DE2234009A1

DE2234009A1 - Kosmetische zubereitungen

Info

Publication number: DE2234009A1
Application number: DE2234009A
Authority: DE
Inventors: Walter Dr Dittmar; Eberhard Dr Futterer; Gerhard Dr Lohaus
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1972-07-11
Filing date: 1972-07-11
Publication date: 1974-01-24
Also published as: DE2234009B2; NL7309506A; JPS4950142A; FR2191904B1; DK135362B; HU166867B; US4711775A; AT329187B; SE401978B; AU5788173A; GB1440975A; BE802208A; DD105391A5; LU67973A1; CH584033A5; DK135362C; ATA605273A; JPS5839805B2; ZA734620B; BR7305186D0

Description

FARBWERKE HOECHST AG vormals Meister Lucius & Brüning Aktenzeichen: ... HOE 7 2/F 194

Datum: 7, Juli 1972 Dr. Ka/stl 2234009

Kosmetische Zubereitungen

Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung von i-Hydroxi-2-pyridonen als Antischuppenmittel, insbesondere gegen Schuppen wirksame kosmetische Zubereitungen, die durch einen Gehalt an l-Hydroxi-2-pyridonen der allgemeinen Formel

und/oder deren Salzen gekennzeichnet sind, in der · · .

R₁ für Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 17 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 2 bis 17 Kohlenstoffatomen, Cycloalkyl mit 5. bis 8 Kohlenstoffatomen, Cycloalkyl-alkyl mit Alkyl von 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wobei die Cycloalkylreste durch Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiert sein können, Aryl, Aralkyl mit Alkyl von 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Arylalkenyl mit Alkenyl von 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, Aryloxyalkyl oder · Arylmercaptoalkyl mit Alkyl von 1 bis' 4 Kohlenstoffatomen, Benzhydryi, Phenylsulfonylalkyl mit Alkyl von 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Furyl oder Furylalkenyl mit Alkenyl von 2 bis 4 Kohlenstoffatomen steht und worin die vorgenannten Arylreste durch Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxygruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Nitrogruppen, Cyangruppen oder Halogen substituiert sein können,

Rp Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkenyl- oder Alkinyl nd.t 2 bis 4 Kohlenstoff atomen. Halogen oder den Ben ?'.,y Ire st bedeuten, R., für Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4

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Kohlenstoffatomen oder Phenyl steht und R₁ Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis" H Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, Methoxymethyl'j Halogen oder ein Benzylrest sein kann.

In den erfindungsgemäß einsetzbaren Anfrischuppenwirkstoffen der' obengenannten Formel können die einzelnen Substituenten im Rahmen der oben gegebenen Definitionen beispielsweise die folgenden Bedeutungen besitzen.

R. kann stehen für Wasserstoff, geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 17, vorzugsweise 1 bis 11 Kohlenstoffatomen, wie beispielsweise Methyl, Äthyl, Propyl, i-Propyl, Butyl, Pentyl, Heptyl, Octyl, 2,4,4-Trimethylpentyl, .Undecyl, Dodecyl, Stearyl, Alkenyl mit 2 bis 17a vorzugsweise 3 bis 8 Kohlenstoffatomen, wie z.B. Propenyl, Isobutenyl, Octenyl, 2,2-Dibutyl-vinyl, Heptadecenyl, Cyclohexenyliden-methyl, für Cycloalkyl mit 5 bis 8 Kohlenstoffatomen, wie z.B. Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cycloheptyl, Cyclooctyl, vorzugsweise CycLohexyl, für Cycloalkyl-alkyl, wobei der Alkylrest 1 bis k Kohlenstoffatome- aufweisen kann, wie bei- ' spielsweise Cyclopentyl-methyl, Cyclooctyl-methyl, Cyclohexylbutyl, insbesondere Cyclohexyl-methyl, und wobei die vorstehenden Cycloalkylreste auch durch Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiert sein können, wie z.B. Methyl-cyclohexyl, Dime thy Icy cloheocyl, Butyl-cyclohexyl, Methyl-cyclohexyl-methyl, Dimethyl-cyclohexyl-propyl, für Aryl, beispielsweise Naphthyl, insbesondere Phenyl, für Aralkyl mit einem aus 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bestehenden Alkylrest, wie beispielsweise PhenylathyI oder Phenylbutyl, -vorzugsweise Benzyl, für Arylalkenyl mit einem aus 2 bis H Kohlenstoffatomen bestehenden Alkenylrest, wie beispielsweise Pheny1-vinyl oder PhenyIbutadienyl, für Aryloxyalkyl mit Alkyl von 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, insbesondere Phenyloxymethyl oder Arylmercaptoalkyl mit Alkyl von 1 bis *l Kohlenstoffatomen, vorzugsweise Phenylmercaptomethyl, für Benzhydryl, PhenyIsulfonylalkyl mit Alkyl von 1 bis ^l\ Kohlenstoffcito.nen, insbesondere Phenylsulfonylniethyl, für Puryl oder Purylalkenyl mit Alkenyl von 2 bis h Kohlenstoffatomen, wie z.B. Furylvinyl. In den genannten Substituenten können die Arylreste,'insbesondere Phe-uylreste substituiert sein durch eine oder mehrere Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen j vorzu.gsviei.se mit 1 bi« 2 Kohlen-

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BAD -O

stoffatoinen, Alkoxygruppen mit 1 bis i| Kohlenstoffatomen, Vorzugsweise die Methoxygruppe, Nitrogruppen, Cyangruppen, oder durch eine oder mehrere Halogengruppen, vorzugsweise Chlor oder Brom. Als Beispiele für derartige Substituenten seieneris'ähnt 3-Methyl-phenyl, il-Methyl-phenyl, 2,4-Diinethyl-phenyl, 3-Methyl-ⁱ!-chlorphenyl, 3,5-Dichlorphenyl, 3-Brom-il-ehlor.~phenyl,. tert.-Butyl-benzyl, 2,^-Dimethyl-benzyl, 2-Chlor-benzyl, .4-Chlor-benzyl, 2,5-Dichlor-benzyl, 4-Brom-benzyl, 3-Methylphenoxy-methyl, 4-sec-Butyl-phenoxy-methyl, 4-Brom-phenoxymethyl, 2,4,-5-Trichlor-phenoxy-methyl, il-Methyl-phenylmercaptomethyl, 4-Chlor-phenylmercapto-methyl, ^-Methoxystyryl, l-(4-Nitrophenoxy)-butyl, iJ-Cyanphenoxy-methyl, 4-Chlorphenylsulfonylbutyl. ■

Rp kann Wasserstoff bedeuten,Alkyl mit 1 bis k Kohlenstoffatomen wie Propyl, Butyl, insbesondere Methyl oder Äthyl, Alkenyl- oder Alkinyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie z.B. -Allyl, Propargyl, Halogen, wie beispielsweise Chlor oder Brom, insbesondere Chlor oder einen Benzylrest, R Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis k Kohlenstoffatomen, insbesondere Methyl oder Äthyl, oder den Phenylrest und,Ru Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis"*! Kohlenstoffatomen, insbesondere Methyl oder Äthyl, Alkenylrest mit 2 bis M Kohlenstoffatomen, ..wie z.B. Allyl, ferner Methoxymethyl, Benzyl oder Halogen, wie beispielsweise Chlor oder Brom, insbesondere Chlor.

Als Beispiele für in den kosmetischen Zubereitungen erfindungsgemäß als Wirkstoffe einsetzbare Substanzen seien die folgenden. Verbindungen genannt.

l-Hydroxi-2-pyridon

l-Hydroxi-^~methyl-2-pyridon ' .

l-Hydroxi-6-methy1-2-pyridon

l-Hydroxi-^,6-dimethy1-2-pyridon

1-Hydroxi-3,¹J,6-trimethy 1-2-pyridon .

