DE4010641C2 - Farbbildner-Mischung für druck- und wärmeempfindliche Aufzeichnungssysteme - Google Patents
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Description
3,1-Benzoxazine (EP-A 187 329, DE-A 36 22 226), Fluorane
(JA 71 12 312, DE-A 20 25 171 und Lactone (DE-A 22 57 711)
sind als Farbbildner für druck- und wärmeempfindliche
Aufzeichnungssysteme bekannt. Allerdings zeigen häufig
der entwickelte Farbstoff, aber auch der nicht
entwickelte, mikroverkapselte Farbbildner nicht voll
befriedigende Lichtechtheiten.
Es wurde nun gefunden, daß Farbbildner-Mischungen - ent
haltend schwarzentwickelnde 3,1-Benzoxazine, grünent
wickelnde Fluorane und rotentwickelnde Lactone und/oder
3,1-Benzoxazine - verbesserte Lichtechtheiten besitzen.
Gegenstand der Erfindung ist demnach eine Farbbildner-Mischung
für druck- und wärmeempfindliche Aufzeichnungs
systeme, enthaltend
- a) mindestens ein 3,1-Benzoxazin der Formel
worin
R¹ bis R⁵ unabhängig voneinander C₁-C₄-Alkyl oder Benzyl oder Piperidino, Morpholino, Pyrazolino oder 3,5,5- Trimethylpyrazolino,
einer der Reste R⁶ oder R⁷ Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy oder Chlor
und der andere Wasserstoff und
R⁸ Wasserstoff, Methyl oder Chlor bedeuten, - b) mindestens ein Fluoran der Formel
worin
X¹, X², X⁴, X⁵ unabhängig voneinander Wasserstoff, C₁-C₁₂-Alkyl, das durch C₁-C₃-Alkoxy, Cyclohexyl, Phenyl oder heterocy clische Reste aus der Reihe der ggf. teilhydrierten oder hydrierten Fu rane, Pyrrole und Pyridine substi tuiert sein kann, Allyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl oder ggf. durch Methyl, Methoxy oder Chlor substituiertes Phenyl oder
NX¹X² Pyrrolidino, Piperidino oder Morpholino,
X³ Wasserstoff, Methyl, Methoxy oder Chlor bedeu ten, - c) mindestens ein 3,1-Benzoxazin der Formel
worin
Q¹ Wasserstoff, Chlor, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄- Alkoxy,
Q²-Q⁴ unabhängig voneinander C₁-C₄-Alkyl,
einer der Reste Q⁵ oder Q⁶ Methyl, Ethyl, Methoxy, Eth oxy, Propoxy, oder Chlor und
der andere Wasserstoff und
Q⁷ Wasserstoff, Methyl oder Chlor bedeuten,
und/oder mindestens ein Lacton der Formel worin
Y¹ C₁-C₁₂-Alkyl, Benzyl oder Phenethyl,
Y² Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl oder Phenyl,
Y³ und Y⁴ unabhängig voneinander Wasserstoff, Chlor, Methyl oder Methoxy und
Z CH oder N bedeuten,
sowie Aufzeichnungsmaterialien, enthaltend als Farbbildner die o. g. Mischungen.
Die o. g. Alkyl- und Alkoxyreste können geradkettig oder
verzweigt sein.
