrichtung zusammen vermählen und gleichmäßig vermischt, so daß man ein netzbares Pulver erhielt, welches zur Verwendung in Wasser dispergiert werden konnte.25 parts by weight of compound no. 14 listed in Table 1, 15 parts by weight finely divided Silicic acid, 3 parts by weight of calcium lignosulfonate, 2 parts by weight of polyoxyethylene nonylphenyl ether as nonionic emulsifier, 5 parts by weight of diatomaceous earth and 50 parts by weight of clay were in one Grind the mixing device together and mix evenly so that a wettable powder is obtained, which could be dispersed in water for use.
Beispiel 5
Verstäubbares PulverExample 5
Dustable powder
1,5 Gewichtsteile der Verbindung Nr. 1, die gemäß Beispiel 1 hergestellt worden war, wurden gut mit 98,5 Gewichtsteilen Ton vermischt und anschließend auf geringe Teilchengröße vermählen. Man erhielt auf diese Weise ein verstäubbares Pulver, welches mit bekannten Vorrichtungen direkt aufgebracht werden konnte.1.5 parts by weight of Compound No. 1 prepared according to Example 1 became good at 98.5 Parts by weight of clay mixed and then ground to a small particle size. One received on this Way an atomizable powder, which could be applied directly with known devices.
Beispiel 6
GranulatExample 6
granules
5 Gewichtsteile der Verbindung Nr. 2, 1,5 Gewichtsteile Laurylsulfat, 1,5 Gewichtsteile Calciumligninsulfo nat und 67 Teile Kaolin wurden mit 15 Gewichtsteilen Wasser vermischt und in einer Granuliervorrichtung zusammengeknetet und granuliert. Die geformten Körnchen wurden in einer Wirbelschicht-Trockenvorrichtung getrocknet und konnten dann direkt auf den Boden aufgebracht werden.5 parts by weight of compound no. 2, 1.5 parts by weight of lauryl sulfate, 1.5 parts by weight of calcium lignosulfo Nat and 67 parts of kaolin were mixed with 15 parts by weight of water and placed in a granulator kneaded together and granulated. The shaped granules were placed in a fluid bed dryer dried and could then be applied directly to the floor.
In diesem Beispiel werden die Versuche beschrieben, die zur Bestimmung der Insektiziden Wirkung der
Testverbindungen gegen Reisstengelbohrer durchgeführt wurden.
Im Wasser wachsende Reispflanzen mit ein^r durchschnittlichen Höhe von etwa 50 cm, waren in
einem Topf mit einer Bodenfläche von 1/10 000 Ar herangezogen worden; die Bodenoberfläche wurde mit
30 Larven des Reisstengelbohrers (Chilo suppressalis), jjjo "srade »ils den Eiern ^eschlü^ft wsrsn infizisrt. 5
Tage nach der Infektion wurden die Reispflanzen und die Larven mit dem Versuchspräparat besprüht; das
letztere war hergestellt worden, indem man das netzbare Pulver, welches gemäß Beispiel 4 hergestellt
worden war, mit Wasser auf die Konzentration an aktiver Verbindung verdünnte, die in der folgenden
Tabelle 2 angegeben ist. Das Präparat wurde mit Hilfe einer Sprühpistole aufgesprüht, und zwar in einer
Menge von 50 m pro 3 Töpfe. 5 Tage nach dem Besprühen wurden die Reispflanzen abgeschnitten und
die Zahl der toten und überlebenden Larven festgestellt; auf diese Weise wurde die prozentuale Mortalität
bestimmt. Die Versuche wurden jeweils dreifach für einen bestimmten Wert der Konzentration der zu
prüfenden aktiven Verbindung durchgeführt und aus den Ergebnissen die durchschnittliche prozentuale
Mortalität berechnet. Die Ergebnisse (ausgedrückt als durchschnittliche prozentuale Mortalität) sind in der
folgenden Tabelle 2 angegeben.This example describes the experiments which were carried out to determine the insecticidal activity of the test compounds against rice stem borer.
