DE2214610B2 - 2,5-Dichlor-thiazolo [5,4-d] thiazol und ein Verfahren zu seiner Herstellung - Google Patents

2,5-Dichlor-thiazolo [5,4-d] thiazol und ein Verfahren zu seiner Herstellung

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DE2214610B2
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    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D513/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for in groups C07D463/00, C07D477/00 or C07D499/00 - C07D507/00
    • C07D513/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for in groups C07D463/00, C07D477/00 or C07D499/00 - C07D507/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D513/04—Ortho-condensed systems

Description

Cl Cl
\ I
C=N-C-Cl Cl
im Temperaturbereich von 150 bis 3500C mit mindestens der stöchiometrisch erforderlichen Menge Schwefel umsetzt
3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man bei 180 bis 2800C arbeitet
Die Erfindung betrifft 24-Dichlor-thiazoIo[5,4-d]-thiazol sowie ein Verfahren zu seiner Herstellung.
Es wurde gefunden, daß man 2,5-Dichlor-thiazolo-[5,4-d]thiazol der Formel
S N
Cl
N S
erhält, wenn man Tetrachloräthylen-bis(isocyaniddichlorid) der Formel
Cl
Cl Cl
\ I I
C=N-C C-N = C (II)
/Il \
Cl Cl Cl Cl
im Temperaturbereich von 150 bis 350° C mit mindestens der stöchiometrisch erforderlichen Menge Schwefel umsetzt.
Bevorzugt wird im Temperaturbereich von 180 bis 280° C gearbeitet
Das Verfahren sei an folgendem Beispiel erläutert:
einen Oberschuß, der das Doppelte bis Dreifache der stöchiometrisch erforderlichen Menge Schwefel betragen kann. Der überschüssige Schwefel kann dann gegebenenfalls in den Reaktionskreislauf zurückgeführt werden. Das Arbeiten mit weniger als 8 MoI Schwefel pro MoI (II) würde zu einer hier unerwünschten Bildung einer Verbindung der Summenformel C4CUN2S führen.
Die Ausgangsverbindung ist bekannt
Zur Durchführung des Verfahrens der Erfindung mischt man diese mit mindestens der stöchiometrisch erforderlichen Menge an Schwefel und erhitzt bis zum Einsetzen der Reaktion, bevorzugt auf 180 bis 28O0C In einer bevorzugten Ausführungsform legt man den Schwefel im Reaktionsgefäß vor und gibt bei der is jeweiligen Reaktionstemperatur die Ausgangsverbin-
Cl Cl dung (Π) portionsweise zu, je nach AnsatzgröSe z. B. in I / einer halben bis zehn Stunden. Man kann <m offenen
-C—N=C oder im geschlossenen Gefäß arbeiten. Im geschlosse-
I \ nen Gefäß, z. B. einem Autoklav oder einem Bomben- Cl Cl 20 rohr, erhitzt man die Ausgangskomponenten auf den
• erwähnten Temperaturbereich und trennt dann nach dem Abkühlen das gebildete Dischwefeldichlorid (neben geringeren Mengen Schwefeldichlorid) z.B. durch fraktionierte Destillation ab. Man kann aber auch das Rohgemisch z.B. mit Wasser behandeln, den entstandenen Schwefel zusammen mit dem Reaktionsprodukt (I) abfiltrieren, trocknen und den Schwefel z. B. durch Lösen in Schwefelkohlenstoff von dem Reaktionsprodukt (I) abtrennen.
Beim Arbeiten im offenen Gefäß ist es zweckmäßig, die gebildeten Schwefelchloride laufend abzudestillieren, um die Reaktionstemperatur auf der erforderlichen Höhe halten zu können und um damit zu einem möglichst vollständigen Umsatz zu gelangen. Das Ende der Reaktion wird angezeigt wenn praktisch keine Schwefelchloride mehr überdestillieren. Je nach Ansatzgröße beträgt die Reaktionszeit im allgemeinen etwa '/2 bis 10 Stunden.
Das Verfahren wird im allgemeinen ohne Lösungsmittel durchgeführt Man kann aber auch in Anwesenheit von im angewendeten Temperaturbereich siedenden, gegenüber den Reaktionspartnern inerten organischen Lösungsmitteln, wie beispielsweise 1,2,4-Trichlorbenzol, Naphthalin, Methylnaphthaiinen, Acenaphthylen und dergleichen arbeiten. Selbstverständlich kann das Verfahren auch kontinuierlich durchgeführt werden. Das nach dem Verfahren der Erfindung erhaltene 24-Dichlorthiazolo[5,4-d]thiazol der Formel (I) kann zur Herstellung von Pflanzenschutzmitteln Verwendung finden, es zeigt insektizide Eigenschaften.
Cl
Cl
Diosophila-Test
Lösungsmittel:
Emulgator:
Cl Cl
C = N-C-
/ I
Cl Cl
Cl
C-N=C
I
Cl