1-Hydroxi-3,5,6-trimethyl-4~äthy1-2-pyridon l-Hydroxi-3-äthyl-4-methyl~6-isopropy1-2-pyridon 1-Hyd.roxi-3,6-diäthyl-^-methy 1-2-pyridon

l-Hydroxi-4-methyl-5-äthyl"6-butyl-2-pyri'don ■

1-Hydroxi-^-methy1-6-hepty1-2-pyridon

l-Hydroxi-ü-mcthyl-6-(l"äthylpentyl)-2-pyridon 1 -Hyciroxi-'!-methy 1-6- (2 , H■ H--trimethy lpenty 1)-2-pyridon

30 98 84/1427 .

l-Hydroxi-ⁱ<-methyl-6-undecyl-2-pyridon 1-Hydroxi-4-methyl-6-propenyl-2-pyridon l-Hydroxi-3>4-dimethyl-6-isobutenyl-2-pyridon 1-Hydroxi-4-methyl-6-octenyl-2-pyridon 1-Hydroxi-4-methy1-6-(2,2-dibutyl-vinyl)-2-pyridon 1-Hydroxi-3,4-dimethyl-6-heptadecenyl-2-pyridon l-Hydroxi-4~methyl~6-(cyclohexenyliden-methyl)-2--pyridon 1-Hy droxi-^l-me thy 1-6-cyclohexyl-2-pyridon 1-Hydroxi- 3-äthy 1- 4 -methy 1-6- cy lcohexy 1- 2-py ridon l-Hydroxi-4~methy1-6-(methyl-cyclohexyl)-2-py"ridon 1-Hydroxi-3,^-dimethy 1-6-(tert.-butyl-cyclohexyl)-2-pyridon 1-Hydroxi-4-me thy l-6-/^:'2-(dimethy Icy clohexyl)-propyl7-2-py ridon l-Hydroxi-3,^-dimethyl-6-phenyl-2-pyridon 1-Hy droxi-^-me thy 1-6-(¹J-ITIe thy l-phenyl-)-2-pyri don 1-Hydroxi-4-methy1-6-(3-methyl-phenyl-)-2-pyridon l-Hydroxi-^-methyl-6-(^-tert .-butyl-phenyl)-2-pyi-idon l-Hydroxi-ⁱ<-methyl-6-(3-methyl-ⁱ}-chlor-phenyl)-2-pyridon 1-Hydroxi-^-methyl-6-(3,5-dichlor-phenyl)-2-pyridon 1-Hydroxi-4-methyl-6-(3-brom-^-chlor-phenyl)-2-pyridon 1-Hydroxi-4-methy1-6-(4-methoxystyryl)-2-pyridon l-Hydroxi-4-methyl-6--/i-(4-nitrophenoxy)-butyX7-2-pyridon 1-Hydroxi-4-methy1-6-(4-cyanphenoxymethy1)-2-pyridon 1-Hydroxi-H-methy1-6-(phenylsulfony!methyl)-2-pyridon l-Hydroxi-¹l-methyl-6-/l"-(ⁱl-chlorphenylsulfonyl)-butyl7-2-pyridon 1-Hydroxi-4-methyl-6-benzyl-2-pyridon l-Hydroxi-4-methyl-6-(2_J4~dimethyl-benzyl)-2-pyridon 1-Hydroxi-4-methyl-6-(tert^-butyl-benzyl)-2-pyridon •l~Hydroxi-4-methyl-6-(2-chlor-benzyl)-2-pyridon 1-Hydroxi - Ί-me thy 1- 6 - (4- ch lor-b enzy 1) -2-p.y ri don l~Hydroxi~4-methyl-6-(2,5~dichlor-benzyl)-2-pyridon l-Hydroxi-4-methyl-6-(4-brom-benzyl)-2-pyridon 1-Hydroxi-4-methyl-6-(phenoxyme thy l)-2-pyti don 1-Hydroxi-4-methy1-6-(3-methyIphenoxy-methy1)-2-pyridon l-Hydroxi-4-methyl-6-( 4-sec-butyIphenoxy-methyl)-2-pyridon l-Hydroxi-4-methyl-6~(2_>4,5~trichlorphenoxy-methyl)-2-pyridon l-Hydroxi-4-inethyl-6-(4-bromphenoxy-methyl)-2-pyridon 1-Hydroxi-3 j 4-dimethy 1-6-(phenylmercapto-methyl)-2-pyridon 1-Hydroxi-4-methy 1-6- (4- ch lorpheny liner canto-- methyl) -2-py ridon 1-IIydroxi-4*mo thy 1-6-(4-methylphenylinercanfco-mcthyl)-2-py ridon

ff

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l-Hydroxi-3,5~dichlor-2-pyridon ^ν - \

l~Hydroxi-4-methyl-3,5-dichlor-2-pyrd don l-Hydroxi-4 ,6~dimethyl-3,5-dichlor-2~pyridon l-Hydroxi-3,4j6-triraethyl-5-chlor-2~pyridon l-Hydr-oxi-4~äthyl-5₅6-dimethyl-3-chlor-2-pyridon l-Hydroxi-^-methyl-S-cyclohexyl^jS-dichlor^-pyridon l-Hydroxi-4-methyl~6-benzyl-3,5-dichlor-2-pyridpn l-Hydroxi-4-methyl-6~phenyl-3,5-diehlor-2-pyridon 1-Hydroxi-4-methyl-6-(2-naphthyl)-2-pyridon l-Hydroxi^-methy-l-ö-benzhydry 1-2-pyridon l-Hydroxi-4-methyl-6-furyl-2-pyridon l-Hydroxi-4-methyl-6-(furylvinyl)-2-pyridon

l-Hydroxi-4-methyl-6-styry1-2-pyridon ■ , '

l-Kydroxi-4-methyl~6-(phehylbutadienyl)-2-pyridon 1-Hydroxi-4,6-dimethy1-5-ally1-2-pyridon l-Hydroxi-4,6-dimethyl-5-benzyl-2-pyridon 1-Hydroxi-4-methyl-5-propargyl-6~phenyl-2-pyridon

l-Hydroxi-3-allyl-4-methyl-6-phenyl-2-pyridon ι

1-Hydroxi-3-benzyl-4,6-dimethyl-2-pyridon 1-Hydroxi-4-pheny1-6-methy1-2-pyridon l-Hydroxi-4,6-dipheny1-2-pyridon

l-Hydroxi-3-methoxymethyl-4-methyl-6-(4-tolyl)-2-pyridon

Die obengenannten Verbindungen können sowohl in freier Form als auch als Salze eingesetzt werden. Kommen organische Basen zur Anwendung, so werden vorzugsweise schwerer flüchtige Basen eingesetzt, wie beispielsweise niedrigmolekula.re Alkanolamine, wie z.B. Äthanolamin, Diäthanolamin, N-Äthyläthanolamin, N-Methy^l-diäthanolamin, Triäthanolamin_y Diäthylarnino-äthanol, 2-Amino-2-methyl-n-propänol, Dimethylaminopropanol, 2-Amino-2-methyl-propandiol, Tri-isopropanolamin. Als weitere schv;erer flüchtige Basen seien beispielsweise erwähnt" Ethylendiamin, Hexamethylendiamin, Morpholin, Piperidin, Piperazin, Cyclohexylamin, Tributylamin, Dodecylamin, Ν,Ν-Dimethyl-dodecylamin, Stearylamin, Oleylamin, Benzylamin, Dibenzylamin, N-Äthylbenzylamin, Dime thy Is tearylamin, N-Meth.ylrnorpholin, N-Me thy Ipiperasin, 4-Hethylcyclohexylamin, N-Hydroxiäthyl-morpholin. Auch die Salze ctuartärer ArKioniumhydroxide, v/ie z.B. Ti^vimethylbenzylfjmrnoriiuinijydroxid. Tetramefchy lamiiioniumhydroxid oder Tetraäthyl-

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ammoniumhydroxid können verwendet werden, ferner Guanidin und seine Abkömmlinge, insbesondere seine,Alkylierungsprodukte. Ea ist jedoch auch möglich, als Salzbildner beispielsweise niedrig-• molekulare Alkylamine, wie z.B. Methylamin, Äthylamin oder Triäthylamin einzusetzen. Auch Salze mit anorganischen Kationen, wie beispielsweise Alkalisalze, insbesondere Natrium-, Kalium-, oder Ammonium-Salze, Erdalkalisalze, wie insbesondere das Magnesium- oder Calciumsalz, sowie Salze mit 2 bis 4-wertigen Kationen, wie beispielsweise das Zink-, Aluniinium-oder Zirkon-SaIz kommen für die erfindungsgemäß einzusetzenden Verbindungen in Betracht.