Bevorzugt ist eine Mischung aus
- a) 3,1-Benzoxazinen der Formel (I), worin
R¹-R⁵ Methyl oder Ethyl oder
NR⁴R⁵ Piperidino,
einer der Reste R⁶ oder R⁷ Methyl, Methoxy oder Chlor
und der andere Wasserstoff und
R⁸ Wasserstoff, Methyl oder Chlor bedeuten, - b) Fluoranen der Formel (II), worin
X¹, X², X⁴, X⁵ Wasserstoff, Methyl, Ethyl, 1-Propyl, 2- Propyl, 1-Butyl, 2-Butyl, 2-Methyl-1- propyl, Pentyl, 2-Pentyl, 3-Pentyl, 2-Me thyl-1-butyl, 3-Methyl-1-butyl, 2-Ethyl- 1-propyl, Hexyl, 2-Hexyl, 3-Hexyl, 4-Me thyl-1-pentyl, Heptyl, 2-Heptyl, Octyl, 2-Octyl, 2-Ethyl-1-hexyl, 2-Methoxy ethyl, 2-Ethoxy-ethyl, 3-Methoxy-propyl, 3-Ethoxy-propyl, 4-Methoxy-butyl, 4-Eth oxybutyl, Cyclohexylmethyl, Benzyl, Fur furyl, Pyrrolidin-2-yl-methyl, 2-(2- oder 4-Pyridyl)-ethyl, Allyl, Cyclopentyl Cy clohexyl, Phenyl, 2- oder 4-Chlor-phenyl, 2- oder 4-Tolyl, 2- oder 4-Anisyl oder
NX¹X² Pyrrolidino, Piperidino oder Morpholino,
X³ Wasserstoff, Methyl oder Chlor bedeuten,
und c) 3,1-Benzoxazinen der Formel (III), worin
Q¹ Wasserstoff, Chlor, Methoxy oder Ethoxy,
Q²-Q⁴ Methyl oder Ethyl,
einer der Reste Q⁵ oder Q⁶ Methyl, Methoxy oder Chlor
und der andere Wasserstoff und
Q⁷ Wasserstoff, Methyl oder Chlor bedeuten,
oder Lactonen der Formel (IV), worin
Y¹ Methyl, Ethyl, 1-Propyl, 2-Propyl, Butyl, 2-Butyl, Pentyl, 2-Pentyl, Hexyl, 2-Hexyl, Heptyl, 2-Heptyl, Octyl, 2-Octyl oder Ben zyl,
Y² Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl oder Phenyl,
Y³ und Y⁴ unabhängig voneinander Wasserstoff, Chlor, Methyl oder Methoxy und
Z CH oder N bedeuten.
Besonders bevorzugt ist eine Mischung aus
- a) 3,1-Benzoxazinen der Formel (I), worin
R¹-R⁵ Methyl oder Ethyl oder
NR⁴R⁵ Piperidino,
einer der Reste R⁶ oder R⁷ Methyl oder Chlor
und der andere Wasserstoff und
R⁸ Wasserstoff oder Chlor bedeuten, - b) Fluoranen der Formel (II), worin
X¹ und X² Wasserstoff, Methyl, Ethyl, 1-Propyl, 2- Propyl, Butyl, 2-Methyl-1-propyl, Furfuryl, 3-Ethoxy-propyl, Cyclohexyl, Benzyl oder Phenyl oder
NX¹X² Pyrrolidino oder Piperidino,
X³ Wasserstoff oder Methyl,
X⁴ Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl oder Benzyl und
X⁵ Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Pentyl, He xyl, Heptyl, Octyl, Benzyl, Phenyl, o-Tolyl oder 2-Chlor-phenyl,
und c) Benzoxazinen der Formel (III), worin
Q¹ Wasserstoff oder Methoxy,
Q²-Q⁴ Methyl oder Ethyl,
einer der Reste Q⁵ oder Q⁶ Methyl oder Methoxy
und der andere Wasserstoff und
Q⁷ Wasserstoff oder Chlor bedeuten,
oder Lactonen der Formel (IV), worin
Y¹ Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Pentyl, He xyl, Heptyl, Octyl oder Benzyl,
Y² Methyl, Ethyl oder Phenyl,
Y³ und Y⁴ Wasserstoff und
z CH bedeuten.
Ganz besonders bevorzugt ist eine Mischung aus
- a) mindestens einem 3,1-Benzoxazin der Formel
worin
R⁹ Methyl und
R¹⁰ Wasserstoff oder
R⁹ Wasserstoff und
R¹⁰ Methyl bedeuten, - b) mindestens einem Fluoran der Formel
worin
X⁶ Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Benzyl oder Phenyl,
X⁷ Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl oder Cyclo hexyl oder
NX⁶X⁷ Pyrrolidino,
X⁸ Wasserstoff oder Methyl,
X⁹ Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Benzyl oder Phenyl und
X¹⁰ Methyl, Ethyl, Butyl, Octyl oder Benzyl bedeuten,
und c) mindestens einem 3,1-Benzoxazin der Formel worin
Q⁸ Wasserstoff oder Methoxy,
Q⁹ Methyl oder Methoxy und
Q¹⁰ Wasserstoff oder
Q⁹ Wasserstoff und
Q¹⁰ Wasserstoff oder Methoxy bedeuten,
oder mindestens einem Lacton der Formel worin
Y⁵ Methyl, Ethyl, Butyl oder Octyl und
Y⁶ Methyl oder Ethyl bedeuten.
