DE227013C

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KAISERLICHES

glli|: PATENTAMT

PATENTSCHRIFT

- JVI 227013 KLASSE "12/?. GRUPPE

Patentiert im Deutschen Reiche vom 19. Januar 1908 ab.

Läßt man auf i-Phenyl-2 · 3-dimethyl-4-amino-5-pyrazolon oder dessen Salze, sei es in Lösung oder in Aufschwemmung in unwirksamen Lösungsmitteln, die Halogenide der Isovaleriansäure oder der a-Bromisovaleriansäure einwirken, so entsteht das 4-Isoyaleryl- bzw. das 4-a-Bromisovalerylamino-i-phenyl-2 · 3-dimethyl-5-pyrazolon. Beide Körper sind bisher unbekannt gewesen und sollen, wegen ihrer wertvollen, therapeutischen Eigenschaften als Arzneimittel angewendet werden.

Es hat sich nämlich durch Versuche am Tier und weiterhin am Menschen gezeigt, daß die nervenberuhigende Wirkung, die der Isovaleriansäure bekanntlich innewohnt und auf deren Isopropylgruppe zurückgeführt wird, auch in den nach dem vorliegenden Verfahren erhältlichen Produkten zur Geltung kommt, daß diese Verbindungen, in thera-.

peutischen Dosen verabreicht, unschädlich sind und die letalwirkenden Mengen beträchtlich größer sind, als die des i-Phenyl-2 · 3-dimethyl-4-amino-5-pyrazolons selbst.

Durch diese zugleich sedative Wirkung unterscheiden sicli die so erhältlichen Produkte auch von den schon bekannten Acidylclerivaten des Pyrazolonkörpers, nämlich dem Acetyl- und dem Dibenzoylderivat (vgl. Patentschrift 71261, Kl. 12, und britische Patent-

schrift 7709/1896).

Die Einführung des Isovaleryl- sowie des «-Bromisovalerylrestcs kann außer mit den entsprechenden Halogeniden auch auf einem änderen der üblichen Wege der Acylierung bewirkt werden, ζ. B. mit Hilfe der betreffenden Säureanhydride oder der freien Säuren unter Zusatz wasserentziehender Mittel.

Beispiel ι:

i-Phenyl-2 · 3 - dimethyl -4- isovalerylamino-5-pyrazolon.

Ein Gemisch von 24 Teilen salzsaurem 4 - Amino-i-phenyl - 2 · 3 - dimethyl - 5 - pyrazolon und 10 Teilen Isovaleriansäure wird auf 125⁰ erhitzt und ■— nachdem 25 Teile Phosphortrichlorid zugegeben wurden— eine halbe Stunde lang am Rückflußkühler bei dieser Temperatur belassen. 7 , . _:

Das so entstandene Kondensationsprodukt wird mit Sodalösung abgesättigt, von der Lösung getrennt und aus Wasser oder Benzol umkriställisiert. '..'.

Es stellt färb- und geruchlose,' .bitter schmeckende Kristalle vom Schmelzpunkt 203° dar. Sie sind in Methylalkohol und Chloroform leicht, in Äthylalkohol und Benzol von Zimmertemperatur nur schwer, leichter in siedendem Äthylalkohol und Benzol löslich. Die wässerige Lösung wird durch Eisenchlorid blutrot, durch Silbernitrat nach einiger Zeit braun gefärbt;. mit verdünnter Salzsäure versetzt und erwärmt, tritt Geruch nach Isovaleriansäure auf.

Claims

Beispiel 2:

ι - Phenyl - 2 · 3 - dimcthyl-4-α- bromisovalerylamino-5-pyrazoIon.

• 5 20 Teile 4-Amino-i-phenyl-2 · 3-dimctlryl-5-pyrazolon werden vorsichtig mit 24 Teilen α-Bromisovalerylbromid versetzt und die Umsetzung durch Erwärmen auf dem Wasserbade vollendet. Das so erhaltene Produkt wird mit Sodalösung neutralisiert, von der Lösung getrennt und aus Alkohol umkristallisiert.

Es bildet glänzende Blättchen, die unter Zersetzung bei 206° schmelzen, färb- und gcruchlos sind und schwach bitter schmecken. Sie lösen sich nur sehr schwer in Wasser, Äthylalkohol, Äther, Ligroin und Benzol von gewöhnlicher Temperatur, leichter in heißem Äthylalkohol. Ihre wässerige Lösung wird

ao durch Eisenchlorid gelb gefärbt; mit starker Salpetersäure und Silbernitrat erhitzt, wird aus der Verbindung unter Zersetzung Bromsilber abgeschieden. Die Analyse ergibt den errechneten Gehalt von 21,85 Prozent Brom. Mit Säuren bildet der Körper gut kristallisierende Salze; das essigsaure Salz ist leicht löslich in Wasser und dissoziiert leicht.

Pa τ ε ν χ - A ν s ρ R υ c η :
• Verfahren zur Darstellung von i-Phenyl-

2·;

und t-Phcnyl-2 · 3-dimethyl-4-a-bromisovalcrylamino-5-pyrazolon, darin bestehend, daß man in die Aminogruppe des i-Phenyl-2 · 3-dimethyl-4-amino-5-pyrazolons oder seiner Salze nach einer der für die Einführung von Säureresten üblichen Methoden den Isovaleryl- oder den a-Bromisovalerylrest einführt.