DE2265233A1 - Neue farbstoffbildner und ihre verwendung - Google Patents

Neue farbstoffbildner und ihre verwendung

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DE2265233A1
DE2265233A1 DE19722265233 DE2265233A DE2265233A1 DE 2265233 A1 DE2265233 A1 DE 2265233A1 DE 19722265233 DE19722265233 DE 19722265233 DE 2265233 A DE2265233 A DE 2265233A DE 2265233 A1 DE2265233 A1 DE 2265233A1
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    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D491/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00
    • C07D491/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D491/04—Ortho-condensed systems
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/124—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein using pressure to make a masked colour visible, e.g. to make a coloured support visible, to create an opaque or transparent pattern, or to form colour by uniting colour-forming components
    • B41M5/132—Chemical colour-forming components; Additives or binders therefor
    • B41M5/136—Organic colour formers, e.g. leuco dyes
    • B41M5/145—Organic colour formers, e.g. leuco dyes with a lactone or lactam ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B11/00—Diaryl- or thriarylmethane dyes
    • C09B11/04—Diaryl- or thriarylmethane dyes derived from triarylmethanes, i.e. central C-atom is substituted by amino, cyano, alkyl
    • C09B11/26—Triarylmethane dyes in which at least one of the aromatic nuclei is heterocyclic

Description

CiBA-GEiGY AG, Basel, Schweiz
Case 1-7867/1+2/B DEUTSCHLAND
29. JUL11976
DR. BERG D I PL.-I N G. ST A PF
DIPL.-iNG. SCHWABE DR. DR. SANDMAIR
PATENTANWÄLTE
8 MÖNCHEN 80 · MAUERKIRCHERSTR. 45
Anwaltsakte 27 333
Neue Farbstoffbildner und ihre Verwendung
Die vorliegende Erfindung betrifft neue Farbstoffbildner der Formel
(D
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worin der Ring A einen Rest der Benzol- oder Naphthalinreihe oder ein heterocyclischer Rest, insbesondere ein Pyridin- oder Chinolinrest ist, R2 und RA je Wasserstoff, niedrigmolekulare Alkylreste oder Arylreste, vorzugsweise Reste der Benzolreihe, R- und RA Wasserstoff, niedrigmolekulare Alkyl- oder Alkoxygruppen sind und R-, und R-I je Wasserstoff oder vorzugsweise Aralkyl oder gegebenenfalls substituierte Alkylreste mit 6 bis 18 Kohlenstoffatomen oder Alkenylreste mit 3 bis 18 Kohlenstoffatomen bedeuten.
Nach der schweizerischen Patentschrift Nr. 484.251
wurden solche Verbindungen in einem zweistufigen Verfahren hergestellt. Hierbei wurde im ersten Schritt ein Mol eines,
j Indols mit einem Mol Phthalsäureanhydrid in Gegenwart eines
Friedel-Crafts-Katalysators wie AlCl- in einem Lösungsmit-j tel wie z.B. Benzol umgesetzt. Das entstandene Zwischenprodukt wurde isoliert, durch Umkristallisieren oder chromatografische Methoden gereinigt und dann in Gegenwart eines Kondensationsmittels wie z.B. Acetanhydrid, mit einem weiteren Mol Indol umgesetzt.
Es wurde nun ein gegenüber dieser Herstellungsweise wesentlich einfacheres Verfahren gefunden. Dieses zeichnet sich dadurch aus, dass die Isolierung und Reinigung des Zwischenproduktes wegfällt. Ausserdem wird kein Lösungsmittel und kein Friedel-Crafts-Katalysator mehr benötigt. Die zweistufige Synthese kann somit durch ein ein-
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faches Sintopfverfahren ersetzt werden, bei welchem 2 Mol eines Indole mit ungefähr 1 Mol, vorzugsweise mit 1 bis 1,2 Mol eines Anhydrids einer aromatischen oder heteroaro-: matischen, vicinalen Dicarbonsäuren.B eines Phthalsäure- ι
anhydrids in Gegenwart eines Kondensationsmittels, vorzugsweise Acetanhydrid, umgesetzt werden. ι
ι Nach diesem Verfahren wurde auch eine Reihe neuer?,
für die Verwendung als Färbstoffbildner geeigneter Verbindungen hergestellt. Diese enthalten neuartige Anhydridkomponenten, die sich von substituierten Phthaisäureanhydriden oder von heterocyclischen Anhydriden ableiten, wodurch neue, erwünschte Nuancen erreicht werden. Eine weitere Gruppe neuer Verbindungen sind auch diejenigen, die am In-j dolstickstoff eine Alkylgruppe mit mindestens 6 C-Atomen, eine Benzyl-, Alkenyl- oder eine substituierte Alkylgruppe, z.B. eine Chloralkyl-, Hydroxyalkyl-, Cyanoalkyl-, Carbalkoxyalkyl-, Alkoxyalkyl- oder Carboxyalkylgruppe tragen.