Die in den kosmetischen Zubereitungen einzusetzenden Wirkstoffe der oben wiedergegebenen Formel köjinen beispielsweise nach Verfahren hergestellt werden',, wie sie in dem US-Patent 25*10218> der deutschen Offenlegungsschrift 1 795 270 oder dem deutschen

Patent (Patentanmeldung P 22 Ik 608.3) beschrieben

werden. Die in 3- und/oder 5-Stellung chlorierten Derivate gewinnt man zweckmäßigerweise' aus den entsprechenden chlorfreien Verbindungen durch nachträgliche Chlorierung, beispielsweise durch Einwirkung von elementarem Chlor, Sulfurylchlorid oder Salzsäure in Kombination mit einem Oxidationsmittels, wie z.B. Wasserstoffperoxid, Die Herstellung der obengenannten Salze erfolgt in bekannter Weise durch Zusammengeben von vorzugsweise äquimolaren Mengen der salzbildenden Komponenten.

Für den erfindungsgemäßen Einsatz der genannten Verbindungen .kommen die unterschiedlichsten kosmetischen Zubereitungen in "Betracht insbesondere Shampoos. Als Beispiele für weitere erfindungsgemäß in Betracht kommende Zubereitungen seien folgende Haarpflege- und Frisiermittel erwähnt: Haarspülmittel, Haarkuren, Haarregeneriermittel, Haarwässer, Wasserwellotionen, Haarsprays, Frisiercreme, B'risiergels, . Haaröle, Haarpomaden, oder Haarbrillantinen. Es handelt sich demnach immer um Zubereitungen, die je nach ihrem eigentlichen Anwendungszweck für kürzere oder längere Zeit auf das Haar und ^ die Kopfhaut aufgebracht werden." Durch die Zugabe eier erfindungsgemäßen Verbindungen wird dann eine gleichzeitige Schuppenbehaniüng bewirkt. Es ist jedoch auch möglich, Zubereitungen herzu- ■

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stellen, die in erster Linie oder ausschließlich dem Ziel einer Schuppenbeseitigung dienen.

Werden die erfindungsgemäßen Antischuppenzubereitungen als ..-Shampoos dargeboten, so können diese klar-flüssig, opak-flüssig (mit Perlglanzeffekt), cremeförmig,. gelartig, aber auch pulver-, förmig oder in Tablettenform, sowie als Aerosole konditioniert sein. Die diesen Shampoos zugrunde liegenden Waschrohstoffe können anionischer, kationischer, nicht-ionischer und amphoterer Natur sein und auch in Kombinationen dieser Stoffe vorliegen.

Als Beispiele für derartige aiiionisehe waschaktive Substanzen seien genannt: C. ,.-Cp₀-Alkyl- und Alkylen- carboxy late, Alkyläthercarboxylate, Fettalkoholsulfate, Fettalkoholäthersulate, Alkylolamidsulfate und -sulfonate,- Fettsäurealkylolamidpolyglykoläthersulfate, Alkansulfonate und Hydroxyalkansulfonate, Olefinsulfonate, Acy !ester von IsäthionatenjO^-Sulfofettsäureester, Alkylbenzolsulfonate, Alkylphenolglykoläthersulfonate, Sulfosuccinate, Sulfobernsteinsäurehalbester und -diester, Fettalkoholätherphosphate, Eiweiß-Fettsäure-Kondensationsprodukte, Alkylmonoglyceridsulfate und -sulfonate. Alkylglyceridäthersulfonate, Fettsäure-methyltauride, Fettsaure-sarkosinate, Sulforicioleate. Diese Verbindungen und deren Mischungen werden in Form ihrer wasserlöslichen oder in Wasser dispergierbaren Salze benutzt, beispielsweise der Natrium-, Kalium-, Magnesium-, Ammonium-, Mono-, Di- und Triäthanolammonium-, sowie analogen Alkylolammonium-Salze.

Geeignete"" kationische Tenside sind beispielsweise quartäre Ammonium-Salze wie Di-(C₁₀-C„k-Alkyl)-dimethyl-ammonium-Chlorid oder -bromid, vorzugsweise Di-(C₁₂-C.n-Alkyl)-dimethyl-ammonium-chlorid oder - bromid; C_1Q-CpN-Alky1~dimethy1-äthy1-ammönium-chlorid oder -bromid; C.Q-Cp^-Alkyl-trimethylarnmonium-chlorid oder - b'romid, vorzugsweise Cetyl-trimethylammonium-chlorid oder - bromid und C„ -C p-Alkyl-trimethylammoniura-Chlorid oder -bromid; C.p-C.^.-Alkyl-dimethyl-benzylammonium-Chlorid oder -bromid, vorzugsweise C. p-C. p-A'lkyl-dimethyl-benzyl-ämiponiüm-chlorid; N-(C' Q-C.g-Alkyl)-pyridinium-

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Chlorid oder - bromid, Vorzugspreise N-(C _?-C ,--Alkyl)-pyridinium-chlorid oder -bromid; N-(C.„-CL n-AlkylJ-isochinolinium-Chlorid, -bromid oder -monoalky!sulfat; N-(C₁p-C₁^-AlkyloylcolaminoformylmethyD-pyridinium-chlorid; N-(C^p-C₁p-AlkyI)-N-methyl-morpholiniuin~chlorid, -bromid oder -monoalky!sulfat; N-(C„-C ß~Alkyl)-N~äthyl~morpholinium-chlorid, -bromid oder -monoalkylsulfat; C. /--CL η-Alky l-pentao-xafchyl-ammonium-chlorid; Diisobuty1-phenoxyäthyoxyäthyldimethylbenzy!ammonium-ehlorid; Salze des Ν,Ν-Diäthylaminoäthylstearylamids und -oleylamids mit Salzsäure, Essigsäure, Milchsäure, Zitronensäure, Phosphorsäure; N-Acylarnidoäthyl-NjN-diäthyl-N-methyl-ammoniumchlorid, --bromid oder -monoalkyIsulfat und N-Acylamidoäthyl-Ν,Ν-diäthyl-N-benzyl-ammonium-chlorid, -bromid oder -monoalky1-sulfat, wobei Acyl vorzugsweise für Stearyl oder Oleyl steht.

Als nicht-ionogene Tenside, die als waschaktive Substanzen eingesetzt werden können, kommen beispielsweise in Betracht: Pettalkoholäthoxylate (Alkylpolyäthylenglykole); Alkylphenolpolyäthylenglykole; Alkylmercaptanpolyäthylenglykole; Pettaminäthoxylate (Alkylaminpolyäthylenglykole); Pettsäureäthoxylate (Acylpoyläthylenglykole); Polypropylenglykoläthoxylate (Pluronic^ ')\ Fettsäurealkylolamide (Fettsäureaniidpolyäthylenglykole); Saccharoseester; Sorbitester und der Polyglykoläther.

Beispiele für den Shampoos zusetzbare Amphotenside sind: N-(C. -C. n-Alkyl)-ß~aminopropionate und N-iC-p-C.. ß-Alkyl)-ß-iminodipropionate als Alkali- und Mono-, Di- urid Trialkylolammoniurn-Salze; N-Acylamidoalkyl-N,N-dimethy 1-acetbetain, vorzugsweise N-iCg-C^g-AcyDami'dopropyl-NjN-dimethyl-acetobetain; C₁₀-C₁o-Alkyl-dimethyl-sulfopropyl-betain; Amphotenside auf

(R) (D

Basis Imidazolin (Handelsname: Miranol , Steinapon '), vorzugsweise das Natrium-Salz des 1-(ß-Carboxy-methyloxäthyl)-l-(carboxymethyl)-2-lauryl-imidazoliniums; Aminoxide z.B. C_1p-C^Q-Alkyldimethylaminoxid, Fettsäureamidoalkyl-dimethylaminoxid.