Rice plants growing in water, with an average height of about 50 cm, had been grown in a pot with a floor area of 1/10 000 ares; the surface of the soil was infected with 30 larvae of the rice stem borer (Chilo suppressalis), jjjo "srade» ils the eggs. 5 days after infection, the rice plants and the larvae were sprayed with the test preparation; the latter had been prepared by the wettable powder, which had been prepared according to Example 4, diluted with water to the concentration of active compound shown in the following Table 2. The preparation was sprayed with the aid of a spray gun, in an amount of 50 ml per 3 pots, 5 days after the spraying, the rice plants were cut off and the number of dead and surviving larvae was determined, thus determining the percentage mortality, and the experiments were carried out in triplicate for a certain value of the concentration of the active compound to be tested and off the results were calculated as the average mortality percentage s average percent mortality) are given in Table 2 below.
1515th 1616
Fortsetzungcontinuation
Konzentration der versprühten aktiven Verbindung (ppm)Concentration of active compound sprayed (ppm)
Konzentration der versprühten aktiven Verbindung (ppm)Concentration of active compound sprayed (ppm)
300300
100100
5050
35 60 27 55 56 60 6335 60 27 55 56 60 63
toto
15 Vergleichsverbindung H I J K L M 15 Comparison connection HIJKLM
Keine Behandlung (Kontrolle)No treatment (control)
36 44 67 57 47 6336 44 67 57 47 63
Die Verbindungen Nr. 1 bis 19 sind identisch mit den entsprechenden Verbindungen der Tabelle 1. Derselbe Hinweis findet sich in den folgenden Tabellen dieser Beschreibung.Compounds No. 1 to 19 are identical to the corresponding compounds in Table 1. The same Note can be found in the following tables in this description.
Vergleichsverbindung A:Comparison connection A:
(vgl. »Izuvestüa Akademii Nauk SSSR«, Seiten 1038-1041 [1954] I.e.)(cf. "Izuvestüa Akademii Nauk SSSR", pages 1038-1041 [1954] Ie)
Vergleichsverbindung B: (dito)Comparison compound B: (ditto)
Vergleichsverbindung C: (dito)Comparison compound C: (ditto)
Vergleichsverbindung D: (vgl. DE-OS 20 54 IW)Comparison compound D: (see DE-OS 20 54 IW)
Vcrgleichsverbindung E: (dito)Comparison connection E: (ditto)
C2H5O P-O-P(OC1Hj)2 C 2 H 5 O POP (OC 1 Hj) 2
/I I/ I I
(CHj)2N O S(CHj) 2 NOS
C2H5O P-O-P(OC2H5),C 2 H 5 O POP (OC 2 H 5 ),
/I B/ I B
(C2Hj)2N O S(C 2 Hj) 2 NOS
C2H5O P-O-P(OC2Hj)2 C 2 H 5 O POP (OC 2 Hj) 2
/\ Il / \ Il
(CHj)2N S S(CHj) 2 NSS
C2HjO P-O-P(OCjHj)2 C 2 HjO POP (OCjHj) 2
CHjNH O SCHjNH O S
C2H5OC 2 H 5 O
P-O-WOC2H5),PO-WOC 2 H 5 ),
/\ I / \ I
C2KjNK O S C 2 KjNK OS
VergleicteveriMBtfunf F: OKIo) Comparative VeriMBtfunf F: OKIo)
CjH,OCjH, O
CH1NH P-O-P(OCHA CH 1 NH POP (OCHA
(O S(O S
VefffciclBverMmiun* G: («lo)VefffciclBverMmiun * G: («Lo)
C1H1O F-O-P(OC^Mb C 1 H 1 O FOP (OC ^ Mb
CH1NHCH 1 NH
17 Vergleichsverbindung H:17th Comparison compound H:
Veigtekhwerbtaduag I: (dito)Veigtekhwerbtaduag I: (dito)
1818th
OCHjOCHj
CjH5OCjH 5 O
P—O—P CH3NH O S OCjHri9oP-O-P CH 3 NH OS OCjH r 19o
CH3OCH 3 O
P-O-P(OC1Hs)2 POP (OC 1 Hs) 2
/n ι/ n ι
-NH O S-NH O S
Vergleichsverbiadung J: (vgl. US-PS 4110440)Comparative connection J: (see US-PS 4110440)
Vergleichsverbindung K: (dito)Comparison connection K: (dito)
C2H5O OC2H5 C 2 H 5 O OC 2 H 5
P—O—P P- O-P
/\ ll\ / \ ll \
(CHj)2CHNH S S SCjH7-Q(CHj) 2 CHNH SS SCjH 7 -Q
C2H5O OC2H5 C 2 H 5 O OC 2 H 5
P—O—PPOP
(C2Hj)2N S S SC3H7-H(C 2 Hj) 2 NSS SC 3 H 7 -H
Vcfgleichsverbindung L:
(dito) Matching connection L:
(dito)
C2H5O OC2H5 C 2 H 5 O OC 2 H 5
P—O—PPOP
/W ll\ / W ll \
C2H5CHNH S S SC1H7-P.C 2 H 5 CHNH SS SC 1 H 7 -P.
