DE1620161C3 - 1,3,4-Oxadiazolderivate, Verfahren zu deren Herstellung und insektizide Mittel - Google Patents

1,3,4-Oxadiazolderivate, Verfahren zu deren Herstellung und insektizide Mittel

Info

Publication number
DE1620161C3
DE1620161C3 DE1620161A DE1620161A DE1620161C3 DE 1620161 C3 DE1620161 C3 DE 1620161C3 DE 1620161 A DE1620161 A DE 1620161A DE 1620161 A DE1620161 A DE 1620161A DE 1620161 C3 DE1620161 C3 DE 1620161C3
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
general formula
preparation
butyl
processes
oxadiazole derivatives
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
DE1620161A
Other languages
English (en)
Other versions
DE1620161B2 (de
DE1620161A1 (de
Inventor
Roger Vitry Sur Seine Boesch
Jean Paris Metivier
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Rhone Poulenc SA
Original Assignee
Rhone Poulenc SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rhone Poulenc SA filed Critical Rhone Poulenc SA
Publication of DE1620161A1 publication Critical patent/DE1620161A1/de
Publication of DE1620161B2 publication Critical patent/DE1620161B2/de
Application granted granted Critical
Publication of DE1620161C3 publication Critical patent/DE1620161C3/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D271/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two nitrogen atoms and one oxygen atom as the only ring hetero atoms
    • C07D271/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two nitrogen atoms and one oxygen atom as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D271/10—1,3,4-Oxadiazoles; Hydrogenated 1,3,4-oxadiazoles
    • C07D271/113—1,3,4-Oxadiazoles; Hydrogenated 1,3,4-oxadiazoles with oxygen, sulfur or nitrogen atoms, directly attached to ring carbon atoms, the nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D285/00—Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D275/00 - C07D283/00
    • C07D285/01—Five-membered rings
    • C07D285/02—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles
    • C07D285/04—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles not condensed with other rings
    • C07D285/12—1,3,4-Thiadiazoles; Hydrogenated 1,3,4-thiadiazoles
    • C07D285/125—1,3,4-Thiadiazoles; Hydrogenated 1,3,4-thiadiazoles with oxygen, sulfur or nitrogen atoms, directly attached to ring carbon atoms, the nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D285/00—Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D275/00 - C07D283/00
    • C07D285/01—Five-membered rings
    • C07D285/02—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles
    • C07D285/04—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles not condensed with other rings
    • C07D285/12—1,3,4-Thiadiazoles; Hydrogenated 1,3,4-thiadiazoles
    • C07D285/125—1,3,4-Thiadiazoles; Hydrogenated 1,3,4-thiadiazoles with oxygen, sulfur or nitrogen atoms, directly attached to ring carbon atoms, the nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
    • C07D285/13—Oxygen atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Description