Das Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel (1) ist dadurch gekennzeichnet, dass man in Gegenwart eines Kondensationsproduktes 2 Mol eines Indols mit etwa 1 Mol, vorzugsweise 1,0 bis 1,2 Mol eines Anhydrids der Formel
BAD ORIGINAL
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umsetzt.
Vorzugsweise ist der Ring A in der Anhydridkomponente ein gegebenenfalls mit Halogen oder Nitro substituierter Benzolring, ein Naphthalin-, Pyridin- oder Chino-< linring. Das Phthalsäureanhydrid und die halogenierten Phthalsäureanhydride, insbesondere Tetrachlorophthalsäureanhydrid sind ihrer leichten Zugänglichkeit wegen besonders bevorzugt.
Von besonderem Interesse sind die neuen 3,3-Bis-(indol-3-yl)phthalide der Formel
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BAD ORIG/NAL
worin R2 und R' je Wasserstoff, niedrigmolekulare Alkylreste joder Arylreste, vorzugsweise Reste der Benzolreihe, R^, und; R' niedrigmolekulare Alkyl- oder Alkoxygruppen sind und R and R' je Wasserstoff oder Aralkyl- oder Alkyl- mit 6-18
Kohlenstoffatomen oder Alkenylreste mit 5 bis 18 Kohlenstoffatomen bedeuten.
Als Anhydridkomponente kommen bei den neuen der ,
Formel (1) entsprechenden Verbindungen mit Nitro oder HaIo-
i j
igen, insbesondere Chlor substituierte Phthalsäureanhydridej
I i
Naphthalin-1,2- oder 2,3-dicarbonsäureanhydride sowie die j i I
Anhydride von vicinalen Pyridin- oder Chinolindicarbonsäuren j !
Ln Frage. !
Als Substituenten in !-Stellung der Indole sind vor
^llem Alkyl-, Alkenyl- und Aralkyl-, insbesondere Benzyl- j F
*este zu nennen. Die Alkyl- und Alkenylreste können bis zu
[!δ C-Atome enthalten und sind gegebenenfalls substituiert, j
^.B. mit Chlor, Cyano-, Hydroxyl-, Carboxyl-, niedrigmolekularen Ester- oder Alkoxygruppen. Weitere Substituenten
i
jäer Indole sitzen vorzugsweise in 2- oder 5-Stellung. In
2-Stellung sind es vor allem niedrigmolekulare Alkyl- sowi<
Arylreste, in 5-Stellung niedrigmolekulare Alkyl- oder Alkoxyreste. Mit Aryl sind insbesondere Reste der Benzolreih$
I i
jtfie Tolyl, Phenyl, Chlorphenyl oder Methoxyphenyl gemeint.|
! I
; Als Beispiele substituierter Phthalsäureanhydrid^
I !
seien· genannt: .... .'
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BAD ORIGINAL
Mononitrophthalsäureanhydrid,
ß-Chloro-, 4-Chloro-, 3,4-Dichloro-, 3,5-Dichloro-, 3,6-
Dichloro-, 4,5-Dichloro-, Trichloro-, Tetrachloro-,
I ]
[5-Bromo-, 4-Bromo-, Tribromo-, Tetrabromophthalsäureanhydr^d,
fTri- und Tetrafluorophthalsäureanhydrid. !
i Als Beispiele für geeignete Indolkomponenten seien
i j
benannt:
■L-Allyl-2-methyl-indol, l-(ß-Cyanäthyl)-2-methyl-indol,
1-(ß-Chloräthyl)-2-methyl-indol,
(L- (ß^Carboxyäthyl )-2-methyl-indol, JL-(ß-Hydroxypropyl)-2-methyl-indol, J.- ( ß-Hydroxybuty 1) -2-methyl-indol,
|L-Pentyl-2-methyl-indol,
iL-Hexyl-2-methyl-indol, I
jL-Benzyl-2-methyl- indol,
l-Heptyl-2-methyl-indol, L-Octyl-2-methyl-indol, L-Nonyl-2-methyl-indol, J.-Decyl-2-methyl-indol, l-Dodecyl-2-methyl-indol, JL-Stearyl-2-methyl-indol,
L-(2'-Carbäthoxy)-äthyl-2-methyl-indoli L-(2'-Carbopropoxy)-äthyl-2-methyl-indol.
