DE2444383C2 - 1H-2,1,3-Benzothiadiazin-4(3H)-on-2,2-dioxidverbindungen enthaltende Herbizide - Google Patents

Description

in der

X Halogen oder NO₂ bedeutet,
R C₁ _4-Alkyl bedeutet,
R' Wasserstoff bedeutet,

neben üblichen Zusatzstoffen enthält

(D

einen modifizierenden Effekt auf das Wachstum von Pflanzen ausübt Solche Modifizierungseffekte schließen alle Abweichungen von der natürlichen Entwicklung ein, z. B. die Abtötung, die Verzögerung, die Entlaubung, die Entwässerung, die Regulierung, die Verkümmerung, die Bestockung und dergleichen. Unter »Pflanzen« sollen emporkommende Sämlinge und ausgebildetes Pflanzenwachstum mit Einschluß der Wurzeln und der oberirdischen Teile verstanden

ίο werden.

Die Bezeichnung »Halogen« bedeutet Jod, Chlor, Fluor und Brom.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe sind, wenn sie rein sind, normalerweise kristalline Feststoffe, die in den üblichen organischen Lösungsmitteln löslich sind und in Wasser etwas löslich sind. Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe sind allgemein als Herbizide einsetzbar.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können hergestellt werden, indem man eine Sulfamidoverbindung der allgemeinen Formel II

Die Erfindung betrifft bestimmte substituierte

lH-2,l,3-Benzothiadiazin-4(3H)-on-2,2-dioxidverbindungen enthaltende herbizide Mittel.

Die Verwendung von 4(3H)-Oxobenzo-2,l,3-thiadiazin-2,2-dioxiden, die einzelne Halogen-, Nitro- oder Niedrigalkylsulfamoylsubstituenten in 6- und 7-Stellung tragen, als Arzneimittel ist bekannt. Die Eignung als herbizide Mittel dieser Verbindungen ist jedoch bislang noch nicht beschrieben worden. Jedoch ist schon die Verwendung von 3-(Methyläthyl)-lH-2,l,3-benzothiadiazin-4(3H)-on-2,2-dioxid als Herbizid bekannt.

Durch die Erfindung werden nun bestimmte neue substituierte (3H)-Benzo-2,l,3-thiadiazinverbindungen enthaltende herbizide Mittel zur Verfügung gestellt. ^o

Gegenstand der. Erfindung ist ein herbiziJes Mittel, das dadurch gekennzeichnet ist, daß es neben üblichen Zusatzstoffen wenigstens eine Verbindung der allgemeinen Formel 1

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enthält, in der X Halogen oder NO₂, R Ci _₄ Alkyl und R' Wasserstoff bedeutet.

Zur Vereinfachung sollen die hierin verwendeten Bezeichnungen »Wirkstoff« und »Wirkstoffe« die neuen Verbindungen der Formel I sowie diejenigen Verbindüngen bezeichnen, die bei dem Verfahren gemäß der Erfindung verwendet werden.

Hierin soll fernerhin unter »Herbizid« ein Wirkstoff verstanden werden, der bei Verwendung in einer wachstumskontrollierenden Menge das Wachstum von unerwünschten Pflanzen kontrolliert oder modifiziert. Unter einer »wachstumskontrollierenden Menge« soll die Menge einer Verbindung verstanden werden, die COT

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N-S(O)₂N-R
R'

worin X, R und R' die angegebenen Bedeutungen haben und T für einen leicht abspaltbaren Rückstand, wie eine Hydroxy-, Alkoxy-, Aryloxy- oder Halogengruppe steht, cyclisiert wird.