CH3 CH 3
(vgl. »Aspirantsk Roboty Nauchn«, Seiten 66-69 [1963])(see »Aspirantsk Roboty Nauchn«, Pages 66-69 [1963])
C2H5OC 2 H 5 O
P-O-P(OC2H5J2 POP (OC 2 H 5 J 2
/Il Il/ Il Il
(CH3)jN O O(CH 3 ) jN OO
45 Tabelle 345 Table 3
Dieses Beispiel erläutert den Versuch zur Bestimmung der insektiziden Wirkung der Testverbindungen gegenüber Roten Mehlkäfern.This example illustrates the experiment to determine the insecticidal activity of the test compounds versus red flour beetles.
Ein Blatt Filterpapier, welches auf den Boden einer Glas-Petrischale mit einem Durchmesser von 9 cm gelegt worden war, wurde mit 1 ml der zu prüfenden Verbindung besprüht, die durch Verdünnen mit Wasser aus dem emulgierbaren Konzentrat gemäß Beispiel 3 hergestellt worden war; die Konzentration an aktiver Verbindung lag bei dem in Tabelle 3 angegebenen Wert. Zwanzig ausgewachsene Rote Mehlkäfer (Tribolium castaneum) wurden anschließend in die Schale gesetzt. Die Schale wurde bei einer konstanten Raumtemperatur von 25°C gehalten. 24 Stunden später wurde die Zahl der toten Insekten festgestellt und die prozentuale Mortalität bestimmt. Die Versuche wurden jeweils dreimal für einen bestimmten Wert der Konzentration der zu prüfenden aktiven Verbindung wiederholt; auf diese Weise wurde die durchschnittliche prozentuale Mortalität berechnet. Die Ergebnisse (ausgedrückt als durchschnittliche prozentuale Mortalität) sind in der folgenden Tabelle 3 angegeben.A sheet of filter paper, which is placed on the bottom of a glass Petri dish with a diameter of 9 cm was placed, was sprayed with 1 ml of the test compound, which was obtained by diluting with water had been prepared from the emulsifiable concentrate according to Example 3; the concentration of active Compound was at the value given in Table 3. Twenty adult red flour beetles (Tribolium castaneum) were then placed in the bowl. The dish was kept at a constant room temperature kept at 25 ° C. 24 hours later, the number of dead insects was determined and the percentage Mortality determined. The experiments were each carried out three times for a specific value of the concentration the active connection to be tested repeatedly; in this way became the average percentage Mortality calculated. The results (expressed as average percent mortality) are in the Table 3 below.
TestverbindungenTest connections
Konzentration der versprühten aktiven Verbindung (ppm)Concentration of active compound sprayed (ppm)
300300
2020th
Konzentration der versprühten aktiven Verbindung (ppm)Concentration of active compound sprayed (ppm)
300 100300 100
10Θ 97 90 97 9Θ10Θ 97 90 97 9Θ
60 67 40 60 57 40 58 43 40 50 65 53 5960 67 40 60 57 40 58 43 40 50 65 53 59
Dieses Beispiel erläutert den Versuch zur Bestimmung der Wirkung der Testverbindungen bei der Bekämpfung resistenter Stämme des Grünen Reisblatthüpfers.This example illustrates the experiment to determine the effect of the test compounds in the Combating resistant strains of the green rice leafhopper.