R,
Hal—CO-N
(U)
in der Hai ein Halogenatom bedeutet, mit einer Verbindung der allgemeinen Formel
N-NH
(III)
oder mit einem ihrer Alkalimetallderivate umsetzt oder
b) ein Isocyanat der allgemeinen Formel
R2-NCO
(IV)
40
mit einer Verbindung der allgemeinen Formel III umsetzt.
3. Insektizide Mittel, bestehend aus mindestens einer Verbindung gemäß Anspruch 1 und üblichen Hilfs- und Trägerstoffen.
Die Erfindung betrifft 1,3,4-Oxadiazolderivate der allgemeinen Formel
R,
N—N—CO—N
(D
R1-
55
60
in der R1 ein Wasserstoffatom oder eine Methyl- oder Äthylgruppe, R2 eine Methyl- oder Äthylgruppe und R, eine Methyl- oder tert.-Butylgruppe bedeutet, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und insektizide Mittel, die aus mindestens einer Verbindung der allgemeinen Formel I und üblichen Hilfs- und Trägerstoffen bestehen.
Das Verfahren zur Herstellung der neuen 1,3,4-Oxadiazolderivate der allgemeinen Formel I ist dadurch gekennzeichnet, daß man entweder
a) ein Carbaminsäurehalogenid der allgemeinen Formel
R,
Hal—CO-N
(II)
in der R1 ein W^sserstoffatom oder eine Methyloder Äthylgruppe, R2 eine Methyl- oder Äthylgruppe und R, eine Methyl- oder tert.-Butylgruppe bedeutet. '5
2. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß nian entweder
a) ein Carbaminsäurehalogenid der allgemeinen Formel
in der Hai ein Halogenatom bedeutet, mit einer Verbindunu der allgemeinen Formel
N-NH
R1-I0J= ο
(HI)
oder mit einem ihrer Alkalimetallderivate umsetzt oder
b) ein Isocyanat der allgemeinen Formel
R2-NCO (IV)
mit einer Verbindung der allgemeinen Formel III umsetzt.
Die Umsetzung der Verbindungen der allgemeinen Formeln II und III wird vorzugsweise in einem Lösungsmittel, beispielsweise einem aromatischen Kohlenwasserstoff, z. B. Benzol oder Toluol, einem halogehierten Lösungsmittel, z. B. Chloroform oder Chlorbenzol, oder einem aliphatischen Keton, z. B. Aceton, bei einer Temperatur zwischen Zimmertemperatur und der Siedetemperatur des Reaktionsmediums in An- oder Abwesenheit eines Kondensationsmittels durchgeführt. Wenn man in Anwesenheit eines Kondensationsmittels arbeitet, ist dieses Mittel vorzugsweise eine tertiäre organische Base, wie beispielsweise Pyridin oder Triäthylamin.
Die Ausgangsstoffe der allgemeinen Formel III können durch Umsetzung von Phosgen mit einem Hydrazid der allgemeinen Formel
R3-CO-NHNH2
worin R3 die oben angegebenen Bedeutungen besitzt, hergestellt werden. Diese Reaktion wird vorzugsweise in Wasser durchgeführt.
Die Umsetzung der Verbindungen der allgemeinen Formeln III und IV wird vorzugsweise in einem organischen Lösungsmittel, wie einem aromatischen Kohlenwasserstoff, z. B. Benzol oder Toluol, bei einer Temperatur zwischen Zimmertemperatur und der Rückflußtemperatur durchgeführt. Man verwendet vorteilhafterweise eine organische tertiäre Base, wie beispielsweise Triäthylamin, als Kondensationsmittel.
Die neuen Verbindungen der allgemeinen Formel I weisen bemerkenswerte insektizide Eigenschaften, insbesondere Wirksamkeit gegen Blattläuse und Raupen, auf. Sie sind besonders wirksam als systemische Insektizide. Sie besitzen bei einer äußerst geringen Warmblütertoxizität und einer durch ihre schnelle Entfernung von den behandelten Pflanzen bedingten Anwendungssicherheit eine im Vergleich mit dem aus der französischen Patentschrift 1 309 830 bekannten O,O - Diäthyl - S - [5 - methyl -1,3,4- oxadiozol - 2(3H)-onyl-(3)-methyl]-dithiophosphat überlegene Wirksamkeit.
Die wirksamsten Verbindungen der allgemeinen Formel I sind diejenigen, worin R, die tertiäre Butylgruppe bedeutet und insbesondere 3-Methylcarbamyl-5-te«.-butyll,3,4-oxadiazolon-(2), 3-Methyläthylcarbamyl-5-tert.-butyl-1,3,4-oxadiazolon-(2) und 3 - Dimethylcarbamyl - 5 - tert. - butyl - 1,3,4 - oxadiazolon-(2).
Die LD50 beträgt bei peroralcr Verabreichung an der Maus für S-Mcthyläthylcarbamyl-S-tert.-butyll,3,4-oxadiazolon-(2) 55 mg/kg, für die genannte Verbindung 6 mg/kg.
Zur Bestimmung der Insektiziden Wirksamkeit von 3 - Methyläthylcarbamyl - 5 - tert. - butyl - 1,3,4 - oxadiazolon-(2) sowie der genannten bekannten Substanz wurde eine Acetonlösung der zu untersuchenden Substanz in Glasgefäßen von 125 ml zerstäubt. Nach dem Verdunsten des Lösungsmittels wurden in jeden Behälter Tribolium oder Stubenfliegen eingesetzt. Die Mortalitätsbestimmungen wurden im Fall der Stubenfliegen nach 24 Stunden und im Fall von Tribolium nach 48 Stunden durchgeführt. Bestimmt wurde die Konzentration, die zu 90%iger Mortalität (CL 90) führt. Dabei wurden für die erfindungsgemäße Substanz für die Stubenfliege ein Wert von 20 (xg/ml und für Tribolium ein Wert von 50 (j.g/ml und für die genannte bekannte Verbindung Werte von 0,5 bzw. 1 ixg/ml ermittelt. Ferner wurden zur Bestimmung der systemischen Aktivität die Wurzeln von Kapuzinerkressepflanzen, deren Blätter von schwarzen Blattläusen befallen waren, in die zu untersuchenden Lösungen getaucht. Die Mortalitätsbestimmungen wurden 48 Stunden nach Versuchsbeginn durchgeführt; auch in diesem Fall wurde die Konzentration bestimmt, die zu einer 90%igen Mortalität (CL 90) führt. Dabei wurde für die erfindungsgemäße Substanz ein Wert von 0,2 [ig/ml und für die genannte bekannte Verbindung ein Wert von 30 [ig/ml ermittelt.