Bei der Herstellung der Verbindungen wird die ausgewählte Sulfamidoverbindung mit einem Kondensationsmittel zu dem gewünschten entsprechenden Wirkstoff cyclisiert. Repräsentative Beispiele für Kondensationsmittel sind Phosphoroxychlorid, Thionylchlorid und wäßrige oder alkoholische alkalische Lösungen, wie von Natriummethylat Die Umsetzung kann unter Umgebungs-Atmosphärendruck vorgenommen werden und in Gegenwart von inerten organischen Lösungsmitteln, wie z. B. Benzol, Toluol, Xylol, höheren Äthern oder halogenierten Kohlenwasserstoffen, durchgeführt werden. Obgleich die Ausgangsstoffe in stöchiometrischen Mengen eingesetzt werden können, wird doch vorzugsweise eine überschüssige Menge des Kondensationsmittels eingesetzt.

Die Reaktion wird gewöhnlich bei Temperaturen von 0 bis 150⁰C, üblicherweise von 25 bis 110⁰C durchgeführt. Die Reaktion wird vorzugsweise in der Weise vorgenommen, daß man das Reaktionsgemisch auf Rückflußtemperatur erhitzt. Die Reaktion ist üblicherweise in einem Zeitraum von 3 bis 24 Stunden beendigt. Nachdem die Reaktion im wesentlichen beendigt wird, wird das Reaktionsgemisch abgekühlt, angesäuert, und das Lösungsmittel wird im Vakuum entfernt. Der auf diese Weise erhaltene Rückstand wird mit einem geeigneten Lösungsmittel, wie z. B. Tetrachlorkohlenstoff, Methylenchlorid, Chloroform oder Cyclohexan, extrahiert, und die Extrakte werden kombiniert und abgekühlt, wodurch das angestrebte Produkt als kristalliner Feststoff erhalten wird. Alternativ wird das Lösungsmittel vor der Ansäuerung entfernt, und der erhaltene Rückstand wird in Wasser aufgelöst, mit Äther extrahiert, und die wäßrige Schicht wird auf einen pH-Wert von 1,0 bis 3,0 angesäuert, um das gewünschte Produkt daraus auszufällen. Gewünschtenfalls kann das gewonnene Produkt durch Umkristallisation aus einem

geeigneten Lösungsmittel, wie es oben genannt wurde, weiter gereinigt werden.

Die Ausgangsmaterialien der Formel II sind nach bekannten Methoden hergestellt Herstellungsmethoden und Literaturreferenzen finden sich z. B. in der US-PS 30 41 336.

Die Erfindung wird an einem Beispiel erläutert:

Beispiel

Methyl-S-chlor^-^l-methyläthylarninoJ-sulfonylamino)benzoat (2631 g, 0,08 Mol) wurde mit 200 ml Methanol vermischt und mit Natriummethoxid (8,84 g, 0,164 Mol) versetzt Das resultierende Reakiionsgemisch wurde 5 Stunden auf Rückflußtemperatur erhitzt Das Lösungsmittel wurde sodann im Vakuum entfernt wodurch ein fester brauner Rückstand zurückblieb, der in 200 ml Wasser aufgelöst wurde. Natriumbicarbonat (20 g) wurde zu dem wäßrigen Gemi^h gegeben, v.nd

Tabelle I

Eigenschaften und Analysen

die resultierende ölige Schicht wurde von der wäßrigen Schicht abgetrennt Die wäßrige Schicht wurde mit verdünnter Salzsäure angesäuert, und das Gemisch wurde mit Äther extrahiert Der Ätherextrakt wurde im Vakuum eingedampft, wodurch ein leicht-gelbes öl erhalten wurde, das in Benzol aufgelöst wurde, über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet wurde, filti iert wurde und im Vakuum zu einem hellgelben Pulver eingedampft wurde. Die Umkristallisation des Pulvers aus Methytenchlorid und Hexan lieferte das angestrebte

8-ChIor-3-( 1 -methyläthyl)-1 H-2,13-benzothiadiazin-4(3H)-on-2,2-dioxid als weißen kristallinen Feststoff mit einem Schmelzpunkt von 142 bis 144° C.