In Wasser wachsende Reispflanzen mit einer durchschnittlichen Höhe von etwa 40 cm wurden in einen Topf mit quadratischem Querschnitt (6 cm χ 6 cm) aus schwarz gefärbtem Polvinylchlorid gepflanzt. Diese Wasserreispflanzen wurden mit dem gemäß Beispiel 5 hergestellten verstäubbaren Pulver bestäubt, wobei die ausgebrachte Menge an aktiver Verbindung den in Tabelle 4 angegebenen Wert hatte. Nach dem Bestäuben wurden die Reispflanzen mit einem zylindrischen Behälter von 11 cm Durchmesser aus Polyvinylchlorid bedeckt. 20 ausgewachsene weibliche Grüne Reisblatthüpfer (nephotettix cincticepts), die ein Alter von 3 Tagen nach dem Schlpüfen aufwiesen und zu einem Stamm gehörten, der sowohl gegen die bekannten Insektizide vom Typ der Organophosphorverbindungen als auch gegen die bekannten Insektizide vom Typ der Carbamatverbindungen resistent war, wurden in den zylindrischen Behälter, in dem sich die behandelten Wasserrsispflanzen befanden, gegeben. Der die Reispflanzen enthaltende Topf wurde zusammen mit der zylindrischen Abdeckung aus Polyvinylchlorid bei einer konstanten Raumtemperatur von 25°C gehalten. 48 Stunden nach dem Einbringen der Insekten wurde die Mortalität bestimmt. Die Versuche wurden jeweils dreifach für einen bestimmten Wert der Konzentration der aktiven Testverbindung durchgeführt; auf diese Weise konnte die durchschnittliche prozentuale Mortalität berechnet werden. Die Ergebnisse (ausgedrückt als durchschnittliche prozentuale ' Mortalität) sind in der folgenden Tabelle 4 zusammengestellt.Rice plants growing in water with an average height of about 40 cm were found in planted a pot with a square cross-section (6 cm 6 cm) made of black-colored polyvinyl chloride. These Water rice plants were dusted with the dustable powder prepared according to Example 5, the The amount of active compound applied had the value given in Table 4. After this The rice plants were covered with a cylindrical container 11 cm in diameter made of polyvinyl chloride. 20 fully grown female greens Rice leafhopper (Nephotettix cincticepts), which is an age 3 days after hatching and belonged to a strain that was resistant to both known insecticides of the type of organophosphorus compounds as well as against the known insecticides resistant to carbamate compounds were placed in the cylindrical container in which the treated water plants were given. The pot containing the rice plants, together with the cylindrical cover made of polyvinyl chloride, was kept at a constant room temperature of 25 ° C held. The mortality was determined 48 hours after the insects had been introduced. The trials were carried out in triplicate for a given value of the concentration of the active test compound; this way the average could percentage mortality can be calculated. The results (expressed as the average percentage Mortality) are summarized in Table 4 below.
TAoUe 4TAoUe 4
Atr»efate Menge an aktiver Vertiadua* (g/W Ar)Atr »efate amount of active Vertiadua * (g / W Ar)
7,57.5
9797
100100
100100
9898
9595
100100
100100
9797
9393
100100
100100
100100
50 47 13 33 20 43 0 23 10 20 33 37 2050 47 13 33 20 43 0 23 10 20 33 37 20
In diesem Beispiel sind die Versuche zur Bestimmung der Wirkung der Testverbindungen bei der Bekämpfung der Grünen Pfirsichblattlaus beschrieben.In this example the experiments are to determine the effect of the test compounds on control of the green peach aphid.
Junge Sämlinge von Eierpflanzen wurden in einem Topf mit einem quadratischen Querschnitt (6 cm χ 6 cm)Young seedlings of egg plants were placed in a pot with a square cross-section (6 cm 6 cm) herangezogen und die jungen Eierpflanzen wurden mit ausgewachsenen flügellosen Grünen Pfirsichblattläusen (Myzus persicae), die über einige aufeinanderfolgende Generationen gezüchtet worden waren, infiziert. Die infizierten Eierpflanzen wurden 24 Stunden beigrown and the young egg plants were infected with adult wingless green peach aphids (Myzus persicae), which had been bred for several successive generations. the infected egg plants were at for 24 hours konstanter Raumtemperatur gehalten. Sobald die Blattläuse auf den Eierpflanzen begonnen hatten sich zu vermehren, wurden die Eierpflanzen mit den darauf befindlichen Grünen Pfirsichblattläusen mit dem Ver-kept constant room temperature. As soon as the Aphids on the egg plants had started to multiply, the egg plants with the ones on them became located green peach aphids with the
2121
suchspräparat besprüht; das letztere war hergestellt worden, indem man das emulgierbare Konzentrat von Beispiel 3 mit Wasser bis auf die Konzentration an aktiver Verbindung verdünnte, die in der folgenden Tabelle 5 angegeben ist Das Präparat wurde in einer Menge von 30 ml pro Topf aufgebracht Anschließend wurde der Topf bei einer konstanten Raumtemperatur von 25° C gehalten. 5 Tage nach dem Besprühen wurde die Anzahl der Grünen Pfirsichblattläuse auf den Eierpflanzen festgestellt und die prozentuale Mortalität berechnet Die Versuche wurden jeweils dreifach für einen bestimmten Wert der Konzentration der zu prüfenden aktiven Verbindung durchgeführt; auf diese Weise konnte die durchschnittliche prozentuale Mortalität berechnet werden.search drug sprayed; the latter was made by mixing the emulsifiable concentrate of Example 3 with water up to the concentration active compound, which is given in the following Table 5 The preparation was in a Amount of 30 ml applied per pot. The pot was then kept at a constant room temperature kept at 25 ° C. 5 days after the spraying, the number of green peach aphids on the Egg plants found and the percentage mortality calculated. The experiments were each carried out in triplicate for a certain value of the concentration of the active compound to be tested is carried out; to this In this way, the average percentage mortality could be calculated.
