DE1670275B1

DE1670275B1 - Salze von Benzo-2,1,3-thiadiazinon-(4)-2,2-dioxyden und diese enthaltende wachstumsregulierende Mittel mit gleichzeitiger herbizider Wirkung

Info

Publication number: DE1670275B1
Application number: DE19671670275
Authority: DE
Inventors: Jung Johann Dipl-Landwirt Dr; Adolf Dr Fischer; Karl-Heinz Dr Koenig; Adolf Dr Zeidler
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1967-09-30
Filing date: 1967-09-30
Publication date: 1972-05-31
Also published as: CH506236A

Description

CH₃ _

in der R₁ einen niederen Alkylrest, R₂ einen /?-Halogenäthylrest und X eine Methyl- oder eine Aminogruppe bedeuten.

2. Wachstumsregulierendes Mittel mit herbizider Wirkung, bestehend aus einer Verbindung gemaß Anspruch 1 und üblichen Verdünnungsmitteln und/oder Trägerstoffen.

3. Verwendung einer Verbindung gemäß Anspruch 1 als wachstumsregulierendes Mittel mit herbizider Wirkung.

30

Es ist bekannt, daß 2-Chloräthyl-trimethylammo- = niumchlorid (CCC) das Längenwachstum von Sommer- und Winterweizen unter gleichzeitiger Halmverdickung hemmt und so eine Erhöhung der Standfestigkeit der Hahne bewirkt. Unkräuter werden durch 2-Chloräthyl-trimethylammoniumchloridjedoehnicht beeinflußt, und es besteht die Gefahr, daß diese den Weizen überwachsen. Für einen rationellen Weizenbau ist daher eine gleichzeitige" Anwendung von CCC und Herbiziden unerläßlich. Mischungen von 2-Chloräthyltrimethylammoniumchlorid mit Herbiziden können jedoch nur unmittelbar vor der Anwendung hergestellt werden und sind nicht lagerfähig · (J. S tr y cker s und M. Van Himme, Mededelingen Rijksfaculteit Landbouwwetenschappen, Gent, 31 [1966], Nr. 3, S. 1132 und 1154), eine getrennte Ausbringung hingegen ist' arbeitstechnisch unwirtschaftlich.

Es wurde nun gefunden, daß Salze von Benzo-2,1,3-thiadiazinon-(4)-2,2-dioxiden der allgemeinen Formel η -

' N-R₁
. SO₂

CH₃ R,—%Γ—Χ

CH,

55

60

in der R₁ einen niederen Alkylrest, R₂ einen /3-Halogenäthylrest und X eine Methyl- oder eine Aminogruppe bedeuten, bei Weizen und Gerste das Längenwachstum wie 2-Chloräthyltrimethylarrimoniumchlorid reduzieren und gleichzeitig eine gute herbizide Wirkung gegen dikotyle Unkräuter, insbesondere gegen Kamille, haben.

Die erfindungsgemäßeri Wirkstoffe sind neu. Sie lassen sich beispielsweise in einfacher Weise durch Umsetzung der Natriumsalze der entsprechenden Benzo - 2,1,3 - thiadiazinon - (4) - 2,2 - dioxide mit 2 - Chloräthyl - trimethylammoniumchlorid oder N - 2 - Chloräthyl - N,N - dimethyl - hydrazoniumchlorid herstellen. Da alle erfindungsgemäßen Verbindungen nach entsprechenden Verfahren hergestellt werden können, wird die Herstellung des 2 - Chloräthyl - trimethylammoniumsalzes des 3 - n-Propyl - benzo - 2,1,3 - thiadiazinon - (4) - 2,2 - dioxids im folgenden näher beschrieben.

26 Gewichtsteile 3 - η - Propyl - benzo - 2,1,3- thiadiazinon - (4) - 2^2 * dioxid - Natriumsalz werden in 200 Teilen Methanol gelöst. In diese Lösung läßt man bei Raumtemperatur eine Lösung von 13,5 Teilen 2-Chloräthyl-trimethylammoniumchlorid in 100 Teilen Methanol einfließen. Zur Vervollständigung der Reaktion wird diese Mischung noch 3 Stunden bei 6O⁰C nachgerührt. Nach dem Erkalten wird vom ausgeschiedenen Natriumchlorid abgesaugt und das FiI-trat im Vakuum einer Wasserstrahlpumpe zur Trockne eingedampft. Es hinterbleiben 36,2 Teile weißes kristallines Salz, welches sich ohne Hydrolyse klar in Wasser löst. ■■"·"·.