Bei den Mischungen werden in der Regel jeweils ein 3,1-
Benzoxazin der Formel (1), ein Fluoran der Formel (II)
und ein 3,1-Benzoxazin der Formel (III) und/oder ein
Lacton der Formel (IV) gemischt. Das Mischungsverhältnis
I : II : III oder IV bzw. III + IV liegt zwischen
5-95/3-70/2-70. Bevorzugt sind Mischungen, die 30-90%
(I), 6-50% (II) und 4-40% (III) oder (IV) enthalten.
Besonders bevorzugt sind Mischungen, die mehr als 50%
der 3,1-Benzoxazinkomponente der Formel (I) enthalten.
Die Mischungen können ggf. weitere übliche Farbbildner
für wärme- und druckempfindliche Aufzeichnungsmateria
lien enthalten.
Die Benzoxazin- und/oder Fluoran- und/oder Lactonkom
ponenten können jeweils selbst Mischungen von Verbindun
gen der Formeln (I), (II), (III) und (IV) sein. Bevor
zugt sind solche Mischungen, bei denen die Benzoxazin
komponente der Formel (I) Mischung zweier Benzoxazine
ist, die Isomere bezüglich der Reste R⁶ und R⁷ bzw. R⁹
und R¹⁰ sind, beispielsweise seien genannt:
und
Solche Isomerenmischungen können ein Mischungsverhältnis
von 99/1 bis 1/99 aufweisen, vorzugsweise 95/5 bis 5/95,
besonders bevorzugt 90/10 bis 10/90.
Bevorzugte Mischungen bestehen aus den Komponenten a)
und b), den 3,1-Benzoxazinen (III) und/oder den Lactonen
(IV).
Die erfindungsgemäßen Mischungen zeigen sowohl auf phe
nolichen Unterlagen wie auch besonders auf aktivierten
Tonen eine gute Farbintensität. Ihre Entwicklungsge
schwindigkeit ist von den Substituenten nahezu unabhän
gig. Im allgemeinen zeichnen sie sich durch eine hohe
Entwicklungsgeschwindigkeit aus bei gleichzeitig redu
zierter Empfindlichkeit der Aufzeichnungsmaterialien ge
genüber unbeabsichtigter vorzeitiger Entwicklung.
Ihr Entwicklungsfarbton wird sofort erreicht, ohne daß
unerwünschte Nuancenveränderungen während oder im An
schluß an die Entwicklung auftreten.
Ein druckempfindliches Material besteht beispielsweise
aus mindestens 1 Paar von Blättern, die eine erfindungs
gemäße Farbbildnermischung, gelöst oder dispergiert in
einem nichtflüchtigen organischen Lösungsmittel, und
einen Entwickler enthalten.
Solche Verfahren und Zubereitungen sind beispielsweise
aus den US-A 2 800 457, 2 800 458, 2 948 753, 3 096 189
und 3 193 404 und aus DE-A 25 55 080 und 27 00 937
bekannt.
Um eine frühzeitige Aktivierung der in dem druckempfind
lichen Aufzeichnungsmaterial vorhandenen Farbbildner zu
verhindern, werden diese vorzugsweise in Mikrokapseln
eingeschlossen, die sich in der Regel durch Druck zer
brechen lassen.
Als Kapselwandmaterialien eignen sich z. B. Gelatine/Gum
mi arabicum, Polyamide, Polyurethane, Polyharnstoffe,
Polysulfonamide, Polyester, Polycarbonate, Polysul
fonate, Polyacrylate und Phenol-, Melamin- oder Harn
stoff-Formaldehyd-Kondensate, wie sie beispielsweise in
M. Gutcho, Capsule Technology and Microencapsulation,
Noyes Data Corporation 1972, G. Baster, Microencapsula
tion, Processes and Applications, Herausgeber J.E. Van
degaar, und in DE-A 22 37 545 und 21 19 933 beschrieben
sind.