Die Ergebnisse (ausgedrückt als durchschnittliche prozentuale Mortalität sind in der folgenden Tabelle zusammengestelltThe results (expressed as the average percent mortality are in the table below compiled
TfebelleSTfebelleS
Konzentration in auifeesprOh- *er aktiver Verbindung (ppm) Concentration in auifeesprOh- * er active compound (ppm)
100100
5050
A »Verification * connection
A.
100100
100 98 94 90100 98 94 90
100 98 94 90 93100 98 94 90 93
100 94100 94
100 94100 94
100 98 93 94 90100 98 93 94 90
42 51 30 37 59 44 45 37 40 33 63 5742 51 30 37 59 44 45 37 40 33 63 57
2222nd
Dieses Beispiel erläutert Versuche zur Bekämpfung der Hausfliege.This example illustrates attempts to control the house fly.
Ein Blatt Filterpapier wurde auf den Boden einer Glas-Petrischale mit einem Durchmesser von Scm gelegt. Das Filterpapier wurde mit 1 ml des zu prüfenden Präparates besprüht, welches zuvor durch Verdünnen des netzbaren Pulvers gemäß Beispiel 4 mit Wasser auf die in der folgenden Tabelle 6 angegebenene Konzentration am aktiver Verbindung hergestellt worden war. 10 ausgewachsene Hausfliegen (Musca domestica), 4 Tage alt nach dem Schlüpfen, wurden in die mit einem Deckel abgedeckte Schale gegeben. Die Schale mit den Hausfliegen wurde bei einer konstanten Raumtemperatur von 25° C gehalten. 48 Stunden später wurde die Zahl der toten Insekten festgestellt und die prozentuale Mortalität bestimmt Die Versuche wurde jeweils dreifach für einen bestimmten Wert der Konzentration an zu prüfender aktiver Verbindung durchgeführt; auf diese Weise konnte die durchschnittliche prozentuale Mortalität berechnet werden. Die Ergebnisse (ausgedrückt als durchschnittliche prozentuale Mortalität) sind in der folgenden Tabelle zusammengestelltA sheet of filter paper was placed on the bottom of a Scm diameter glass petri dish placed. The filter paper was sprayed with 1 ml of the preparation to be tested, which had previously been through Dilution of the wettable powder according to Example 4 with water to that given in Table 6 below Concentration on the active compound had been established. 10 adult house flies (Musca domestica), 4 days old after hatching, were in given the bowl covered with a lid. The dish with the house flies was kept at a constant Maintained room temperature of 25 ° C. 48 hours later, the number of dead insects was determined and the percentage mortality determined The tests were each carried out three times for a certain value of the Concentration of active compound to be tested carried out; this way the average could percentage mortality can be calculated. The results (expressed as the average percentage Mortality) are summarized in the following table
Konzentration an aufgesprühter aktiver Verbindung (ppm)Concentration of active compound sprayed on (ppm)
300 100300 100
9 10 11 12 13 14 »59 10 11th 12th 13th 14th »5
1616
1717th
HH
100 100 100 100 100 100 100100 100 100 100 100 100 100
loo 100loo 100
100 100 100 100 100 190 100 100 100 100100 100 100 100 100 190 100 100 100 100
77
67
4777
67
47
(3(3
<0
43<0
43
67
47
50
8367
47
50
83
100100
100100
100100
9797
9393
100100
100100
9797
9393
9797
100100
9393
100100
9797
100100
9393
9090
9090
9090
50 37 10 40 23 1050 37 10 40 23 10
7 307 30
C 20 37C 20 37
2424
Fortsetzungcontinuation
TestverbindungenTest connections
Konzentration an aufgesprühter aktiver Verbindung (ppm)Concentration of active compound sprayed on (ppm)
300 100300 100
77
8777
87
43 3043 30th
Vergleichsvci bindungComparison vci binding
L
ML.