Analyse: C₁₅H₂₄ClN₃O₃S (361,9).

Berechnet ... Cl 9,80, N 11,61, S 8,86;
gefunden .... Cl 9,1 ^- -N 11,5, S 8,8.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen sind farblose kristalline Salze, die in Wasser unzersetzt löslich sind.

Die als Ausgangsprodukte für die Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen benötigten Thiadiazinonverbindungen lassen sich in einfacher an sich bekannter Weise durch Cyclisierung von N-Alkyl-N' - ο - carboxyphenylsulfamiden oder N - Alkyl-N'-o-carboalkoxyphenylsulfamiden mittels Kondensationsmitteln herstellen. Als Kondensationsmittel lassen sich beispielsweise Phosphoroxychlorid, Thionylchlorid oder auch wässerige oder alkoholische Alkalilösungen verwenden. .;

Durch Umsetzung der so erhaltenen Verbindungen mit Natriummethylat in methanolischer Lösung und anschließendem Verdampfen des Methanols im Vakuum erhält man das entsprechende Natriumsalz. Beispielsweise.erhält man auf diese Weise aus dem 3 - η - Propyl - benzo - 2,1,3 - thiadiazinon - (4) - 2,2 - dioxid das 3 - η - Propyl- benzo - 2,1,3 - thiadiazinon-(4)-2,2-dioxid-Natriumsalz.

' Die erfindungsgemäßen Substanzen können in Form ihrer wässerigen Lösungen, als Emulsionen, Suspensionen oder Stäubemittel angewandt werden. Sie können auch in Düngemittel eingearbeitet werden. In jedem Fall soll eine feine Verteilung der wirksamen Substanz gewährleistet-sein.

Folgende Beispiele demonstrieren die bessere Wirkung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe gegenüber den Einzelkomponenten oder ihren einfachen (physikalischen) Mischungen.

Beispiel 1

Im Gewächshaus wurden die Pflanzen Weizen (Sorte Opal und Sorte Koga II) (Triticum vulgäre), Kamille (Matricaria chamomilla), Klebkraut (Galium aparine), weißer Gänsefuß (Chenopodium album), Flohknöterich (Polygonum persicaria), kleine Brennessel (Urtica urens) bei einer Wuchshöhe von 2 bis 10 cm (Weizen

1. bis 2. Blatt, 10 cm Höhe) mit 2 kg/ha 2-Chloräthyltrimethylammoniumsalz des 3 - Äthyl - benzo-2,1,3 - thiadiazinon - (4) - 2,2 - dioxids (I), "Mischung aus 1,23 kg/ha 3 - Äthyl - benzo - 2,1,3 - thiadiazinon - (4) - 2,2 - dioxid + 0,93 kg/ha 2 - Chloräthyl - trimethylammoniumchlorid (II), 1,23 und 2 kg/ha 3 - Äthyl - benzo - 2 - thia - 1,3 - diazinon-(4)-2,2-dioxid (III), 0,93 und 2 kg/ha 2-Chloräthyltrimethylammoniumchlorid (IV), jeweils gelöst in 6001 Wasser je Hektar, behandelt.

Nach 4 Wochen wurde die herbizide Wirkung geprüft und die Höhe des Weizens in Zentimeter gemessen. Dabei wurde festgestellt, daß das 2-Chlor-

IO äthyl - trimethylammoniumsalz des 3 - Äthyl- benzo-2,1,3 - thiadiazinon - (4) - 2,2 - dioxids (I) eine Wachstumshemmung am Weizen bei gleichzeitig guter herbizider Wirkung zeigte. Die Mischung II, bestehend aus 3 - Äthyl - benzo - 2,1;3 - thiadiazinon - (4) - 2,2 - dioxid und 2-Chloräthyl-trimethylammoniumchlorid, zeigte eine schlechtere Wirkung als der Wirkstoff I.