BAD OHlGINAL
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Zur Herstellung der Farbstoff-
1 ο ι
bildner arbeitet man bei Temperaturen zwischen 20 C und !
j j
der Rückflusstemperatur des Reaktionsgemisches. Man kann lierzu etwa 1 Mol,-vorzugsweise 1,0 bis 1,2 Mol des Anhydrids her Formel (2) mit 2 Mol eines substituierten Indols soweit;
srhitzen, dass das Indol gerade noch nicht siedet, vorzugs-j
auf 80 bis 120° C. In dieser Reaktionsphase reagiert las Anhydrid erst mit einem Mol Indol. Dann wird dem Reakbionsgemisch ein.Kondensationsmittel, vorzugsweise Acetanhyd-
•id zugefügt. Man arbeitet in dieser zweiten Phase der Reaktion !Wischen 20 C und der Rückflusstemperatur.
Die Reaktion lässt sich aber auch in der Weise iurchführen, dass das Acetanhydrid von Anfang an dem Gemisch ron Indol und aromatischem oder heteroaromatischem Anhydric zugegeben wird. Die Reaktionstemperaturen liegen auch bei lieser Variante zwischen 20° und der Rüekflusstremperatur. )iese Arbeitsweise ist besonders nützlich, wenn Tetrahalosenophthalsäureanhydride verwendet werden.
Nach Beendigung der Reaktion gibt man Wasser und inschliessend wässrige Alkalilösungen zu dem erhaltenen, abgekühlten Gemisch. Das erhaltene Rohprodukt wird durch Filtlraion abgetrennt.
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ft _
Die erfindungsgemäss erhaltenen Produkte eignen '
sich für die Verwendung als Farbstoffbildner z.B. in druck-·
jmpfindliehem Registriermaterial. .Besonders wertvoll sind |
■ · ι
iie neuen, an der Anhydridkomponente substituierten Produkte, insbesondere die halogenierten 3,3-Bis(indolyl)-phthalide, j
ihre Absorption verglichen mit den nicht substituierten
3rodukten nach grösseren Wellenlängen verschoben ist. Die j leuen Verbindungen bereichern die Skala der verfügbaren
Farbtöne.
Es wurde überraschend gefunden, "dass sich für den /erfolgten Zweck, nämlich die Verwendung als Farbstoffbild- :ier in druckempfindlichem Registriermaterial, besonders gu1}
solche 3,3-Bis(indolyl)phthalide eignen, welche an den
Stickstoffatomen des Indolrings Substituenten mit 6 bis l8 ί-Atomen tragen, da sie günstige Löslichkeitsei-genschaften aufweisen. Bei der Herstellung von druckempfindlichem Re- j Sistriermaterial wird nämlich eine konzentrierte Lösung des ?arbstoffbildners in Mikrokapseln eingeschlossen und diese · werden als wässrige Suspension zur Beschichtung des Registriermaterials verwendet. Für die Herstellung von Mikro-
capseln gebräuchliche Lösungsmittel sind z.B. hydrierte d^ ,chlorierte Di- oder Terphenyle. Die oben erwähnten, neuen
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3,3-Bis(indolyl)-phthalide sind in solchen Lösungsmitteln j
besser löslich als die in der schweizerischen Patentschrift}
Nr. 484.251 genannten Verbindungen. Als Anhydridkomponente ; irird vorzugsweise auch in dieser Gruppe eines der angege- |
Denen substituierten Phthalsäureanhydride oder Phthalsäure-
mhydrid selbst verwendet.
Ein weiterer Vorteil der erfindungsgemässen neuen
?arbstoffbildner liegt darin, dass die damit erhaltenen far-Digen Zeichnungen sich für alle üblichen Kopierverfahren ignen.
Das mit den erfindungsgemässen neuen Farbstoffbiidlern erhaltene, druckempfindliche Kopier- oder Registrier-j naterial ist ebenfalls Gegenstand der Erfindung. Solches Copier- oder Registriermaterial besteht aus mindestens 2 ! 31ättern und enthält wenigstens einen der neuen Farbstoff-Dildner in einem organischen Lösungsmittel gelöst und in ?orm von durch Druck zerstörbaren Mikrokapseln sowie einen als Elektronenakzeptor wirkenden Pestkörper, der imstande Ist, den Farbstoffbildner in eine farbige Substanz überzuführen.. Im allgemeinen besteht solches Registriermaterial aus einem mit dem mikroenkapsulierten Farbstoff beschichte-? ben Blatt und einem mit dem Elektronenakzeptor beschichteten 31att, die mit den beschichteten Seiten aufeinander liegen.