Die erfindungsgemäßen Insektiziden Mittel für die Landwirtschaft können ein oder mehrere mit der Wirksubstanz oder den Wirksubstanzen verträgliche und zum Gebrauch in der Landwirtschaft geeignete Verdünnungsmittel enthalten.
Die Mittel können fest sein, wenn man ein verträgliches pulverförmiges festes Verdünnungsmittel, wie beispielsweise Talk, Magnesiumcarbonat, Kieselgur, Tricalciumphosphat, Korkpulver, Absorptionskohle oder auch einen Ton, wie beispielsweise Kaolin oder Bentonit, verwendet. Diese festen Mittel werden vorteilhafterweise durch Vermählen der Wirksubstanz mit dem festen Verdünnungsmittel oder durch Imprägnierung des festen Verdünnungsmittels mit einer Lösung der Wirksubstanz in einem flüchtigen Lösungsmittel, Verdampfen des Lösungsmittels und erforderlichenfalls Zerkleinerung des Produkts zur Erzielung eines Pulvers hergestellt.
Flüssige Mittel kann man unter Verwendung eines flüssigen Verdünnungsmittels, in dem die Wirksubstanz oder -substanzen gelöst oder dispergiert wird bzw. werden, erhalten. Das Mittel kann in Form einer Suspension, Emulsion oder Lösung in einem organischen oder wäßrig-organischen Medium vorliegen. Die Mittel in Form von Dispersionen, Lösungen oder Emulsionen können Netzmittel, Dispergiermittel oder Emulgiermittel vom ionischen oder nichtionischen Typ, wie beispielsweise Natriumricinusölsulfate, quaternäre Ammoniumderivate oder Produkte auf der Basis von Äthylenoxydkondensaten, wie beispielsweise die Kondensate von Äthylenoxyd mit Octylphenol oder mit Fettsäureestern von Anhydrosorbiten, enthalten. Vorzugsweise werden die Mittel vom nichtionischen Typ verwendet, da diese gegenüber Elektrolyten nicht empfindlich sind. Wünscht man Emulsionen, so können die neuen Produkte in Form von selbstemulgierbaren Konzentraten verwendet werden, die die Wirksubstanz, gelöst in dem Dispergiermittel oder in einem mit diesem Mittel verträglichen Lösungsmittel, enthalten, wobei eine einfache Zugabe von Wasser ermöglicht, gebrauchsfertige Mittel zu erhalten.
Die Produkte der allgemeinen Formel I werden vorzugsweise in einer Menge von 20 bis 80 g Wirkstoff je Hektoliter Wasser verwendet, doch können auch niedrigere Konzentrationen verwendet werden. Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung.
B e i s ρ i e 1 1
Zu einer Suspension von 18 g des Kaliumsalzes von 5-tert.-Butyl-l,3,4-oxadiazolon-(2) in 150 cm3 wasserfreiem Aceton setzt man unter Rühren innerhalb von 5 Minuten 12,1 g Methyläthylcarbamylchlorid zu und erhitzt 2 Stunden unter Rückfluß. Man entfernt das Lösungsmittel unter vermindertem Druck. Man erhält 22 g S-Methyläthylcarbamyl-S-tert.-butyl-l^^-oxadiazolon-(2), das nach Umkristallisation aus Isopropyläther bei 65°C schmilzt; Ausbeute 67,4%.
Das als Ausgangsmaterial verwendete Kaliumsalz wird durch Umsetzung von Kaliumäthylat mit 5-tert.-Butyl-l,3,4-oxadiazolon-(2) (Kp.0.2 = 100 bis 101°C) hergestellt, welch letzteres durch Cyclisierung von Trimethylacetylharnstoff mit Kaliumhypobromit in alkalischem Medium erhalten wird.
In gleicher Weise erhält man die folgenden Produkte der allgemeinen Formel I:
H — R-. J F. Ausbeute
1 H -CH3 CO (%)
H -CH3 -CH3 135 67,5
H -C2H5 —C(CH3)3 76 84,8
-CH3 -CH3 —C(CH3)3 95—97 54
-CH3 -C2H5 -C(CH3J3 41,6^42,2 49
C2H5 -CH3 -CH3 92 53,3
-CH3 -C(CH3)3 70—72 41
-C2H5 77—78 61,3
Beispiel 2
Zu 25 g S-Methylcarbamyl-S-tert.-butyl-l^^-oxadiazolon-(2) setzt man 5 g eines Kondensationsprodukts von Octylphenol und Äthylenoxyd mit einem Verhältnis von 10 Mol Äthylenoxyd je Mol Octylphenol und so vie! Acetophenon zu, bis das Gemisch 100 cm3 ausmacht. Die so erhaltene Lösung wird nach geeigneter Verdünnung mit Wasser zur Vernichtung von Blattläusen und Roten Spinnen verwendet. Je nach der gewünschten Wirkung sind Konzentrationen von 5 bis 50 g Wirksubstanz je Hektoliter erforderlich, um gute Ergebnisse zu erzielen.
Beispiel 3
Zu 500 g S-Methyläthylcarbamyl-S-tert.-butyll,3,4-oxadiazolon-(2) setzt man 50 g Natriumdioctylsulfosuccinat, 50 g eines Kondensationsprodukts von
Äthylenoxyd und ölsäure mit einem Mengenverhältnis von 4 Mol Äthylenoxyd je MoI ölsäure und so viel Acetophenon zu, bis das Gemisch ein Volumen von 1000 cm3 erreicht hat. Die so erhaltene Lösung wird nach geeigneter Verdünnung mit Wasser zur Vernichtung von Blattläusen und Raupen verwendet. Eine geeignete Konzentration wird durch Zugabe von so viel Wasser zu 100 cm3 der oben hergestellten Lösung, bis ein Volumen von 1001 erreicht ist, erhalten.