S N
Cl
Cl
3 Gewichtsteile
Dimethylformamid
1 Gewichtsteil
Alkylarylpolyglykoläther
8S
'Cl-/ T V-Cl + 3S2CI2
N S
Im allgemeinen setzt man mindestens 8 Mol Schwefel pro Mol (II) ein. Vorteilhafterweise verwendet man Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, das die angegebene Menge Emulgator enthält, und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
1 cm3 der Wirkstoffzubereitung wird auf eine Filterpapierscheibe mit 7 cm Durchmesser aufpipettiert Man legt sie naß auf ein Glas, in dem sich 50 Taufliegen (Drosophila melanogaster) befinden und bedeckt sie mit einer Glasplatte.
Nach den angegebenen Zeiten bestimmt man die
Abtötung in %. Dabei bedeutet 100%, daß alle Fliegen abgetötet wurden, 0% bedeutet, daß keine Fliegen getötet wurden.
Die erfindungsgemißc Verbindung zeigt weiterhin Wirkung gegen Rhopalosiphum padi und PluteUa Versuchstiere, Wirkstoffkonzentrationen, Auswertungszeiten und Abtötungsgrad gehen aus der nachfolgenden Tabelle hervor:
Versuchstiere Wirkstoff 0,1 Abtötungsgrad
konzentration in % nach 1 Tag
Drosophila 0,1 Beispiel 1 60
melaiiogaster
Rhopalosiphum padi 0,1 80
(System. Wirkung) (nach 4 Tagen)
PluteUa 60
(nach 3 Tagen)
10
15
20
Ein Dreihalskolben, der mit Rührer, Thermometer und Destillationsbrücke versehen ist, wird mit 512 g (16 Mol) Schwefel gefüllt und anschließend in ein Metallbad von 245 bis 250° C gesetzt Nun werden 360 g (1 Mol) Tetrachloräthylen-bisOsocyaniddichlorid) portionsweise innerhalb von etwa 3 Stunden unter Luftausschluß zugegeben. Die zugegebenen Portionen sollen hierbei so bemessen sein, daß die Innentemperatur nicht unter 235°C sinkt Nach beendeter Zuga' £ wird noch etwa '/2 Stunde auf der Badtempentur von 245 bis 2500C gehalten. Nach dem Abkühlen w«. ien zunächst im siedenden Wasserbad im Wasserstrahlvakuum die restlichen Schwefelchloride abgezogen. Anschließend wird an der ölpumpe (ca. 0,7 mbar - 0,5 Torr) unter allmählicher Temperatursteigerung bis zu einer Metallbadtemperatur von 2500C, zuletzt kurz (ca. 15 Minuten) 30O0C, fraktioniert Hierbei verbleibt die Hauptmenge des überschüssigen Schwefels im Rückstand Das in der Vorlage erstarrende Destillat wird aus Waschbenzin umkristallisiert Etwas mit auskristallisierter Schwefel wird mit Schwefelkohlenstoff wegeelöst Es hinterbleiben 62 g (29,4% der Theorie) 2£-Dichlor-thiazalo-[5,4-d]thiazoI vom Schmelzpunkt 171 bis 172°C Die Verbindung zeigt ein sehr chrakteristisches IR-Spektrum mit scharfen Banden bei 1410,1287,1071,889,495 und 398 cm-!.
Die während der Reaktion rasch Ober die Brücke abdestillierenden Schwefelchloride reißen deutliche Mengen des Produkts mit Nochmalige Destillation der Schwefelchloride über eine Kolonne hinterläßt einen Rückstand, der nach entsprechender Aufarbeitung nochmals 16 g reines 2^-Dichlor-thiazolo[5,4-d]thiazol liefert; die Gesamtausbeute beträgt demnach 37% der Theorie.
Beispiel 2
Man verfährt analog Beispiel 1 mit dem Unterschied, daß die Metallbad-Temperatur auf 2800C gehalten wird. Gesamtausbeute nach Aufarbeitung wie in Beispiel 1 48 g (22^% der Theorie) 2£-Dichtor-thiazolo[5,4-d]thia-
Beispiel 3
Man verfährt analog Beispiel 1 mit dem Unterschied, daß nur 256 g (8 Mol) Schwefel eingesetzt werden. Gesamtausbeute 56 g (26,5% der Theorie) 2^-DichIorthiazolo[5,4-d]thiazci.
Beispiel 4
360 g (1 Mol) Tetrachloräthylen-bisfisocyaniddichlorid) und 256 g (8 Mol) Schwefel werden gemischt und in einer Apparatur wie in Beispiel 1 beschrieben bei einer Metallbad-Temperatur von 2400C etwa 3 Stunden umgesetzt Nach Aufarbeitung wie in Beispiel 1 erhält man 42,5 g (20,1% der Theorie) 2^-Dichlor-thiazolo-[5,4-d]thiazol.

Claims (2)

  1. Patentansprüche: 1.215-Dichlor-thiazoIo[5,4-d]thiazol der Formel
    S N
    Cl
    N S
  2. 2. Verfahren zur Herstellung von 2^-Dichlor-thiazolo[5,4-d]thiazol, dadurch gekennzeichnet, daß man Tetrachloräthylen-bisfisocyaniddichlorid) der Formel
DE2214610A 1972-03-25 1972-03-25 23-Dichlor-thiazolo [5,4-d] thiazol und ein Verfahren zu seiner Herstellung Expired DE2214610C3 (de)

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