Die erfindungsgemäßen Zubereitungen können außerdem v/eitere in der Kosmetik gebräuchliche Zusätze enthalten, z.B. Riechstoffe, Farbstoffe, auch solche, die gleichzeitig die Haare färben oder

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tönen, Lösungsmittel, Trübungsmitte], und Perlglanzmittel, beispielsweise Ester von Fettsäuren mit Polyolen, Magnesium- und Zink-Salze von Fettsäuren, ..Dispersionen auf Basis Mischpolymer er, Verdickungsmittel wie Natrium-, Kalium-, Ammoniumchlorid, Natriumsulfat, Fettsäurealkylolamide, Cellulosederivate, natürliche Gummen, ferner Pflanzenextrakte, Eiweißderivate wie Gelatine, Collagenhydrolysate_s Polypeptide auf natürlicher und synthetischer Basis^ Eigelb, Lecithin, Lanolin und Lanolinderivate, Fette, Öle, Fettalkohole, Silicone, desodorierende Mittel, antimikrobiell wirksame Substanzen, antiseborrhoeisch wirksame. Substanzen, Stoffe mit keratolytischer und keratoplastischer Wirkung, wie beispielsweise Schwefel, Salicylsäure, Enzyme. ' . .

Die Herstellung der Shampoos erfolgt in an sich bekannter Weise durch Zusammengeben der einzelnen Komponenten und eine - soweit erforderlich -.der jeweiligen Zubereitungsart angepaßte Weiterverarbeitung. Einige dieser vielfältigen möglichen Zubereitungsformen werden in den Ausführungsbeispielen beispielhaft beschrieben. '

Als weitere h/aarkosmetische Zubereitungen, in denen die l-Hydroxi-2-pyridone erfindungsgemäß zur Anwendung kommen können, seien beispielsweise genannt: Haarspülmittel (sogenannte Hair rinses), Haarkuren und Haarregeneriermittel, die nach einer gewissen Zeit vom Haar abgespült werden oder je nach Formulierung auch auf dem Haar verbleiben können,. Diese Präparate enthalten, unter anderem Substanzen aus der Gruppe der oben erwähnten kationaktiven Tenside, die am Haar eine avivierende "y.nd antistatische Eigenschaft entfalten. ■

Die erfindungsgemäßen Antischuppenzuberetungen können auch in Form von wäßrigen und wäßrig-alkoholisehen Haarwässern, Wasserwellotionen (Haarfestiger), auch solcher in Gelform,, und in Aerosolform als Haarspray, sowie in Form von Haarpflege- und Fri si er erernes' und -gels dargeboten werden. Als Alkohole werden vorzugsweise Äthanol und Isopropanol eingesetzt.

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Beispiele für Harze mit haarfestigender und frisurenfestigender Wirkung, die in einer Konzentration von 0,5 bis 6 Gew. %, vorzugsweise 1 bis 3 &ew. %, in den entsprechenden Zubereitungen (Haarfestiger,· Haarspray) enthalten sein können, sind: Schellack und --derivate, Umsetzungsprodükte von Kolophonium mit · Acrylsäure, Poly-N-vinylpyrrolidon und alky!substituierte Poly-N-vinylpyrrolidon j Poly-N-vinyl-N-alkyl-acetami'd, Polyvinylacetat und partiell verseiftes Polyvinylacetat, Polyvinylalkohol, Alkylester der Acrylsäure, Mischpolymerisate aus Vinylacetat und N-Vinyl-N-alkylacetamid, Mischpolymerisate aus Vinylacetat und N-Vinylpyrrolidon, Umsetzungsprodukte aus Mischpolymerisaten aus Vinylacetat und Acrylsäure bzw. Crotonsäure mit organischen Basen, Mischpolymerisate aus Vinylacetat und Maleinsäurehalbester, Mischpolymerisate aus Vinylacetat, Vinylpivalat und Crotonsäure, Mischpolymerisate aus Fettsäurevinylestern und (Meth)acrylsäure, Mischpolymerisate aus (Meth)acrylsäureestern und N-Vinylpyrrolidon, Mischpolymerisate aus Acrylsäureester^ und (Meth)acrylsäure, Alkylester aus Mischpolymerisaten aus Methylvinyläther und Maleinsäureanhydrid, Alkylester aus Mischpolymerisaten aus Olefinen und Maleinsäureanhydrid, Polyviny!acetale und PoIyvinylbutyrale, DimethyIhydantoin-Formaldehyd-Kondensate, Cyclöhexanon-Formaldehyd-Harze, Phthalatharze, Eiweißhydrolysate und Eiweißderivate, Stärke- und Cellulose-derivate, die auch kationische Gruppen enthalten können, sowie weitere- Filmbildner mit quartären Gruppen wie Umsetzungsprodukte von Mischpolymeren aus AlkyKmeth )acrylaten und Dimethylaminoäthy 1-(meth)acrylat mit Alkylierungsrnitteln, ferner quartäre Copolymere aus N-Viny!pyrrolidon und Dialkylaminoalkyl-(meth)acrylaten.

Es ist weiterhin möglich, die erfindungsgemäß einsetzbaren Verbindungen in v?asserfreien öligen Zubereitungen wie Haaröl, Haarpomade, Haarbrillantine einzuarbeiten.

Auch die Herstellung aller dieser Zubereitungen erfolgt- - wie bereits beim Shampoo erwähnt - in an sich bekannter Weise unter Zugabe des erfindungsseraäß eingoset^.ten V.'irkstoff.

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Die erfintiungsgemäßen Antischuppenzubereitungen können von den obengenannten l-Hydroxi-2-pyridonen eine Verbindung oder auch mehrere in Kombination enthalten.

In die erfindungsgeraäßen Zubereitungen wird der Antischuppenwirkstoff in Mengen eingearbeitet, die üblicherweise zwischen etwa 0,05 und etwa 10 % liegen. Innerhalb dieses Bereichs richten sich die Konzentrationen der speziellen Zubereitungen nach ihrem Anwendungszweck. Bestimmte Zubereitungsformen, wie z.B. Konzentrate, die vor ihrer Anxvendung zu verdünnen sind, können auch erheblich höhere Kozentrationen aufweisen.

Handelt es sich um Zubereitungen, die auf dem Haar verbleiben, wie beispielsweise Haarwasser, Haarfestiger, Cremes usw'. , so wird man niedrigere Konzentrationen einsetzen, beispielsweise von ca. 0,05 bis ca. 1 %> vorzugsweise 0,1 bis 0,5 %. In höheren Konzentrationen werden sie zweckmäßigerweise dann zur Anwendung kommen, wenn es sich um kosmetische Zubereitungen handelt, die, gegebenenfalls nach Verdünnung, nur kurze Zeit auf Haar und Kopfhaut einwirken, wie beispielsweise Shampoos oder Haarspülmittel. In diesen Fällen können z.B. Konzentrationen von etwa 0,2 bis etwa. 10 $, vorzugsweise etwa 0,5 bis etwa 2 % zweckmäßig, sein. . ' ·

Es ist bekannt, daß l-Hydroxi-2-pyridinthione und deren Salze, · insbesondere das Zinksalz, gegen Schuppenwirksam sind. Es war nicht zu erwarten, daß auch die schwefelfreien Verbindungen •erfindungsgemäß eine ausgezeichnete Antischuppenwirkung zeigen.