3 - Äthyl - benzo - 2,1,3 - thiadiazinon - (4) - 2,2 - dioxid (III) zeigte keine Wachstumshemmung bei Weizen, während die Verbindung 2-Chloräthyl-trimethylammoniumchlorid (IV) keine herbizide Wirkung zeigte. Das Versuchsergebnis ist aus nachfolgender Tabelle zu ersehen:

, Aufwandmenge	Kontrolle (un- behandelt) 0	I 2	II 1,23 III ■"+ 0,93 IV	70	1,23	W I kg	'irkstoff Π 2 /ha	0,93	IV ■ ι ² kg/ha	16 bis 17 cm
Nutzpflanzen: Weizen	21	16	18	60	71		20 bis 21	17 bis	18	16 bis 17 cm
(Sorte Opal) Weizen	21	16 bis 17	19	70 80	?1		20 bis 21	18		20
(Sorte Kogall) Unkrautpflanzen: Kamille	0'	100	80	bis	80	100	10		10
Klebkraut	0	70 bis 80	60 bis 70	bis	70	70 bis 80	0		10 bis 20 20 20 bis 30
Weißer Gänsefuß Flohknöterich .... Kleine Brennessel	0 0 0	90 bis 100 70 bis 80 100	80 60 80 bis 90	bis 60 bis	80 90	90 bis 100 70 bis 80 90 bis 100	0 10 10 bis	20

100 = totale Abtötung der Unkräuter. 0 = keine Abtötung der Unkräuter.

Beim Weizen wurde die Höhe der Pflanzen in Zentimeter gemessen. Die herbizide Schädigung des Weizens war in allen Fällen 0.

Beispiel 2

Ergebnis der Längenmessung

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Weizenpflanzen der Sorte »Heines Koga« und Gerstenpflanzen der Sorte »Breuns Wisa« wurden in Neubauerschalen in einem sandigen Lehmboden bei entsprechender Nährstoffversorgung und unter' Zufuhr von jeweils 3 und 12 mg der neuen Wirkstoffe angezogen. Die Wirkstoffe 2-Chloräthyl-trimethylammoniumsalz des S-Methyl-benzo^l^-thiadiazinon-(4) - 2,2 - dioxids (I), 2 - Chloräthyl - trimethylammoniumsalz des 3 - Äthyl - benzo - 2,1,3 - thiadiazinon-(4)-2,2 - dioxids (II), 2 - Chloräthyl - trimethylammoniumsalz des 3 - Propyl - benzo - 2,1,3 - thiadiazinon-(4)-2,2-dioxids (III) wurden unmittelbar nach der Saat in wässeriger Lösung auf die Bodenoberfläche gespritzt. Neben unbehandelten Kontrollansätzen wurde 2-Chloräthyl-trimethylammoniumchlorid = CCC als Vergleichssubstanz in die Versuche einbezogen.

Schon einige Tage nach dem Auflaufen zeigten die behandelten Pflanzen gegenüber der Kontrolle eirr verringertes Längenwachstum und eine auffallend dunklere Blattfärbung (erhöhter Chlorophyllgehalt). Während die Wirkung der erfindungsgemäßen Ver- _; bindungen bei Weizen weitgehend der von CCC ent- i sprach, traten bei Gerste stärkere Verkürzungen im Längenwachstum auf als durch die Behandlung mit CCC. Diese Beobachtungen konnten durch die nach '65 einer Wachstumszeit von 18 Tagen vorgenommenen . Längenmessungen bestätigt werden. Hierbei wurden von jeder Behandlungsreihe 100 Pflanzen gemessen.