M.
Keine Behandlung
(Kontrolle)No treatment
(Control)
Beispiel 12Example 12
Dieses Beispiel erläutert die Versuche zur Bestimmung der Wirkung der erfindungsgemäßen Verbindungen bei der Bekämpfung der Zweckfleckigen Käfermilbe. This example explains the experiments for determining the effect of the compounds according to the invention in the fight against the spotted beetle mite.
Pflanzen von grünen Bohnen im Ein-Blatt-Stadium wurden in einen Topf mit einem quadratischen Querschnitt (6 cm χ 6 cm) gepflanzt und mit ausgewachsenen weiblichen Zweifleckigen Käfermilben (Tetranychus urticae), die über mehrere aufeinanderfolgende Generationen gezüchtet worden waren, infiziert. Die Anzahl der Milben pro Topf betrug 20. Man ließ die Milben auf den Bohnenpflanzen ihre Eier ablegen. 24 Stunden nach der Infektion wurden die Pflanzen und die Milben mit 30 ml des zu prüfenden Präparates pro Topf besprüht. Das Präparat war hergestellt worden, indem man das netzbare Pulver gemäß Beispiel 4 auf die in der folgenden Tabelle angegebene Konzentration an aktiver Verbindung mit Wasser verdünnte. Die behandelten Pflanzen in dem Topf wurden bei einer konstanten Raumtemperatur von 25°C gehalten. 3 Tage nach dem Besprühen wurde die Zahl der toten und der überlebenden Milben festgestellt und die prozentuale Mortalität in der in Beispiel 10 beschriebenen Weise bestimmt. Die Versuche wurden jeweils dreifach für einen bestimmten Wert der Konzentration an zu prüfender aktiver Verbindung durchgeführt, so daß die durchschnittliche prozentuale Mortalität berechnet werden konnte. Die Ergebnisse (ausgedrückt als durchschnittliche prozentuale Mortalität) sind in der folgenden Tabelle 7 zusammengestelltGreen bean plants at the one-leaf stage were placed in a pot with a square Cross-section (6 cm χ 6 cm) planted and with full-grown female two-spotted beetle mites (Tetranychus urticae), which had been bred for several successive generations, infected. the The number of mites per pot was 20. The mites were allowed to lay their eggs on the bean plants. 24 Hours after infection, the plants and the mites were treated with 30 ml of the preparation to be tested per pot sprayed. The preparation had been prepared by applying the wettable powder according to Example 4 to that shown in FIG The following table shows the concentration of active compound diluted with water. The treated Plants in the pot were kept at a constant room temperature of 25 ° C. 3 days after spraying, the number of dead and surviving mites and the percentage were determined Mortality determined in the manner described in Example 10. The trials were each triple for a certain value of the concentration to be tested active compound carried out so that the average percent mortality could be calculated. The results (expressed as average percentage mortality) are compiled in Table 7 below
TestverbindungenTest connections
Konzentration an aufgesprühter aktiver Verbindung (ppm)Concentration of active compound sprayed on (ppm)
100100
Verbindung Nr.Connection no.
8 1008 100
9 1009 100
10 10010 100
11 10011 100
12 10012 100
13 10013 100
14 10014 100
15 10015 100
16 10016 100
17 10017 100
18 10018 100
19 10019 100
A 87A 87
B 78B 78
C 63C 63
D 82D 82
E 75E 75
F 60F 60
G 76G 76
H 73H 73
I 85I 85
J 66J 66
K 7«K 7 "
L 82L 82
M 77M 77
Keine Behandlung (Kontrolle)No treatment (Control)
95 92 9995 92 99
100 93100 93
100 92100 92
100 95 93 92 90100 95 93 92 90
33 30 23 63 53 25 27 38 44 37 29 50 2333 30 23 63 53 25 27 38 44 37 29 50 23
Dieses Beispiel erläutert Versuche unter submersen Bedingungen zur Bestimmung der Wirkung der Testverbindungen bei der Bekämpfung des Kleinen Braunen Pflanzenhüpfers.This example illustrates experiments under submerged conditions to determine the effect of the Test compounds in the control of the little brown plant hopper.