Die erfindungsgemäße Verwendung der genannten l-Hydroxi-2-pyridonen zeichnet sich insbesondere gegenüber dem erwähnten . Stand der Technik durch zahlreiche Vor feiIe aus. Verglichen mit dem Zinksalz des l-Hydroxi-2-pyridinthions konnte bei Anwendung der bekannten Testmethode (mehrwöchige,■in bestimmten Intervallen wiederholte halbseitige Haarwäschen mit den zu vergleichenden Produkten) eine überlegene Antischuppenwirkung beobachtet werden. Während sich nach standardisierten Wäsch.en mit dem Vergleichsprodukt in vielen Fällen noch Schuppen zeigten, · vmrde bei der erfindungsgernäßen Verwendung von l-Hydroxi-2-pyridoneη in der Rugel Schunpenfrelnoit erreicht.

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BAD ORIGINAL-'-.C:

Eine unerwartet hohe Überlegenheit zeigen die erfindungsgemäß eingesetzten Verbindungen hinsichtlich ihrer Toxizität im Vergleich zum Zinksalz des l-Hydroxi~2-pyridinthions, dem besten, zum Stand der Technik gehörenden Antischuppenwirkstoff, wie es aus der folgenden Gegenüberstellung der LD,._.-Werte hervorgeht.

LDp-Q, akut, p.o. Ratte

Appl. in 0,5 % Tyloseschleim

a= Äthanolaminsalz des l-Hydroxi-*! ,6-dimethyl-2-pyridons b= Zinksalz des l-Hydroxi-4,6-dimethyl-2-pyridons c= Zinksalz des l-Hydroxi-ⁱl-inethyl-6-(2,4,¹}-trimethyl-pentyl)-2·

pyridons
d= Äthanolaminsalz des l-Hydroxi-4-methyl-6-cyclohexyl-2-pyridons, appliziert in Stärkeschleim

e= Zinksalz des l-Hydroxi-^-methyl-6-cyclohexyl-2-pyridons f= Zinksalz des l-Hydroxi-ⁱl-methyl-6-benzyl-2-pyridons

g= Zinksalz des l-Hydroxi-2-pyridinthions

Verbindung	(mg/kg) .
	T^ 480
a	x" 6 400
b	¹^ 6 400
C	5 500
d	p?- 6 400
e	2 700
f

g 700

Der vorstehenden Tabelle ist zu entnehmen, daß die LD_r0-Vterte .um ein vielfaches über dem entsprechenden Toxizitätswar.t der vorbekannten Verbindung liegen.

309884/U27

Die erfindungsgemäß verwendeten Verbindungen zeigen weiterhin ganz entscheidende und unerwartete Vorteie hinsichtlich ihrer ~ ■ Verarbeitüngsmöglichkeiten... in kosmetischen Zubereitungen, im Hinblick auf die kosmetische" Eleganz der Formulierungen und die Anmutung der Fertigprodukte dein Verbraucher gegenüber.

Bislang wurde das Zinksalz des l-Hydroxi-2-pyridinthions aufgrund seiner sehr begrenzten Wasserlöslichkeit nur in Form von Suspensionen für haarkosrnetische Zubereitungen eingesetzt. Diese Zubereitungsform bedingt zwangsläufig eine vorausgehende Zerkleinerung bzw. die Herstellung einer lagerstabilen Dispersion des Antischuppenwirkstoffs, wobei im Hinblick auf die toxischen Gefahren beim Umgang mit dem pulverförmigen Produkt entsprechende Vorsichtsmaßnahmen notwendig sind. Die Einarbeitung des Stoffes in Form eines mikrofeinen Pulvers breitet darüber hinaus Schwierigkeiten hinsichtlich einer gleichmäßigen Verteilung des Wirkstoffs in der fertigen Zubereitung, zumal deren Viskosität einen gewissen Wert zur Vermeidung einer später möglichen Sedimentation;der dispergierten Phase nicht unterschreiten darf. Eine Begrenzung der Viskosität.muß aus diesem Grunde auch bei der Verarbeitung des bekannten Wirkstoffs in Form einer wäßrigen Dispersion in Kauf genommen werden. Ferner besteht bei seinem Einsatz in Pulverform die Gefahr der Einarbeitung von Luft und damit einer unerwünschten Blasen- und Schaumbildung^ falls nicht unter zusätzlichen speziellen Bedingungen, wie vermindertem Druck gearbeitet wird. Die Beschränkung auf das zwei-phasige System fest-flüssig bedingt weiterhin, daß die Zubereitung von den bekannten Wirkstoff enthaltenden transparenten und damit kosmetisch attraktiven Produkten, wie z.B. Frisiergelen und Klarshampoos, sowie, dieHerstellung von transparenten Lösungen wie z.B. Haarwässern oder Wasserwellotionen bislang überhaupt nicht möglich war. Auch die Herstellung von Präparaten in Aerosolform war wegen der Gefahr einer Sedimentation und der Verstopfung der Ventil- und Sprühkopf-öffnungen nicht möglich.

Irn Gegensatz hierzu können die erfindungsgemnß verwendeten Verbindungen aufgrund ihrer guten Löslichkeit beispielsweise in Wasser, Alkoholen und wäßrig-alkoholischen Lösungen problemlos -verarbeitet werden. Aufgrund der Tatsache, daß Lösungen anstelle

■3-09884/U2?

der bisher üblichen Suspensionen erhalten werden können, lassen, siclr transparente Präparate von jedem gewünschten Viskoaitätsgrad herstellen.

Neuere Untersuchungen haben gezeigt (vgl. beispielsweise J.Soc. Cosmet. Chem. 23 (1972), Seiten 99 - 114), daß vorn Zinksalz des l-Hydroxi-2-pyrdirithions erst durch eine zusätzliche Maßnahme, durch Komplexbildung mit bestimmten organischen Aminen, wäßrige Lösungen und damit transparente haarkosmetisehe Zubereitungen hergestellt werden können. Abgesehen von dem· zusätzlichen Arbeitsund Materialaufwand, weisen derartige Zubereitungen nicht unerhebliche Nachteile auf'. Ein Nachteil dieser Zubereitungen ist, daß der Wassergehalt in vielen Fällen.einen bestimmten Wert nicht überschreiten darf, da bei Zugabe von mehr Wasser die Gefahr des Trübwerdens durch Freisetzung des Zinksalzes aus der Komplexverbindung besteht. In allen Präparaten auf Basis der erwähnten Komplexe mit organischen Aminen muß - um Ausfällungen zu vermeiden der pH-Wert stets größer als 7₃5_} in der Regel größer als 8,8, sein, so daß die Herstellung von schwach aciden, auf den pH-Wert der Haut bzw. des Haares abgestellten Zubereitungen wie beispielsweise Haarspülmittel mit Säurezusätzen nicht möglich ist. Weiterhin besitzen sie den Nachteil, daß die Gegenwart von Natriumionen zu vermeiden ist wegen-der Möglichkeit einer Hydrolyse zum Natrium-l-hydroxi-2-pyridinthion, das für den Gebrauch in kosmetischen und der'matologischen Zubereitungen infolge seiner schlechten Hautvertraglichkeit für topische dermaler Applikation nicht geeignet ist (vgl. J.Soc.Cosmet .Chern. 2£ (1972), S. 100, 112). Diese Forderung schließt somit auch den Einsatz der preiswerten Natriumsalze von anionischen waschaktiven Substanzen, wie sie zur Herstellung von Shampoos vorzugsweise verwendet werden, aus.

Die erfindungsgemäß verwendeten Verbindungen weisen diese erheblichen Nachteile jedoch nicht auf.

30988A/U27

Auch hinsichtlich der Stabilität weisen die erfindungsgemäß
verwendeten Verbindungen nicht voraus'sehbare Vorteile gegenüber den l-Hydroxi-2-pyridinthionen auf. So ist l-Hyd*roxi-2-pyridinthion selbst wärmeempfindlich und instabil gegen Licht, seine
wasserlösliehen Salze, z.B. das Natriumsalz, sind außerdem noch hydrolytisch instabil. Ferner sind das l-Hydroxi-2-pyridinthion und seine wasserlös liehen Salze, wie aber auch das in Wasser
schwerlösliche Zinksalz oxydationsempfindlich. Selbst milde
Oxydationsmittel bewirken eine Bildung des 2,2'~Dithio-bis-(pyridin-1-oxids), das noch weiter über die Mono- und Disulfoxid-Stufe zum Sulfonsäurederivat oxydiert werden kann.