Bevorzugt werden beim erfindungsgemäßen Verfahren Mikro
kapseln verwendet, deren Hüllen aus Gelatine/Gummi ara
bicum, Polyurethanen, Polyharnstoffen, Polyamiden und
Melamin-Formaldehyd-Kondensaten bestehen. Ganz besonders
bevorzugt werden Mikrokapseln verwendet, deren Hüllen
aus Polyadditionsprodukten aus Polyisocyanaten und Poly
aminen bestehen.
Zur Herstellung derartiger Mikrokapseln einzusetzende
Isocyanate sind z. B. Diisocyanate, Polyisocyanate, Tri
isocyanate mit Biuretstruktur, Triisocyanate mit Isocya
nuratstruktur, durch di- oder trifunktionelle Alkohole
modifizierte Polyisocyanate oder andere modifizierte
Isocyanate, z. B. solche der Formel:
Zur Umsetzung mit den genannten Isocyanaten geeignete
Diamine sind aliphatische primäre oder sekundäre
Di- oder Polyamine sowie aromatische Di-, Tri- oder Poly
amine.
Isocyanate, Amine, Lösungsmittel und ein geeignetes Her
stellungsverfahren für solche Mikrokapseln sind bei
spielsweise in DE-A 32 03 059 beschrieben.
Als Entwickler sind Tone, sauer modifizierte Tone, Oxide
oder saure Salze sowie monomere, harzartige oder poly
mere Phenole, Carbonsäuren, Salicylsäuren oder Metall
salze davon zu nennen.
Thermoreaktive Aufzeichnungssysteme umfassen z. B. wärme
empfindliche Aufzeichnungs- und Kopiermaterialien und
-papiere.
Ein solches Material ist beispielsweise in der DE-A
25 55 080 beschrieben.
Als Entwickler eignen sich die gleichen Elektronenakzep
toren, wie sie in druckempfindlichen Papieren verwendet
werden, vorzugsweise phenolische Verbindungen, die bei
spielsweise in der DE-A 12 51 348 beschrieben sind, so
wie Borsäure und organische, vorzugsweise aliphatische
Dicarbonsäuren.
Eine weiteres geeignetes thermoreaktives Entwicklungssy
stem ist in DE-A 33 37 296 beschrieben, bei dem sauer
modifizierte Polymerisate, vorzugsweise des Acrylnitrils
als Entwickler wirken.
In üblicher Weise werden CB-Papiere, die mit Kapseln be
schichtet sind und die erfindungsgemäßen Mischungen der
Farbbildner in einem organischen Lösungsmittel gelöst
enthalten, mit handelsüblichen CF-Papieren, die mit den
oben genannten Entwicklern beschichtet sind, in Kontakt
gebracht oder aber Kapseln, die die erfindungsgemäßen
Mischungen der Farbbildner in einem organischen Lösungs
mittel gelöst enthalten, zusammen mit den oben genannten
Entwicklern auf der Oberseite eines Blattes in üblicher
Weise aufgebracht und als "self-contained-papers" in
einem Durchschreibesatz in üblicher Weise verwendet. Die
Kopie entsteht durch bildmäßigen mechanischen Druck auf
die Oberfläche durch Entwicklung der aus den zerstörten
Kapseln austretenden Farbbildnerlösung auf der Ober
fläche des CF- oder SC-Papiers.
Zur Messung der Remission wird beispielsweise ein groß
flächiger Abdruck durch druckbedingte Zerstörung der die
erfindungsgemäße Farbbildnermischung enthaltenden Kap
seln eines CB-Papiers auf die den Farbentwickler ent
haltende Vorderseite eines CF-Papiers oder ein großflä
chiger Abdruck durch druckbedingte Zerstörung der die
erfindungsgemäße Farbbildnermischung enthaltenden Kap
seln im Gemisch mit den Farbentwicklern auf der Vorder
seite eines SC-Papiers durchgeführt.
Die Intensität dieser Kopie kann mit den üblichen opti
schen Spektralphotometern, wie beispielsweise einem El
Repho 44381 der Fa. Carl Zeiss, bestimmt werden.
Die Intensität ergibt sich dann aus der Höhe des Absorp
tionswertes. Dieser wird berechnet nach:
wobei gilt: % Abs. = Absorptionswert, entspr. Intensität
% Rem.CF = Remission des CF-Papiers % Rem.Kopie = Remission der Kopie.
% Rem.CF = Remission des CF-Papiers % Rem.Kopie = Remission der Kopie.