I Durch Druck, z.B. den Druck einer Bleistiftspitze zerreis-j
sen die Kapseln und der Farbstoffbildner fliesst auf das \
mitrdem Elektronenakzeptor beschichtete Blatt, sodass ein '
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IC -
!farbiges Bild entsteht.
Als Elektronenakzeptor verwendet man vorzugsweise
ι jLewi-ssäuren z.B. Tonerde wie Attapulgit oder Phenolharzpräparate.
i Die erfindungsgemässen Farbstoffbildner können
illein oder im Gemisch mit andern, bereits bekannten Pro-
iukten, wie Kristallviolettlacton verwendet werden. Sie eig- :ien sich zur Herstellung der verschiedensten bekannten Typen
von druckempfindlichem Registriermaterial,wie z.B.für die sogenannten "Chemical Transfer" und "Chemical Self-contained" !
I ι
Papiere. Die verschiedenen Systeme unterscheiden sich hauptsächlich durch die Anordnung der Kapseln, das Trägermaterial und das für die Farbbildung verwendete Reagens: Beispielsweise können die Farbstoffbildner enthaltenden Microkapseln und der als Reagens verwendete Elektronenakzep- ;or auf zwei verschiedene Blätter oder auf dasselbe Blatt ils Beschichtungen aufgebracht werden. Sie können jedoch auch Ln der Papiermasse enthalten sein. Derartige druckempfind-Liche Papiere sind z.B. in den U.S. Patentschriften ir. 5.516.846, 2.750.457, 2.952.582, 5.427.180," 5.418.250 und 5.418.656 sowie den britischen Patentschriften Nr. 1.042.597, L.042.598, 1.042.596, 1.042.599, 1.055.955 und I.517.650 bechrieben.
Die Technik der Mikroenkapsulierung ist seit
angem bekannt und z.B. in den folgenden U.S. Patentschriftjen
aeschrieben: 2.180.050, 2.800.457, 2.800.458, 5.265.650, ,5.418.656, 5.418.250, 5.OI6.5O8, 5.424.827, '
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22S5233
15.427.250, 3-405.071, 3-171.878 und 2.797-201. Weitere für1 ι . j
äie erfindungsgemässen Farbstoffbildner ebenfalls geeigne-| te Methoden finden sich in den britischen Patentschriften ■ tfr. 989.264 und vor allem I.156.725. j
Zur Herstellung der für die Enkapsulierung geeig~
leten Lösungen der Farbstoffbildner verwendet man Vorzugs-i
weise nicht-flüchtige organische Lösungsmittel wie polyhalogenierte Diphenyle, z.B. Trichlorodiphenyl und deren Mi- j schungen mit flüssigem Paraffin, Di-n-butylphthalat, Dioc-1
j bylphthalat, Trichlorbenzol, Nitrobenzol, Petroläther, Tri-
chloroaethylphosphat usw.
Als Enkapsulierungsmaterial wird häufig Gelatine j
verwendet, wie es z.B. im U.S. Patent Nr. 2.800.457 bechrieben ist. Die Bildung der Kapselwände um die in Form
feiner Tröpfchen vorliegende Farbstoffbildnerlösung geschieht
Surch einen Koazervierungsprozess.Die Kapseln können jedoch auch durch eine Polykondensation aus einem Aminoplast oder nodifizierten Aminoplast hergestellt werden, wie es in der britischen Patentschrift Nr. 989.264 oder I.156.725 beschrieben ist.
Die Kapseln werden vorzugsweise auf dem Träger- j material mittels eines geeigneten Bindemittels fixiert, hierzu kommen vor allem die üblichen, für Papier verwendeten Beschichtungsmittel in Frage, wie z.B. Gummi arabicum,j [Polyvinylalkohol, Hydroxyathylcellulose, Kasein, Methylceliu-
1 - j
lose oder-Dextrin. - — '
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pas Tragermaterjal besteht vor allem aus Papier, wobei
jnicht nur das normale Papier aus Cellulosefasern gemeint
jist, sondern auch Papiere, worin die Cellulosefasern ganz oder teilweise durch synthetische Fasern ersetzt sind.