Im Gegensatz dazu sind die erfindungsgemäß verwendeten Verbindungen sowohl in trockenem als auch in gelöstem Zustand nicht wärmeempfindlich, lichtstabil und hydrolysebeständig. Eine oxydative Veränderung ist nur unter drastischen Bedingungen möglich.

Ein durch den Schwefelgehalt bedingter unangenehmer Geruch, der bei der Zersetzung der zum Stand der Technik gehörenden Ver- _t bindungen gegebenenfalls auftreten kann, fehlt den erfindungs-' gemäß eingesetzten Substanzen.

Die vorliegende Erfindung wird durch die folgenden Beispiele
näher erläutert, jedoch nicht auf diese beschränkt.

Soweit -nicht anders vermerkt, sind die Mengenangaben auf das
Gewicht bezogen. . .

30 988 4/U27

Beispiel 1
Creme Shampoo

Natriumsalz des Kondensationsproduktes aus gesättigten Fettsäuren mittlerer Kettenlänge und MethyItaurin (ca.· 3O#ig aus Aktivsubstanz) 70,0 %

Natriumsalz des Kondensationsp'roduktes aus höhermolekularen gesättigten Fettsäuren und MethyItaurin (ca. 30 $ig an Aktivsubstanz) 15,0

Fettsaurepoylglykolester (als Trübungsmittel) . 3,0

Natriumsalz des Koridensationsproduktes aus gesättigten Fettsäuren mittlerer Kettenlänge

und Sarkosin (ca. 65 #ig an Aktivsubstanz) 3,0

Wasser 8,0

Äthanolaminsalz -des l-Hydroxi-^-methyl-

6-cyclohexyl-2-pyridons 1,0

Konservierungsmittel, Farbstoff, Parfüm q.s.

Alle Komponenten, außer Parfüm, Konservierungsmittel, Farbstoff und Antischuppenwirkstoff, werden bei 70 bis 75 ^ aufgeschmolzen, .Man läßt auf ca. ^0⁰C abkühlen und fügt unter Rühren Parfümöl, Konservierungsmittel, Farbstofflösung und den in Wasser gelösten

ι
Antischuppenwirkstoff zu. Hierauf wird der A'nsatz ohne weiteres Rühren zur Auskristallisierung stehen gelassen. Anstelle des obengenannten Antis'chuppenwirkstoffs wurden in der vorliegenden Zubereitung ebenfalls eingesetzt:

das Äthanolaminsalz des l~Hydroxi-ⁱl-methyl-6-benzyl-2-pyridons, das Morpholinsalz des l-Hydroxi-^l-methyl-ö-i ^j!-cblorbenzyl)-2-pyridons und das Natriumsalz des l-Hydroxi-3>^~dimethyl-6-(2~cyclohexyläthyl)-2~pyridons.

30988A/H27

Beispiel 2 - 17 - . .

Shampoo in Aerosolform .*' ■ - ■

Natriumlauryläthersulfat (27 - 28#ig an

Aktivsubstanz) _ 55,0 %

Natriumlaurylsulfat (^9O #ig an Aktivsubstanz) 5,0

Kokosfettsäurediäthanolamid -> - . 3,0

Ä'thanolaminsalz des l-Hydroxi-4,6-dimethyl-

2-pyridons . 3,0

Parfüm, Farbstoff, Konservierungsmittel q.s.

Was'ser ' ad 100,0

Abfüllung: 92 % Shampoo obiger Zusammensetzung

8 % Treibmittelgemisch: Pichlordifluormethan

(F12)/1.1.2.2-Tetrafluordichloräthan (F114) (40:60)

Anstelle des Äthanolaminsalzes des l-Hydroxi-4,6~dimethyl-2~ pyridone v.^rurden in vorstehender Zubereitung ebenfalls eingesetzt : ·. ' · das Diäthanolaminsalz des l-Hydroxi-3,¹) ,6-trimethyl-2-pyridons in 3 $iger Konzentration und das Träthanolaminsalz des l-Ilydroxi-2-pyridons in 5 #iger Konzentration bezogen auf die treibmittelfreie Zusammensetzung.

Beispiel.3 -

ir

Shampoo in Tablettenform

Ilatriumlaurylfjulfat {^90 #ig an Aktivsubatanz) 50,0 %

Natriumsulfat, wanserfrei, gesiebt ■ 48,5

30988Ä/H27

Magnesiumstearat " 0,5

Äthanolaminsalζ des l-Hydroxi-^-methyl-oisopropyl-2-pyridons · l>0

Parfüm z.B. als Trockenparfüm, d.h. Barfümöl adsorbiert an Magnesiurncarbonat, an hochdisperse amorphe Kieselsäure oder an Milchzucker q.s.

Farbstoff q.s.

Alle Bestandteile werden in einer Mischtrommel zu einem homogenen Pulver durchmischt,' das anschließend in Tablettenform gepreßt wird.

Anstelle des Äthanolaminsalzes des l-Hydroxi-^-methyl-6-isopropyl-2-pyridons wurden in vorstehender Zuberietung ebenfalls eingesetzt das Aminopropanolsalz des l-Hydroxi-Jj^-dimethyl-ö-propenyl-2-pyridons und das Xthanolaminsalz des l-Hydroxi-4,6-dimethyl-' 3,5-dichlor-2-pyridons.

Beispiel H

Shampoo in Pulverform

Natrium-oleylmethyltaurid (ca. 64 #ig an

Aktivsubstanz) _ 32,0 %

Natrium-tripolyphosphat oder Natrium-hexa-

metaphosphat " 3j0

Natriumsulfat, getrocknet 63₅O

Antibackmittel, z.B. Calciuinstearat oder hochdisperse amorphe Kieselsäurt: oder Produkte auf Basis CaO/P_O_r/SiO_ · , q.s.

309884/U27

" - 19 -■ .

Calciumsalz des 1-Hydroxid-me thy 1-6-(*l-tolyl)-2-pyridons · " 2,0

Parfümöl, Farbstoff ' q.s.

Die Komponenten werden in einer Mischtrommel zu einem homogenen' Pulver durchmischt.

Anstelle des Calciumsalzes des l-Hydroxi-ⁱl-methyl-6-(ⁱl-tolyl)-2-pyridons wurden in vorstehender Zubereitung ebenfalls eingesetzt das Magnesiumsalz des l-Hydroxi-^-methyl-6-(3-chlorphenyl)-2-pyridon, das Aluminiumsalz des l-Hydroxi-4-methyl-6-(2-naphthyl)· 2-pyridons, das Tetramethylammoniumsalz des l-Hydroxi-3-benzyl-4,6-dimethyl-2-pyridons und das Tetraäthylammoniumsalz des 1-Hydroxi-4,6-dimethyl-5-benzyl-2-pyridons.

Beispiel 5

Shampoo (klar-flüssig) ·

auf Basis nicht-ionogener waschaktiver Substanzen

Kokosfettalkoholpolyglykoläther mit 15 AeO-

Gi-uppen (100 ^ig an Aktivsubstanz) 19,0 %

Kokoßfettalkoholpolyglykoläther mit 10 AeO-

Gruppen (100 $ig an Aktivsubstanz) , 1,0

Kokosfettsäuremonoäthanolamid ^ 1,0

Wasser - 78,0

Natriumsalz des l-Hydroxi-4,6-dimetbyl-2-pyridons ■ 1,0

Farbstoff, Konservierungsmittel, Parfümöl q.s,

•Der Kokosfettalkoholpolyglykoläther mit 15 AeO und das Kokosfettsäuremonoäthanolamid werden bei'60 bis 70 C aufge-

309884/1427

τ- 20 -

schmolzen. Bei ca. ^O C xtfird die Mischung aus Kokosfettalkoholpolyglykoläther mit 10 AeO und Parfümöl zugesetzt und anschliessend Farbstoff lösung, Konservierungsmittel und der im V/asser gelöste Antischuppenwirkstoff eingerührt.