Zur Bestimmung der Lichtechtheiten wird die Kopie
(CF-Fading) oder die kapselbeschichtete CB- oder SC-Seite
(CB-Decline) 48 h mit Tageslichtlampen bestrahlt.
Die Intensität der belichteten Kopie (CF-Fading) wird
wie oben bestimmt und der Farbton mit dem ursprünglichen
bei Augenschein verglichen.
Bei Belichtung der kapselbeschichteten Seite des CB-Pa
piers oder der Oberseite eines SC-Papiers wird an
schließend durch Druckausübung eine Kopie erzeugt. Ihre
Intensität (CB-Decline) wird wie oben bestimmt und zu
sammen mit dem Farbton mit der Kopie eines nicht belich
teten CB- oder SC-Papiers analog verglichen.
Schwarze Kopien, die durch Entwicklung aus den erfin
dungsgemäßen Farbbildnermischungen hervorgegangen sind,
zeigen dabei zum Teil höhere Intensitäten, auch bei
CF-Fading und DB-Decline, vor allem aber eine geringere
Verschiebung des Farbtons als Kopien, die aus gleichkon
zentrierten Farbbildnerlösungen der 3,1-Benzoxazinkom
ponente der Formel (I) hervorgegangen sind.
In 174 g einer Farbgeberlösung, die zu 5% Einzelfarb
bildner oder die erfindungsgemäße Farbbildnermischung in
einem Isomerengemisch von Diisopropylnaphthalin enthält,
werden 26 g 3,5-Bis-(6-isocyanato-hexyl)-2H-1,3,5-oxadi
azin-2,4,6-(3H, 5H)-trion eingerührt. Diese Mischung wird
mit 251 g einer 0,5%igen Polyvinylacetatlösung
an einem Rotorstatordispergiergerät
emulgiert, so daß die mittlere Tropfengröße der
Emulsion 7 µm beträgt. Nun werden unter Rühren 49 g
einer 9%igen Diethylentriaminlösung zugegeben und 2 h
bei 60°C getempert. Man erhält so eine Mikrokapseldi
spersion, deren Trockengehaltsbestimmung einen Gewichts
anteil von 39,8% ergibt.
Zu 12,9 g ca. 40%iger Kapseldispersion werden 2,1 g eines
üblichen Abstandshalters auf Cellulosebasis, z. B.
Arbocell BE 600/30, 2,0 g eines üblichen Binders, z. B.
eines Styrol-Butadien-Latex, und 16,3 g Wasser einge
rührt. Diese Mischung wird auf ein Basispapier (40 g/m²)
mittels eines 40 µm Rakels aufgetragen und getrocknet.
Man erhält so ein CB-Papier mit einem Beschichtungsge
wicht von ca. 5,5 g/m².
In üblicher Weise werden die in Beispiel B hergestellten
CB-Papiere mit einem handelsüblichen CF-Papier, dessen
Nehmerschicht aus aktiviertem Ton besteht
in Verbindung gebracht. Die Kopie entsteht dabei
durch 304fachen Abdruck des Buchstabens w auf einem Feld
von 4 × 4 cm² in engstmöglicher Schreibweise mit einer
elektrischen Schreibmaschine bei niedrigster
Anschlagstärke.
Die Intensität wird durch die Remission der 4. Kopie
eines Satzes, bei dem Blatt 1-3 aus einem Rohpapier
(46 g/m²), Blatt 4 aus dem in Beispiel B hergestellten
CB-Papier und Blatt 5 aus dem handelsüblichen CF-Papier
besteht, nach der oben angegebenen Formel berechnet.
Eine nach Beispiel C hergestellte Kopie oder ein nach
Beispiel B hergestelltes CB-Papier wird 48 h in einem
Kasten mit Licht, welches vier 18 W-Leuchtstoffröhren
aussenden bestrahlt.
Im folgenden sind die Intensitäten und Farbtöne einiger
ausgewählter erfindungsgemäßer Farbbildnermischungen und
ihrer Komponenten sowie Intensitäten und Farbverschie
bungen im CF-Fading und CB-Decline zusammengestellt.