Claims (1)

  1. Patentansprüche: I. 1,3,4-Oxadiazolderivate der allgemeinen
    Formel
    R.
    Ν—Ν—CO—N
    Ii I χ
    (D
DE1620161A 1964-07-28 1965-07-28 1,3,4-Oxadiazolderivate, Verfahren zu deren Herstellung und insektizide Mittel Expired DE1620161C3 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR983351A FR1415605A (fr) 1964-07-28 1964-07-28 Nouveaux dérivés hétérocycliques notamment carbamoyl-3 oxa (ou thia)-1 diazol-3,4 ones (ou thiones)-2 et leur préparation

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DE1620161A1 DE1620161A1 (de) 1970-03-12
DE1620161B2 DE1620161B2 (de) 1975-02-06
DE1620161C3 true DE1620161C3 (de) 1975-10-02

Family

ID=8835588

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE1620161A Expired DE1620161C3 (de) 1964-07-28 1965-07-28 1,3,4-Oxadiazolderivate, Verfahren zu deren Herstellung und insektizide Mittel

Country Status (13)

Country Link
US (1) US3337575A (de)
AT (1) AT257271B (de)
BE (1) BE667403A (de)
BR (1) BR6571606D0 (de)
CH (1) CH438827A (de)
DE (1) DE1620161C3 (de)
DK (1) DK108828C (de)
ES (2) ES315822A1 (de)
FR (1) FR1415605A (de)
GB (1) GB1057995A (de)
IL (1) IL24043A (de)
NL (1) NL6509378A (de)
SE (1) SE338999B (de)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1434137A (fr) * 1964-08-21 1966-04-08 Rhone Poulenc Sa Nouveaux dérivés de l'oxadiazolone et leur préparation
US3497597A (en) * 1967-08-01 1970-02-24 American Cyanamid Co Fungicidal composition and method containing 5-nitro-1,3,4-thiadiazoles
US3892745A (en) * 1972-11-20 1975-07-01 Sankyo Co Isoxazolone derivatives and process for preparing the same
GB2094791B (en) * 1981-02-27 1985-04-03 Ciba Geigy Ag Preparation of 1,3,4-thiadiazolones
US4499098A (en) * 1983-07-15 1985-02-12 Chevron Research Company Insecticidal N-carbamoyl-oxadiazolidin-5-ones and thiones
DE3803523A1 (de) * 1987-06-12 1988-12-22 Bayer Ag Substituierte triazolinone