In Wasser wachsende Reispflanzen wurden unter submersen Bedingungen in einem Topf mit einer Bodenfläche von 1/10 000 Ar gepflanzt und gezüchtet. Sobald die Reispflanzen das Vier-Blatt-Stadium erreicht hatten, wurden die gemäß Beispiel 6 hergestellten Granulatkörnchen auf die Oberfläche des Wassers gestreut in welches der Topf getaucht war. Die Körnchen wurden in einer Menge aufgebracht, daß sich die in Tabelle 8 angegebene Konzentration an aktiver Substanz ergab. Es wurden zwei Testreihen durchgeführt, nämlich eine erste Testreihe, bei welcher 2 Tage zwischen Aufbringung der Körnchen und dem Aufbringen der zu prüfenden schädlichen Insekten lagen, und einer zweiten Versuchsreihe, bei welcher 5 Tage zwischen dem Aufbringen der Körnchen und dem Aufbringen der schädlichen Insekten lagen. Die vorgegebenen 2 oder 5 Tage später wurde der Topf mit einem zylindrischen Behälter aus Kunststoffharzmaterial bedeckt, der ein Durchmesser von 10 cm und eine Höhe von 30 cm hatte. In diesen Abdeckbehälter wurden 20 ausgewachsene Kleine Braune Pflanzenhüp-Rice plants growing in water were placed under submerged conditions in a pot with a Ground area of 1/10 000 acres planted and grown. As soon as the rice plants reach the four-leaf stage the granules prepared according to Example 6 were placed on the surface of the water sprinkled in which the pot was immersed. The granules were applied in an amount so that gave the active substance concentration shown in Table 8. Two series of tests were carried out, namely a first series of tests in which 2 days between application of the granules and application of the harmful insects to be tested, and a second series of tests, in which 5 days between the application of the granules and the application of the harmful insects. the predetermined 2 or 5 days later, the pot with a cylindrical container made of plastic resin material covered, which had a diameter of 10 cm and a height of 30 cm. In this cover container 20 adult Small Brown Plant Hop
fer (Delphacodes striatella) gesetzt. 48 Stunden nach dem Einsetzen der Pflanzenhüpfer wurden die toten Insekten gezählt und die prozentuale Mortalität bestimmt. Die Versuche wurden jeweils dreifach für einen bestimmten Wert der Konzentration an zu prüfender aktiver Verbindung durchgeführt, so daß auf •fiese Weise die durchschnittliche prozentuale Mortalitfct berechnet werden konnte. Die Ergebnisse (ausgedrückt als durchschnittliche prozentuale Mortalität sind in der folgenden Tabelle 8 zusammengestellt.fer (Delphacodes striatella) set. 48 hours after the onset of the planthoppers, the dead became Insects were counted and the percentage mortality determined. The trials were each triple for a certain value of the concentration to be tested active compound carried out so that on • nasty way the average mortality percentage could be calculated. The results (expressed as the mean percent mortality are compiled in the following table 8.
Dieses Beispiel erläutert die Versuche zur Bestimmung der Wirkung der zu prüfenden Verbindungen bei der Bekämpfung der Südstaaten-Wurzelknotennematode. This example explains the experiments for determining the effect of the compounds to be tested at the control of the southern root-knot nematode.
Eine Menge Boden, die mit Südstaaten-Wurzelknotennematoden (Meloidogyne incognita) wurde mit einer festgesetzten Menge des Granulates gemäß Beispiel 6Lots of soil covered with southern root-knot nematodes (Meloidogyne incognita) was treated with a fixed amount of the granules according to Example 6
to vermischt, und zwar so, daß sich die in Tabelle 9 angegebene Konzentration an aktiver Verbindung ergab. Die Mischung aus Boden urd Granulat wurde gerührt und gleichmäßig vermischt und dann in einen Topf gefüllt, der eine Bodenfläche von 1/5000 Ar hatte.to mixed, in such a way that the concentration of active compound indicated in Table 9 revealed. The soil and granules mixture was stirred and mixed evenly and then poured into a Pot filled, which had a floor area of 1/5000 ares.