Weitere geeignete Mischungen sind:
Claims (9)
1. Farbbildner-Mischung für druck- und wärmeempfindliche
Aufzeichnungssysteme, enthaltend
- a) mindestens ein 3,1-Benzoxazin der Formel
worin
R¹ bis R⁵ unabhängig voneinander C₁-C₄-Alkyl oder Benzyl oder Piperidino, Morpholino, Pyrazolino oder 3,5,5-Trimethylpyrazolino,
einer der Reste R⁶ oder R⁷ Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy oder Chlor
und der andere Wasserstoff und
R⁸ Wasserstoff, Methyl oder Chlor bedeuten, - b) mindestens ein Fluoran der Formel
worin
X¹, X², X⁴, X⁵ unabhängig voneinander Wasserstoff, C₁- C₁₂-Alkyl, das durch C₁-C₃-Alkoxy, Cy clohexyl, Phenyl oder heterocyclische Reste aus der Reihe der ggf. teilhy drierten oder hydrierten Furane, Pyrrole und Pyridine substituiert sein kann, Al lyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl oder ggf. durch Methyl, Methoxy oder Chlor substi tuiertes Phenyl oder
NX¹X² Pyrrolidino, Piperidino oder Morpholino,
X³ Wasserstoff, Methyl, Methoxy oder Chlor bedeuten, - c) mindestens ein 3,1-Benzoxazin der Formel
worin
Q¹ Wasserstoff, Chlor, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Alkoxy,
Q²-Q⁴ unabhängig voneinander C₁-C₄-Alkyl,
einer der Reste Q⁵ oder Q⁶ Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy, Propoxy, 2-Prop oxy oder Chlor und
der andere Wasserstoff und
Q⁷ Wasserstoff, Methyl oder Chlor bedeuten,
und/oder mindestens ein Lacton der Formel worin
Y¹ C₁-C₁₂-Alkyl, Benzyl oder Phenethyl,
Y² Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl oder Phenyl,
Y³ u. Y⁴ unabhängig voneinander Wasserstoff, Chlor, Methyl oder Methoxy und
Z CH oder N bedeuten.
2. Mischungen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß in der für die 3,1-Benzoxazine unter a) angebenen
Formel
R¹-R⁵ Methyl oder Ethyl oder
NR⁴R⁵ Piperidino,
einer der Reste R⁶ oder R⁷ Methyl, Methoxy oder Chlor
und der andere Wasserstoff und
R⁸ Wasserstoff, Methyl oder Chlor bedeuten,
in der für Fluorane unter b) angegebenen Formel
X¹, X², X⁴, X⁵ Wasserstoff, Methyl, Ethyl, 1-Propyl, 2- Propyl, 1-Butyl, 2-Butyl, 2-Methyl-1- propyl, 1-Pentyl, 2-Pentyl, 3-Pentyl, 2-Methyl-1-butyl, 3-Methyl-1-butyl, 2- Ethyl-1-propyl, Hexyl, 2-Hexyl, 3-Hexyl, 4-Methyl-1-pentyl, Heptyl, 2-Heptyl, Oc tyl, 2-Octyl, 2-Ethyl-1-hexyl, 2-Meth oxyethyl, 2-Ethoxy-ethyl, 3-Methoxypro pyl, 3-Ethoxy-propyl, 4-Methoxy-butyl, 4-Ethoxybutyl, Cyclohexylmethyl, Benzyl, Furfuryl, Pyrrolidin-2-yl-methyl, 2- (2- oder 4-Pyridyl)-ethyl, Allyl, Cyclopen tyl, Cyclohexyl, Phenyl, 2- oder 4- Chlor-phenyl, 2- oder 4-Tolyl, 2- oder 4-Anisyl oder
NX¹X² Pyrrolidino, Piperidino oder Morpholino,
X³ Wasserstoff, Methyl oder Chlor bedeuten,
in der für die 3,1-Benzoxazine unter c) angegebenen Formel
Q¹ Wasserstoff, Chlor, Methoxy oder Ethoxy,
Q²-Q⁴ Methyl oder Ethyl,
einer der Reste Q⁵ oder Q⁶ Methyl, Methoxy oder Chlor
und der andere Wasserstoff und
Q⁷ Wasserstoff, Methyl oder Chlor bedeuten,
in der für die Lactone unter c) angegebenen Formel
Y¹ Methyl, Ethyl, Propyl, 2-Propyl, Butyl, 2-Butyl, Pentyl, 2-Pentyl, Hexyl, 2-He xyl, Heptyl, 2-Heptyl, Octyl, 2-Octyl oder Benzyl,
Y² Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Bu tyl oder Phenyl,
Y³ und Y⁴ unabhängig voneinander Wasserstoff, Chlor, Methyl oder Methoxy und
Z CH oder N bedeuten.