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2285410A (en) * 1941-02-27 1942-06-09 Du Pont Pest control
US2349344A (en) * 1943-08-21 1944-05-23 Nasa Insecticide
US2762695A (en) * 1954-12-22 1956-09-11 Du Pont N-(carbamyl) amide herbicides
US2852523A (en) * 1957-09-13 1958-09-16 American Cyanamid Co 5, 5-diphenyl-1, 2, 4-oxadiazolidine-3-ones
US3129246A (en) * 1961-06-23 1964-04-14 Dow Chemical Co 3, 5-dinitrobenzoylureas
BE633640A (de) * 1962-06-19

Also Published As

Publication number Publication date
CH438827A (fr) 1967-06-30
BR6571606D0 (pt) 1973-08-16
SE338999B (de) 1971-09-27
ES315822A1 (es) 1966-02-16
US3337575A (en) 1967-08-22
DE1620161B2 (de) 1975-02-06
NL6509378A (de) 1966-01-31
FR1415605A (fr) 1965-10-29
BE667403A (de) 1966-01-26
DE1620161A1 (de) 1970-03-12
GB1057995A (en) 1967-02-08
ES315823A1 (es) 1966-02-16
IL24043A (en) 1969-09-25
AT257271B (de) 1967-09-25
DK108828C (da) 1968-02-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2227012C2 (de) 3-(2,4-Dichlor-5-propargyloxyphenyl)-5-tert.-butyl-1,3,4-oxadiazolon-(2), seine Herstellung und die Zusammensetzungen, die es enthält
DE1567052C3 (de) Oxadiazolonderivat, Verfahren zu seiner Herstellung und selektives Herbicid
DE1620161C3 (de) 1,3,4-Oxadiazolderivate, Verfahren zu deren Herstellung und insektizide Mittel
DE2009960C3 (de) Jodierte Formalverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung derselben
DE2101938A1 (de) Neue Oxadiazolindenvate, ihre Her stellung und herbicide Zusammensetzungen, die sie enthalten
DE1142599B (de) Verfahren zur Herstellung von Carbaminsaeureestern
DE2444383C2 (de) 1H-2,1,3-Benzothiadiazin-4(3H)-on-2,2-dioxidverbindungen enthaltende Herbizide
DE2519315C2 (de) Verfahren zur Herstellung von 3-Trichlormethyl-5-chlor-1,2,4-thiadiazol
DE2030464C3 (de) bis-Formamidverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung phytopathogener Pilze
DE2326872A1 (de) Neue phenylhydrazonderivate, deren herstellung und diese enthaltende zusammensetzungen
DE1298092B (de) Arylthiocarbamate
AT236702B (de) Fungizide Mittel
DE1543604C3 (de)
DE2226772A1 (de) Derivate des Oxadiazolons, deren Herstellung und diese enthaltende Zu sammensetzungen
DE1768736C (de) N Acyl N hydrocarbylsulfenyl harn stoffe und diese enthaltende Fungizide
AT230902B (de) Verfahren zur Herstellung des neuen 0,0-Dimethyl-0(4-cyanphenyl)-thionophosphorsäureesters
DE2162238A1 (de) Neue chemische verbindungen
AT339662B (de) Insektizide, akarizide und nematizide mittel
DE2548898A1 (de) Benzothiazolderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide
EP0209819A1 (de) 3-(3-Iodpropargyloxy)-propionitril, ein Verfahren zu dessen Herstellung und dessen Verwendung
DE1911710C3 (de) Neue Ester der a-Hydroperoxy- bis (p-chlor-oder brom-phenyl) essigsäure, Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung in Akariziden
AT206698B (de) Schädlingsbekämpfungsmittel
DE1570032C (de) Sulfonylharnstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und Arzneimittel Ausscheidung aus 1214675
AT336953B (de) *01insektizide und akarizide zusammensetzungen
DE2430802B2 (de) Fungizid, enthaltend als Wirkstoff eine Verbindung mit dem Dithiol-Uthion-3-ring sowie dessen Verwendung

Legal Events

Date Code Title Description
C3 Grant after two publication steps (3rd publication)