Weitere Wirkstoffe der Formel I wurden in ähnlicher Weise nach analogen Verfahren wie im Beispiel 1 und durch Cyclisierung einer ausgewählten /f-Sulfamidocarbonsäure mit einem Kondensationsmittel hergestellt Sie sind in Tabelle I zusammengestellt:

R'

Fp ° C

CI IC₃H₇ H 84,5-86,5

F IC₃H₇ H 131-132

NO₂ JC₃H₇ H 128-130,5

theoretisch gefunden	43,72 43,6	4,01 4,08	10,20 10,08	11,66 11,6
theoretisch gefunden	46,51 46,36	4,26 4,34	10,85 10,71	—
theoretisch gefunden	42,1 42,1	3,86 3,93	14,74 14,52	11,23 11,5

Die erfindungsgemäßen Verbindungen sind zur Vorlaufkontrolle von Unkräutern und von anderem unerwünschten Pflanzenwuchs geeignet. Es hat sich nämlich überraschenderweise gezeigt, daß bestimmte Wirkstoffe gemäß der Erfindung gegenüber einem unerwünschten Pflanzenwuchs in Anwesenheit von gewünschten Pflanzen wirksam sind, wobei sie nur einen vernachlässigbaren Effekt auf die gewünschten Pflanzen ausüben. Für solche Anwendungszwecke können nicht-modifizierte Wirkstoffe gemäß der Erfindung eingesetzt werden. Die Erfindung sieht aber auch die Verwendung dieser Wirkstoffe mit bekannten Materialien, wie Hilfsmitteln, in fester oder flüssiger Form vor. Somit kann der Wirkstoff z. B. auf einem feinverteilten Feststoff dispergiert und als Staub verwendet werden. Auch können die Wirkstoffe oder feste Mischungen, die die Wirkstoffe enthalten, in Wasser typischerweise unter Zuhilfenahme eines Netzmittels dispergiert werden, und die resultierende wäßrige Suspension kann als Spray eingesetzt werden. Bei anderen Verfahrensweisen kann der Wirkstoff als Bestandteil von organischen flüssigen Mischungen, öl-in-Wasser- und Wasser-in-Öl-Emulsionen oder wäßrigen Dispersionen mit oder ohne Zusatz von Netz-, Dispergierungs- oder Emulgierungsmitteln verwendet werden.

Geeignete Hilfsmittel des vorstehenden Typs sind bekannt. Auch die Aufbringuiigsmethoden der festen oder flüssigen herbiziden Formulierungen sind bekannt.

Als organische Lösungsmittel können Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Xylol, Kerosin, Dieselöl, Heizöl und Petroleumnaphtha, Ketone, wie Aceton, Methyläthylketon oder Cyclohexanon, chlorierte Kohlenwasserstoffe, wie Tetrachlorkohlenstoff, Chloroform, Trichloräthylen oder Perchloräthylen, Ester, wie Äthylacetat, Amylacetat oder Butylacetat, Äther, z. B.

Äthylenglykolmonomethyläther und Diäthylenglykolmonomethyläther, Alkohole, z. B. Methanol, Äthanol, Isopropanol, Amylalkohol, Äthylenglykol, Propylenglykol, Butyldiglykolacetat und Glycerin, verwendet werden. Auch Gemische aus Wasser und organischen Lösungsmitteln, entweder als Lösungen oder Emulsionen, können verwendet werden.

Die Wirkstoffe können auch als Aerosole aufgebracht werden, indem sie z. B. in Luft mit komprimierten Gasen, wie Dichlordifluormethan oder Trichlorfluormethan, dispergiert werden.

Die Wirkstoffe der Erfindung können auch zusammen mit Hilfsmitteln oder Trägern angewendet werden.

Es ist häufig zweckmäßig, in die erfindungsgemäßen Wirkstoffe ein oberflächenaktives Mittel einzuarbeiten. Solche oberflächenaktive Mittel oder Netzmittel werden mit Vorteil sowohl in festen als auch in flüssigen Mischungen verwendet. Das oberflächenaktive Mittel kann anionischer, kationischer oder nicht-ionogener Art sein.