R¹-R⁵ Methyl oder Ethyl oder
NR⁴R⁵ Piperidino,
einer der Reste R⁶ oder R⁷ Methyl, Methoxy oder Chlor
und der andere Wasserstoff und
R⁸ Wasserstoff, Methyl oder Chlor bedeuten,
in der für Fluorane unter b) angegebenen Formel
X¹, X², X⁴, X⁵ Wasserstoff, Methyl, Ethyl, 1-Propyl, 2- Propyl, 1-Butyl, 2-Butyl, 2-Methyl-1- propyl, 1-Pentyl, 2-Pentyl, 3-Pentyl, 2-Methyl-1-butyl, 3-Methyl-1-butyl, 2- Ethyl-1-propyl, Hexyl, 2-Hexyl, 3-Hexyl, 4-Methyl-1-pentyl, Heptyl, 2-Heptyl, Oc tyl, 2-Octyl, 2-Ethyl-1-hexyl, 2-Meth oxyethyl, 2-Ethoxy-ethyl, 3-Methoxypro pyl, 3-Ethoxy-propyl, 4-Methoxy-butyl, 4-Ethoxybutyl, Cyclohexylmethyl, Benzyl, Furfuryl, Pyrrolidin-2-yl-methyl, 2- (2- oder 4-Pyridyl)-ethyl, Allyl, Cyclopen tyl, Cyclohexyl, Phenyl, 2- oder 4- Chlor-phenyl, 2- oder 4-Tolyl, 2- oder 4-Anisyl oder
NX¹X² Pyrrolidino, Piperidino oder Morpholino,
X³ Wasserstoff, Methyl oder Chlor bedeuten,
in der für die 3,1-Benzoxazine unter c) angegebenen Formel
Q¹ Wasserstoff, Chlor, Methoxy oder Ethoxy,
Q²-Q⁴ Methyl oder Ethyl,
einer der Reste Q⁵ oder Q⁶ Methyl, Methoxy oder Chlor
und der andere Wasserstoff und
Q⁷ Wasserstoff, Methyl oder Chlor bedeuten,
in der für die Lactone unter c) angegebenen Formel
Y¹ Methyl, Ethyl, Propyl, 2-Propyl, Butyl, 2-Butyl, Pentyl, 2-Pentyl, Hexyl, 2-He xyl, Heptyl, 2-Heptyl, Octyl, 2-Octyl oder Benzyl,
Y² Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Bu tyl oder Phenyl,
Y³ und Y⁴ unabhängig voneinander Wasserstoff, Chlor, Methyl oder Methoxy und
Z CH oder N bedeuten.
3. Mischungen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß in der für die 3,1-Benzoxazine unter a) ange
gebenen Formel
R¹-R⁵ Methyl oder Ethyl oder
NR⁴R⁵ Piperidino,
einer der Reste R⁶ oder R⁷ Methyl oder Chlor
und der andere Wasserstoff und
R⁸ Wasserstoff oder Chlor bedeuten,
in der für die Fluorane unter b) angegebenen Formel
X¹ und X² Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, 2- Propyl, Butyl, 2-Methyl-1-propyl, Fur furyl, 3-Ethoxy-propyl, Cyclohexyl, Ben zyl oder Phenyl oder
NX¹X² Pyrrolidino oder Piperidino,
X³ Wasserstoff oder Methyl,
X⁴ Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Bu tyl oder Benzyl und
X⁵ Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Pentyl, Hexyl, Heptyl, Octyl, Benzyl, Phenyl, o-Tolyl oder 2-Chlor-phenyl,
in der für die 3,1-Benzoxazine unter c) angegebenen Formel
Q¹ Wasserstoff oder Methoxy,
Q²-Q⁴ Methyl oder Ethyl,
einer der Reste Q⁵ oder Q⁶ Methyl oder Methoxy
und der andere Wasserstoff und
Q⁷ Wasserstoff oder Chlor bedeuten,
in der für die Lactone unter c) angegebenen Formel
Y¹ Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Pentyl, Hexyl, Heptyl, Octyl oder Benzyl,
Y² Methyl, Ethyl oder Phenyl,
Y³ und Y⁴ Wasserstoff und
Z CH bedeuten.