In den in den Topf gefüllten vorbehandelten Boden wurden 20 Samen von Tomatenpflanzen pro Topf gepflanzt, die Tomatensamen wurden in einem Gewächshaus hersngszogen. 4 Wochen nech d?rn -Säen wurden die Wurzeln der jungen TomatenpflanzenIn the pre-treated soil filled in the pot, 20 seeds of tomato plants per pot were placed planted, the tomato seeds were grown in a greenhouse. 4 weeks after sowing became the roots of the young tomato plants vorsichtig aus der Erde gezogen auf das Ausmaß der Schädigung der Wurzeln nach folgender Skala bewertet:carefully pulled out of the earth to the extent of the Damage to the roots assessed on the following scale:
0 Keine Wurzelknotenbildung (vollständige Verhin- ^0 No root knot formation (complete prevention ^
derung). ■■] change). ■■]
1 Schwache Wurzelknotenbildung an den Spitzen ?■·■; kleiner Wurzeln. !';■1 Weak root knot formation at the tips? ■ · ■; small roots. ! '; ■
2 Wurzelknotenbildung an den kleinen Seitenwur- j:■' jo zein, jedoch sind die gebildeten Knoten noch nicht ; '2 Forming root knots at the small sidewalls j: ■ 'jo zein, but the knots are not yet formed ; '
miteinander verbunden. jVconnected with each other. jV
3 Wurzelknotenbildung über die gesamte Länge der :! kleinen Seitenwurzeln, wobei einige Knoten bereits K> miteiannder verbunden sind. U 3 root knot formation over the entire length of: small lateral roots, with some nodes K> are miteiannder already connected. U
4 Wurzelknotenbildung auch an der Hauptwurzel, f, wobei außerdem viele Knoten in den Seitenwur- !ii zein miteinander verbunden sind. ill4 Root knot formation also at the main root, f, whereby also many knots in the side roots are connected to one another. ill
5 Sehr große Anzahl an Wurzelknoten, wobei die ; i Knoten an der Hauptwurzel und an den Seitenwur- fej5 Very large number of root nodes, with the; i Nodules at the main root and at the side lumps j
zein miteinander verbunden sind (entsprecnend ':] dem Kontrollversuch, bei dem keine Behandlung ; stattgefunden hatte). ' |zein are connected with each other (corresponding to ':] the control experiment in which no treatment had taken place). '|
Der Wurzelknotenindex wurde nach folgender ;'.-' Gleichung berechnet: tiThe root node index was after the following; '.-' Calculated equation: ti
uz ii. . -α ι«λ Σ (Bewertungszahl x Anzahl der Wurzeln mit derselben Bewertungszahl) v 1Λη ?uz ii. . -α ι « λ Σ (valuation number x number of roots with the same valuation number) v 1Λη ?
(Gesamtzahl der geprüften Pflanzen) x 5 :.(Total number of plants tested) x 5:.
Die Versuche wurden jeweils dreifach für einen _ ... bestimmten Wert der Konzentration an aktiver zu 50 lestverDmaun8en prüfender Verbindung durchgeführt; so konnte der durchschnittliche Wurzelknotenindex berechnet werden, die Ergebnisse ausgedrückt als durchschnittlicherThe tests were each carried out three times for a certain value of the concentration of active compound to be tested for 50 lestverDmaun 8 s; so the average root node index could be calculated, the results expressed as average
prozentualer Wurzelknotenindex) sind in der folgenden percent root node index) are in the following
Tabelle 9 zusammengestelltTable 9 compiled
Aufgebrachte Menge an aktiver Verbindung (kg/10 Ar)Amount of active compound applied (kg / 10 Ar)
3 13 1
Aufgebrachte Menge an aktiver Verbindung (kg/10 Ar)Amount of active compound applied (kg / 10 Ar)
3 13 1
Verbindung Nr.Connection no.
7
11
15
187th
11
15th
18th
6060
Verbindung Nr.
1
2
6Connection no.
1
2
6th
0 0 00 0 0
8
118th
11
65 Vergleichsverbindung 65 Comparison connection
Keine Behandlung
(Kontrolle) No treatment
(Control)
12
27
20
1512th
27
20th
15th
14 9 814 9 8
2121
62 78 63 7462 78 63 74
9898
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Non-Patent Citations (1)
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