Beispiel 6

Shampoo (mit Amphotensid)

Natrium-laurylpolyglykoläthersulfosuccinat

(ca. 40 %ig an Aktivsubstanz) 30,0 %

Natrium-lauryläthersulfat (27 bis 28 #ig

an Aktivsubstanz) .. 10,0

Amphotensid auf Basis Laurinsäureimidazolin: Natrium-l-(ß-carboxymethyloxäthyI)-I-(carboxymethyl)-2-lauryl-2-imidazolinium 10,0

Kokosfettsäuremonoisopropanolamid 3,0

Natrium-undecylensäuremonoäthanolamidsulfo~

succinat (50 $ig an Aktivsubstanz) k,5

Wasser * 42,0

Ä'thanolaminsalz des l-Hydroxi-4-methyl-6-cyclohexyl-2-pyridons 0,5

Parfümöl, Farbstoff ■ q.s.

Natrium-laurylpolyglykoläthersulfosuccinat, Natrium-lauryläthersulfat, Amphotensid, Natrium-undecylensäuremonoäthanolamidsulfosuccinat und Kokosfettsäuremonoisopropanolamid werden auf 80 C erhitzt. Zu dieser Lösung gibt man unter Rühren das auf 60⁰C erhitzte Wasser, in dem vorher Farbstoff und Antischuppenwirkstoff gelöst wurden. Bei- 40 C erfolgt die Zugabe 'des Parfümöls .

3 0 9 8 8 k I U 2 7 ^BAD

. - - - 21 ' " 2234008

Es wurde auch eine Zubereitung hergestellt, die 0,2 % des " '. Äth'anolaminsalzes des l-Hydroxi-^-methyl-o-cyclohexyl^- pyridons und 42,3 % Wasser "enthielt.

Anstelle des Äthanolaminsalzes des l-Hydroxi-^-methyl-ö-cyclo-· hexyl-2-pyridons wurden in vorstehender Zubereitung ebenfalls verwendet: das 2-Amino-2-methyl-propandioisalze des 1-Hydroxi-4~methy.l-6-heptyl-3,5-dichlor-2-pyridons, das Morpholinsalz oder Äthanolaminsalz des l-Hydroxi-^-methyl-ö-phenylmercaptomethyl-2-pyridons, das Triäthanolaminsalz des l-Hydroxi-4,6-diphenyl-2-pyri'dons und das Dodecylaminsalz des !--Hydroxi-3,4 ,6-trimethyl-5-chlor-2-pyridons. -

Das Hydroxi-ⁱ}-methyl-6-heptyl-3,5-dichloi-'-2-pyridon kann auf folgende Vieise erhalten werden.

Zur Lösung von 19,9 g l-Hydroxi-4-methyl--6~heptyl-2-pyridon in 4O ml Methylenchlorid tropft man bei Raumtemperatur innerhalb 5 Minuten eine Lösung von 29,7 g Sufurylchlorid in 20 ml Methylenchlorid, erhitzt 30 Minuten zum Rückfluß, destilliert das Lösungsmittel ab und kristallisiert den Rückstand aus Methanol um. 1*1,5 g, Schmp. 87⁰C. -

ber.: C 53,¹I %; H 6,6 %\ Cl 24.3 %', N 4,8 %. gef.: C 53,6 %\ H 6,5 %; Cl 24,8 %; N 4,8 %,

Beispiel 7
Haarspülmittel (Haiarkur)

Flüssiges -Lanolin, selbstemulgierend 3,0 %

Steary!alkohol oder Cetylalkohol 2,0 %

Polyäthylenßlykol-400-distearat . 3,0 %

otearyl-benzy l-diine thy l-ammonium-chlorid -. «' 10,0 (25 %%g an Aktivsubstanz) odor

30 9884/U27

; - 22 -

Cetyltrimethylammonium-chlorid bzw. -bromid oder 2,5

(80 %ig an Aktivsubstanz) oder . 3,0 .

PentaoxäthyIstearyl-ammonium-Chlorid 12,5

(ca. 20 %ig an Aktivsubstanz)

Kaliumsalz des l-Hydroxi-4,6~dimethyl-2-pyridons 2,5

Farbstoff, Parfümöl, Vis cositätsregulator

z.B. Elektrolyte wi'e Natriumchlorid q.s.

V/asser \ · ad 100,0

Lanolin, Pottalkohol und Polyäthylenglykol-ifOO-distearat v/erden bei ca. 70°C aufgeschmolzen. Die Hauptmenge des Wassers, in dem der Antischuppenwirkstoff gelöst ist, wird ebenfalls auf ca. 70 C erwärmt und unter Rühren der ölphase zugesetzt. Bei HO C wird das restliche Wasser mit gegebenenfalls Natriumchlorid, Farbstoff . sowie das Parfümöl zugegeben. Unter Rühren läßt man auf

30 C abkühlen und füllt ab.

Anstelle des Kaliumsalzes des l-Hydroxi-*! ,6-dirnethyl-2-pyridons wurden ebenfalls je 1 % l-Hydroxi-ⁱl-methyl-6-(2 ,'tjl-trimethylpentyl)-2-pyridon oder l-IIydroxi-^-methyl-o-('4-chlorphenoxymethyl)-2-pyridon, in Form des Äthanolaminsalzes zugesetzt.

Die mit Wasser im Verhältnis 1:1 verdünnte Emulsion wird auf das nasse Haar aufgetragen und nach einer Einwirkungszeit von 5 bis 10 Minuten ausgespült.

Beispiel 8

Ißopropanol oder Äthanol ^5*00 %^

l-ilydroxi~ⁱ)-methyl-6-cyclohexyl-2-pyridon ' ■ 0,05

30908WU27

Par-fümöl ' ' q.s.

Wasser . ' ' ad 100*00

Her Antischuppenwirkstoff wird in Alkohol gelöst. Zu dieser Lösung gibt man das Parfümöl und danach das Wasser.

Zwei weitere Zubereitungen enthielten 0,5 und 1% des Antischuppenwirkstoff s. . ,

Anstelle des l-Hydroxi-4-methyl-6-cyclohexyl-2-pyridons v/urden auch dessen Äthanolaminsalz eingesetzt sowie das 2-Amino-2-methyl-propanolsalz und das 2-Amino-2~äthyl~propanolsalz des i~Hydroxi-4-methyi-6-benzhydryl-2-pyridons_> wobei in diesen Fällen der Antischuppenwirkstoff im Wasser gelöst wurde und ' diese Lösung dem mit E.arfümöl versetzten Alkohol zugesetzt wurde,

Zusätzlich können Haarwässer gemäß, obiger Rahmenrezeptur beispielsweise noch enthalten: . · ...

Keratolytisch und keratoplastisch wirkende Stoffe wie Schwefel und Schwefelderiväte, desinfizierende Stoffe wie quartäre Ammoniumverbindungen j durchblutungsfordernde, haarausfallvermindernde und haarwuchsfördernde Substanzen und solche, deren Aufgabe sich vorwiegend auf die Pflege des Haares beschränkt. ·

Beispiel 9
Haarfestiger

Mischpolymerisat aus 50 Teilen Vinylacetat und 50 Teilen N-Vinylpyrrolidon (ca. 50 %±g an

Aktivsubstanz in isopropanolischer Lösung) 6.0 %

Isopropanol " *Ό,0

Morpholinsa].z des l~Hydroxi-4-methyl~6- ,

('{-inetliylcyclohexyD-^-pyridonö · 0,1

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PentaoxäthyIstearylammonium-Chlorid . 2,0

(ca. 20 %ig an Aktivsubstanz)

Parfümöl ' ' q.s.

Wasser ad 100,0

Die Lösung des Mischpolymerisats wird-mit der angegebenen Menge Isopropanol verdünnt. Zu dieser Lösung gibt man das Pentaoxäthy Istearylammonium-Chlorid und das Parfümöl und danach das Wasser, in dem der Antischuppenwirkstoff vorher gelöst wurde.