R¹-R⁵ Methyl oder Ethyl oder
NR⁴R⁵ Piperidino,
einer der Reste R⁶ oder R⁷ Methyl oder Chlor
und der andere Wasserstoff und
R⁸ Wasserstoff oder Chlor bedeuten,
in der für die Fluorane unter b) angegebenen Formel
X¹ und X² Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, 2- Propyl, Butyl, 2-Methyl-1-propyl, Fur furyl, 3-Ethoxy-propyl, Cyclohexyl, Ben zyl oder Phenyl oder
NX¹X² Pyrrolidino oder Piperidino,
X³ Wasserstoff oder Methyl,
X⁴ Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Bu tyl oder Benzyl und
X⁵ Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Pentyl, Hexyl, Heptyl, Octyl, Benzyl, Phenyl, o-Tolyl oder 2-Chlor-phenyl,
in der für die 3,1-Benzoxazine unter c) angegebenen Formel
Q¹ Wasserstoff oder Methoxy,
Q²-Q⁴ Methyl oder Ethyl,
einer der Reste Q⁵ oder Q⁶ Methyl oder Methoxy
und der andere Wasserstoff und
Q⁷ Wasserstoff oder Chlor bedeuten,
in der für die Lactone unter c) angegebenen Formel
Y¹ Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Pentyl, Hexyl, Heptyl, Octyl oder Benzyl,
Y² Methyl, Ethyl oder Phenyl,
Y³ und Y⁴ Wasserstoff und
Z CH bedeuten.
4. Mischungen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß sie
- a) mindestens ein 3,1-Benzoxazin der Formel
worin
R⁹ Methyl und
R¹⁰ Wasserstoff oder
R⁹ Wasserstoff und
R¹⁰ Methyl bedeuten, - b) mindestens ein Fluoran der Formel
worin
X⁶ Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Benzyl oder Phenyl,
X⁷ Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl oder Cyclo hexyl oder
NX⁶X⁷ Pyrrolidino,
X⁸ Wasserstoff oder Methyl,
X⁹ Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Benzyl oder Phenyl und
X¹⁰ Methyl, Ethyl, Butyl, Octyl oder Benzyl bedeuten, - c) mindestens ein 3,1-Benzoxazin der Formel
worin
Q⁸ Wasserstoff oder Methoxy,
Q⁹ Methyl oder Methoxy und
Q¹⁰ Wasserstoff oder
Q⁹ Wasserstoff und
Q¹⁰ Wasserstoff oder Methoxy bedeuten,
oder mindestens ein Lacton der Formel worin
Y⁵ Methyl, Ethyl, Butyl oder Octyl und
Y⁶ Methyl oder Ethyl bedeuten, enthalten.
5. Mischungen gemäß Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekenn
zeichnet, daß die Benzoxazin-Komponenten unter a)
und/oder c) selbst eine Mischung darstellen, deren
Komponenten sich hinsichtlich der Substituenten R⁶/R⁷
oder R⁹/R¹⁰ bzw. Q⁵/Q⁶ oder Q⁹/Q¹⁰ unterscheiden.
6. Mischungen gemäß Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekenn
zeichnet, daß das Mischungsverhältnis der Komponenten
a), b) und c) 5-95/3-70/2-70 beträgt.
7. Mischungen gemäß Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekenn
zeichnet, daß die Mischung 30-90% der Komponente a),
5-50% der Komponente b) und 4-40% der Komponente c)
enthält.
8. Mischungen gemäß Ansprüchen 1 bis 5, enthaltend 50%
Komponente a).
9. Druck- oder wärmeempfindliche Aufzeichnungsmateria
lien, enthaltend als Farbbildner Mischungen der An
sprüche 1 bis 8.
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4010641A DE4010641C2 (de) | 1990-04-03 | 1990-04-03 | Farbbildner-Mischung für druck- und wärmeempfindliche Aufzeichnungssysteme |
| US07/675,343 US5178670A (en) | 1990-04-03 | 1991-03-25 | Color former |
| JP3091541A JPH07119371B2 (ja) | 1990-04-03 | 1991-03-29 | 発色剤 |
Applications Claiming Priority (1)
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