Wirkstoff

Kontrolle
(unbehandelt)

CCC

I

II

III

Aufwandmenge

mg Wirkstoff
je Schale

3
12

Weizen . " Pflanzenhöhe

21,9

17,5
15,4
17,2
15,5
17,2
15,9
17,8
16,4

100

80 70 79 71 79 73 81 75

- Gerste Pflanzenhöhe

16,5

16

15,5

15,0

15,5

14,5

16

13,5

100

97 94 94 91 94 88 97 82

B eisp ie I 3

Im Freiland wurden die Pflanzen Weizen (Sorte »Opal«) (Triticum vulgäre), Kamille (Matricaria chamonilla), Klebkraut (Galium aparine), Ackersenf (Siiiapis arvensis) und Spitzklettenart (Xanthium spp.) bei einer Wuchshöhe von 3 bis 12 cm (Weizen 1. bis 2. Blatt, 11cm Höhe) mit je 3kg/ha der Wirkstoffe.

I 2 - Chloräthyl - trimethylammoniumsalz des 3 - Methyl - benzo - 2,1,3 - thiadiazinon- (4) - 2,2- dioxids,

II 2 - Chloräthyl - trimethylammoniumsalz des 3-Äthyl-benzo-2,l,3-thiadiazinon-(4)-2,2-dioxids (Fp. 96 bis 97⁰C),

III 2 - Chloräthyl - trimethylammoniumsalz des 3 - Propyl-benzo - 2,1,3 - thiadiazinon-(4) - 2,2 - dioxids,

IV 2 - Chloräthyl - trimethylammoniumsalz des 3 - Isopropyl - benzo - 2,1,3 - thiadiazinon-

(4)-2,2-dioxids. nl⁵ = 1,5410, .
V 2 - Chloräthyl - trimethylammoniumsalz des is' 3 - Butyl - benzo - 2,1,3 - thiadiazinon - (4) - 2,2 - di-

oxids,
VI N,N - Dimethyl - N - β - chloräthyl - hydrazoniumsalz des 3 - Methyl - benzo - 2,1,3 - thiadiazinon-(4)-2,2-dioxids,

VII N₅N - Dimethyl - N - β - chloräthyl - hydrazoniumsalz des 3 - Äthyl - benzo - 2,1,3 - thiadiazinon-(4)-2,2-dioxids,

VIII N,N - Dimethyl - N - β - chloräthyl - hydrazoniumsalz des 3 - Propyl - benzo - 2,1,3 - thiadiazuion-(4)-2,2-dioxids,

IX N,N - Dimethyl - N - β - chloräthyl - hydrazoniumsalz des 3 - Isopropyl - benzo - 2,1,3 - thiadiazinon -(4)- 2,2- dioxids. Fp. 116 bis 120° C, X N,N - Dimethyl - N - β; - chloräthyl - hydrazoniumsalz des 3 - Butyl - benzo - 2,1,3 - thiadia-' "JBiion-(4)-2,2-dioxids,
'' -Xf -l-Chloräthyl-trime.thylammoniumchlorid,

jeweils gelöst in 6001 Wasser je Hektar, behandelt. Nach 4 Wochen wurde die herbizide Wirkung gegen Unkräuter geprüft und die Höhe des Weizens gemessen. Das Versuchsergebnis ist aus nachfolgender Tabelle zu ersehen. Beim Weizen wurde die Höhe der Pflanzen in Zentimeter gemessen. Die herbizide Schädigung des Weizens war in allen Fällen 0.

	Kontrolle (unbehandelt)	I	II	Wirk III	stoff IV	V	VI
Weizen (Sorte Opal)	24 0 0	22 85 80	19 100 90	20 90 85	19 100 100	. 21 80 80	21 85 80
Kamille	0 0	85 80	100 100	90 90	100 100	80 80	85 80
Klebkraut
Ackersenf
Spitzklettenart

	Kontrolle (unbehandelt)	VII	VIII	Wirkstoff K	X	XI ·
Weizen (Sorte Opal) Kamille :....	24 0	21 95	22 85	20 95	21 80	19 25
Klebkraut	0	85	80	90	75	15
Ackersenf	0 0	90 95	85 85	95 95	80 85	10 0
Spitzklettenart

= totale Abtötung der Unkräuter.
= keine Abtötung der Unkräuter.

Claims

Patentansprüche:

1. Salze von Benzo-2,l,3-thiadiazinon-(4)-2,2-dioxiden der allgemeinen Formel

CH₃ -

el R₂-N-X