In den folgenden Beispielen bedeuten die Teile, falls nichts anderes angegeben wird, Gewichtsteile und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben. Die Beziehung zwischen Gewichts- und Volumenteilen ist dieselbe wie zwischen Gramm und Kubikcentimeter.
BAD ORtGINAL
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Beispiel 1
21,5 Teile l-Hexyl-2-methylindol und 32,6 Teile Phthalsäureanhydrid werden zusammen bei 100 während 2 Stunden gerührt. Man lasst das Gemisch auf 50 abkühlen, gibt bei dieser Temperatur 9^ Volumenteile Acetanhydrid dazu und rührt das ganze während β Stunden. Danach werden 500 Teile Wasser zugefügt und das Gemisch wird nochmals während mindestens einer Stunde gerührt. Die Suspension wird mit Ammoniak neutralisiert und das Produkt wird abfiltriert. Man wäscht das erhaltene 3,3-bis(1'-hexyl-2'-methylindol-3'-yl)phthalid mit Wasser und trocknet es. Man erhält die genannte Verbindung (Smp. 149 - 1500C), mit einer Ausbeute von 97% der Theorie. Die Verbindung hat in 95%-iger Essigsäure ein Absorptionsmaximum bei 533 nm.
In analoger Weise werden die in der folgenden Ta belle aufgeführten Verbindungen erhalten, die der Formel
!entsprechen,
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Tabelle 1
R Rl Rli Smp. Λ max. in
95 %-iger
Essigsäure
in nm
-CH3 "C6H13 ■C6H13 149-150° 533
Il -C7H15 -C7H15 129-131° 535
Il "C8H17 -C8H17 89- 90° 535
Il -C9H19 -C9H19 zähe Masse 536
Il "C10H12 ~C10H12 zähe Masse 534
Il "C12H25 -C12H25 zähe Masse 537
Il -C18H37 -C18H37 zähe Masse 533
Il -CH2-CH2=CH2 -CH2-CH2=CH2 F, 144-145° 534
H "C6H13 "C6H13 F 110-111° 518
H -C8H17 "C8H17 zähe Masse 518
Phenyl "C6H13 "C6H13 F, 156-157° 550
M -C7H15 -C7H15 F, 145-146° 550
Il "C8H17 "C8H17 F, 140-141° 551
Il -C9H19 -C9H19 F, 108-109° 549
Il "C12H25 -C12H25 F, 89- 90° 551
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Beispiel 2
27,1 Teile l-Decyl-2-methylindol, 15,7 Teile Tetrachlorphthalsäureanhydrid und 30 Volumenteile Acetanhydrid werden zusammen während 6 Stunden bei 100° gerührt. Das Reaktionsgemisch wird wie in Beispiel 1 beschrieben aufgearbeitet und das Produkt wird zusätzlich vor dem Trocknen noch mit Methanol gewaschen. Man erhält 3,3-Bis (1'-Decyl-2'-methylindol-3'-yl)-4,5,6,7-tetrachlorophthalid (Smp. 153 154°C) in.einer Ausbeute von 91% der Theorie.
In analoger Weise erhält man die Tetrachloroindole
der Formel
worin R1 und R die in der folgenden Tabelle angegebenen Be deutungen haben.
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R Rl Smp X max. in
95 %-iger
Essigsäure
in nm
H "C6H13 148-149° 520
-CH3 "C6H13 183-184° 560
Il -C7H15 185-186° 559
Il "C8H17 193-194° 560
Il -C9H19 172-173° 551
π "C10H21 138-140° 563
Il -C12H25 152-153° 558
Il "C18H37 zHhe Masse 558
Il -CH2-CH=CH2 225-226° 560
Il "C6H13 208-209° Z 565
Il -C7H15 199-200° 565
Il "C8H17 170-171° 565
Il -C9H19 141-142° 565
Il "C12H25 98- 99° 566
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Verwendet man an Stelle von Tetrachlorophthalsäureanhydrid ein Mononitrophthalsäureanhydrid, so erhält man nach dem in Beispiel 2 beschriebenen Verfahren die folgenden Farbstoffe der Formel
•R Rl Smp X max. in
95 %-iger
Essigsäure
in nm
-CH3
-CH3
-phenyl
-phenyl 		"C8H17
"C12H25
"C8H17
"C8H17 		118-119°
107-108°
181-182°
247-248°		 544
545
555
554
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Beispiel 3
12 Teile Gelatine werden in 88 Teilen V/asser ge-j löst und eine Lösung von 3 Teilen des in Beispiel 2 ' beschriebenen Farbstoffbildners in 100 Teilen Trichloro-
tühren
diphenyl wird bei 50 zugefügt und emulgiert. Unter Rührer! wird eine Lösung von 12 Teilen Gummi arabicum in 88 Teiler Wasser zugefügt. Die Emulsion wird bei 50° mit 200 Teilen Wasser verdünnt und dann unter Rühren bei derselben Tempe-j ratur in 700 Teile Wasser gegossen. Die Koazervierung wird durch Abkühlen des Gemisches auf 10 und dreistündiges Rühren bei dieser Temperatur zu Ende geführt. Die erhaltene wässrige Suapension von Mikrokapseln, die die Lösung des Farbstoffbildners enthalten, wird zum Beschichten eines Papierblattes verwendet. Ein zweites Blatt wird mit Attapulgit oder einem Phenolharzpräparat beschichtet.