In einem weiteren Beispiel wurden 0,5 % des Antischuppenwirk-Stoffs eingesetzt.

Anstelle des Morpholinealzes des l-Hydroxi-^-methyl-o-CJJ-methylcyclohexyl)-2-pyridons wurden in vorstehender Zubereitung ebenfalls eingesetzt das N-Äthyl-äthanolaminsalz des l-Hydroxi-JJ-methyl~6-(l-äthyl-pentyl)-2-pyridons und das Äthanolaminsalz des l-Hydroxi-^~methyl~6-(2,¹i-dimethylbenzyl)-2-pyridons

Beispiel 10
Haarspray

Man stellt durch einen MischVorgang ein Konzentrat nachstehender Zusammensetzung her:

Mischpolymerisat aus 90 Teilen Vinylacetat

und 10 Teilen Crotonsäure . 6,80 %

2-Amino-2-methyl-propandiol (zur 80 #igen - ' Neutralisation obigen Copolymerisats) 0,59

Siliconöl (Dimethylpolysiloxan) mit einer

Viscosität von 20 J₁ 10 cSt (bei 25°C) 0,10

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Lanolin (flüssig, alkohol-, und wasserlöslich) 0,13

l-Hydroxi-^~raethyl'-6-undecyl-2-p.yridon 0,08

Parfümöl ' 0,10

Äthanol, wasserfrei 92,20

Das Konzentrat wird filtriert und in Aerosolbehälter abgefüllt

mit einem Abfüllverhältnis von -

25 % Konsentrat zu "

75. % Treibmittel (Trichlorfluormethan (FIl)/Dichlordifluor-

methan (F12) 65:35-

Anstelle des Ä'thanolaminsalzes des l-Hydroxi-Ji-methyl-ö-undecyl-2-pyridons wurden in vorstehender Zubereitung ebenfalls
eingesetzt das 1-Hydroxi~3,4-dimethyl-6-octenyl-2-pyridon, das l-Hydroxi-ⁱl-inethyl-6-stearyl-2-pyridon, das l-Hydroxi-4-methyl-6-(4-methoxystyryl)-2-pyridon .oder das l-ttydroxi-ii-methyl-o-(4-chlorphenylmercaptomethyl)-2-pyridon.

Beispiel 11
Frisiercreme

Tertiärer Phosphorsäureester von C-tp/C-tn"
Fettalkoholtetraglykoläther 1^,30 %■

Paraffinöl DAB 7, dickflüssig 35,70 %

Parfümöl. . . ' 0,30

Äthanolaminsalz des l-Hydroxi-^-methyl-ö-cyclohexyl- 0,10 2-pyridons . " -

Wasser und Konservierungsmittel ^9360

Die Emulgator/Fett-Schmclze vrlrd auf 70⁰C, die Wasaerphase
auf 75°C erhitzt. Unter Rühren gibt man langsam die Wasser-

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- 26 phase zu der ölphase. Bei 4O°C wird da's Parfümöl zugegeben.

Anstelle des Äthanolaminsalzes des l-Hydroxi-Jj-methyl-6~eyclohexyl-2-pyridons wurden in vorstehender Zubereitung ebenfalls eingesetzt das Cyclohexy!aminsalz des 1-Hydroxi-^,6-dimethyl-5-allyl-2-pyridons oder das Ν,Ν-Dimethyl-stearylaminsalz des 1-Hydroxi- ^-methyl-6-(2-furylvinyl)-2-pyridons.

Beispiel 12
Frisiergel

Mono/DilauryItetraglykolatherorthophosphorsäureester-Monoäthanolaminsalz 13,10 %

Oleylalkoholpolyglykoläther mit 5 AeO-Gruppen 4_?3O

OeIy!alkohol 2,90

Paraffinöl, dünnflüssig Ik',60

Polyglykol 200 20,20

Parfümöl ' 1,0

Natriumsalz des l-Hydroxi-^-methyl-ö-^i-methylcyclohexyl)~2~pyridons · ' 0,06

Wasser und Konservierungsmittel ^3,84

Die Emulgator-Fettphase mit dem Polyglykol werden auf 75 bis 80⁰C und das Wasser separat auf die gleiche Temperatur
erwärmt. Vor der Emulgierung wird in die Emulgator-Fettphase das Parfümöl eingerührt und unmittelbar darauf unter weiterem Rühren das Wasser zugegeben. Das Frisiergel wird in warmem
Zustand in Tuben oder Tiegel abgefüllt.

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Anstelle des Äthanolaminsalzes' des'- l"Hydroxi-'4-methyl-6-(^-methyleyclohexyl)-2~pyridons 'wurden ,in vorstehender Zubereitung ebenfalls eingesetzt das Äthanolaminsalz des l-Hydroxi-4-jnethyl-6-(il-tolylmercaptoraethyl)-2-pyridons .

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Claims

Patentansprüche

ΓΏ Verwendung von l-Hydroxi~2-pyridonen der allgemeinen Formel

worin R₁ für Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 17 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 2 bis 17 Kohlenstoffatomen, Cycloalkyl mit 5 bis 8 Kohlenstoffatomen, Cycloalkyl-alkyl mit Alkyl von 1 bis k Kohlenstoffatomen, wobei die Cycloalkylreste durch Alkylgruppen mit 1 bis H Kohlenstoffatomen substituiert sein können, Aryl, Aralkyl mit Alkyl von 1 bis H Kohlenstoffatomen, Arylalkenyl mit Alkenyl von 2 bis *J Kohlenstoffatomen, Aryloxy alkyl oder Arylmercaptoalkyl mit Alkyl von 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Benzhydryl, Phenylsulfonylalkyl mit Alkyl von 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Puryl oder Purylalkenyl mit Alkenyl von 2 bis 4 Kohlenstoffatomen steht-und worin die vorgenannten Arylreste durch Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxygruppen mit 1 bis H Kohlenstoffatomen, Nitrogruppen, Cyangruppen oder Halogen substituiert sein können,

R₂ Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkenyl- oder Alkinyl mit 2 bis H Kohlenstoffatomen, Halogen oder den Benzylrest bedeutet, R-, für Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis H Kohlenstoffatomen oder Phenyl steht und R. Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis h Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, Methoxymethyl, Halogen oder ein Benzylrest sein kann und/oder deren Salzen als Antischuppenmittel.
2. Kosmetische Zubereitungen, gekennzeichnet' durch einen Gehalt an l-Hydroxi-2-pyridonen der allgemeinen Formel

¹V

!.3

N "Ο
OH

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worin R. für Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 17 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 2 bis 17 Kohlenstoffatomen, Cycloalkyl mit 5 bis 8 Kohlenstoffatomen, Cycloalkyl-alkyl mit Alkyl von; l.^:;bis Λ Kohlenstoffatomen, wobei die Cycloalkylreste durch Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiert sein können, Aryl, Araikyl mit Alkyl von 1 bis k Kohlenstoffatomen, Arylalkenyl mit Alkenyl von 2 bis k Kohlenstoffatomen, Aryloxyalkyl oder Arylmercaptoalkyl mit Alkyl von 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Benzhydry!,Phenylsulfonylalkyl mit Alkyl von 1 bis H Kohlenstoffatomen, Furyl oder Purylalkenyl mit Alkenyl von 2 bis ¹I Kohlenstoffatomen steht und wdrin die vorgenannten Arylreste · durch Alkylgruppen mit 1 bis k Kohlenstoffatomen, Alkoxygruppen mit 1 bis H Kohlenstoffatomen, Nitrogruppen, Cyangruppen oder Halogen substituiert sein können,

Rp Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis *J Kohlenstoffatomen, Alkenyl- oder Alkinyl mit 2 bis h Kohlenstoffatomen, Halogen oder den Benzylrest bedeutet, R, für Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Phenyl steht und R₁, Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis ¹I Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 2 bis H Kohlenstoffatomen, Methoxymethyl, Halogen oder ein Benzylrest sein kann und/oder deren Salzen,

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