Die Konzentration der Wirkstoffe in den flüssigen Mitteln beträgt im allgemeinen 0,0001 bis 95 Gew.-% oder mehr. Konzentrationen von 0,0001 bis 50 Gew.-°/o werden oftmals angewendet. Bei Stäuben oder trockenen Formulierungen kann die Konzentration des Wirkstoffs 0,0001 bis 95 Gew.-°/o oder mehr betragen, wobei Konzentrationen von 0,0001 bis 50 Gew.-% oftmals geeigneterweise angewendet werden. Bei Mitteln, die als Konzentrate verwendet werden, kann der Wirkstoff in einer Konzentration von 5 bis 98 Gew.-°/o vorhanden sein. Die Wirkstoffmischungen können auch andere verträgliche Zusatzstoffe, z. B. Düngemittel, phytotoxisch^ Mittel, Regulierungsmittel für das Pflanzenwachstum und Pestizide, enthalten.

Bei der allgemeinen Behandlung zur Modifizierung

und Kontrolle des Pflanzenwachstums werden die Pflanzen und/oder ihre Standorte mit genügenden Mengen eines Mittels in Berührung gebracht, das einen oder mehrere Wirkstoffe enthält, daß eine Dosierungsrate von 0,56 bis 22,4 kg/ha erhalten wird. Bei selektiven Nachlaufbehandlungen in Gegenwar: der gewünschten Nutzpflanzen werden die Wirkstoffe mit einer Rate von 0,13 bis 2,24 kg/ha aufgebracht. Naturgemäß ist zu beachten, daß die hierin in Betracht gezogenen Wirkstoffe und diese enthaltenden Mittel bei ähnlichen Konzentrationen gegen die gleiche Pflanzenart nicht notwendigerweise gleich wirksam zu sein brauchen.

Um die Überlegenheit der erfindungsgemäßen Verbindungen zu zeigen, werden die erfindungsgemäßen Verbindungen mit einem bekannten Herbizid, nämlich der in Anspruch 2 der DE-PS 15 42 836 und der auf Seite 359 der Literaturstelle von R. Wegler, Chemie der Pflanzenschutz- und Schädlingsbekämpfungsmittel, Band 2, 1970, beschriebenen Verbindung, verglichen. Gemäß der Literaturstelle ist die bekannte Verbindung ein Selektivherbizid bei Getreide und Mais. Aus den folgenden Versuchen geht hervor, daß die erfindungsgemäßen Verbindungen ebenfalls ein selektives Herbizid sind.

Senf (Brassica arvensis)% Kaffeeunkraut (Cassia spp.)- und Mais (Zea mays)-Pflanzen, die 2,5 Wochen alt sind, werden mit 2 ml wäßriger Dispersion besprüht, die bekannte Mengen der Testchemikalien in ppm enthält. Die Kontrolle bei den behandelten Pflanzen (ausgedrückt als % Kontrolle) wird mit den unbehandelten Pflanzen verglichen, und zwar 10 Tage nach der Anwendung der Testchemikalien.

Man erhält die folgenden Ergebnisse.

s_N_ CH(CHj)₂
SO,

R'

Oral LD50	Herbizidtests	% Kontrolle	Cassia spp.
Ratte	ppm	Brassica
mg/kg		arvensis	60
		90	50
1100	250	40	10
	125	0
	63		100
igen		100	100
800	250	100	90
	125	100	100
	63	99	90
800	250	95	70
	125	90	100
	63	100	90
-	250	100	80
	125	95
	63

Zea Mays

Bekannte Verbindungen
H H

Erfindungsgem. Verbindungen
Cl H

NO,

Claims (1)

1 Patentanspruch:

1. Herbizides Mittel, dadurch gekennzeichnet, daß es wenigstens eine Verbindung der allgemeinen Formel I

(D