Wenn die beiden Blätter mit den beschichteten Seiten gegeneinander gelegt werden und die unbeschichtete Seite des Blattes, das den Farbstoffbildner tr-ägt, mit Druck beschrieben wird, so brechen die Mikrokapseln auf und die Lösung des Farbstoffbildners gelangt auf das zweite Blatt, wo eine rot-violette deutliche und scharfe Kopie des Schriftbildes entsteht.
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Claims (8)

  1. Patentansprüche
    Farbstoffbildner der Formel
    worin der Ring A ein substituierter Benzolring, ein Naphthalinring oder ein heterocyclischer Ring ist, R^ und R« Wasserstoff, niedrigmolekulare Alkylreste oder Arylreste, vorzugsweise Reste der Benzolreihe, R3 und R, je Wasserstoff, niedrigmolekulare Alkyl- oder Alkoxygruppen sind und R-, und R-] je Wasserstoff oder Aralkyl- oder gegebenenfalls substituierte Alkylreste mit 6 bis 18 oder Alkenylreste mit 3 bis 18 Kohlenstoffatomen bedeuten.
  2. 2. Farbstoffbildner gemäss Anspruch 1, worin der Ring A ein mit Halogen oäer Nitro substituierter Benzolring, ein Naphthalin-, Pyridin- oder Chinolinring ist.
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    » 20 -
  3. 3. 3,3-Bis(indol-3-yl)-phthalide gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass diese der Formel
    entsprechen, worin P^ und RO je Wasserstoff, niedrigmolekulare Alkylreste oder Arylreste, vorzugsweise Reste der Benzolreihe, Ro und RO Wasserstoff, niedrigmolekulare Alkyl- oder Alkoxygruppen sind und R, und R,' je Wasserstoff oder Aralkyl- oder Alkyl- mit 6 bis 18 Kohlenstoffatomen oder Alkenylreste mit bis 18 Kohlenstoffatomen bedeuten.
  4. 4. Farbstoffbildner gemäss Ansprüchen 1 bis 3, worin R. und R,' je mit Halogen, Hydroxy, Cyano, Carbalkoxy, Alkoxy oder Carboxy substituierte Alkylreste sind.
  5. 5. Farbstoffbildner gemäss Ansprüchen 1 und 2, worin die Anhydridkomponente sich von Tetrachlorophthalsäureanhy- drid ableitet.
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  6. 6. Farbstoffbildner geinäss Ansprüchen 1 bis 5, worin Rj und Rl niedrigmolekulare Alkyl-, vorzugsweise Methylreste und R-, und Rl Wasserstoff oder niedrigmolekulare Alkoxy-, vorzugsweise Methoxygruppen sind.
  7. 7. Verwendung der Farbbildner gemäss Ansprüchen 1 bis
    6 zur Herstellung eines druckempfindlichen Registriermaterials, dessen farbenerzeugendes System mindestens eine dieser Verbindungen allein oder zusammen mit anderen Stoffen enthält.
  8. 8. Druckempfindliches Registrierpapier enthaltend mindestens einen Farbstoffbildner der in einem der Ansprliche 1 bis 6 angegebenen Zusammensetzung.
    CIBA - GEIGY AG
    FO 7.1 Ro/md
    709807/0371 BAD original
DE19722265233 1971-11-26 1972-11-24 3,3-(Bis-indol-3'-yl)-phthalide und ihre Verwendung Expired DE2265233C2 (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH1723971A CH558378A (de) 1971-11-26 1971-11-26 Verfahren zur herstellung von 3,3-bis(indol-3-yl)-phthaliden.
CH1496172A CH572400A5 (de) 1971-11-26 1972-10-12

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