DE2203094A1

DE2203094A1 - Monoazopigmente und verfahren zu deren herstellung

Info

Publication number: DE2203094A1
Application number: DE19722203094
Authority: DE
Inventors: Guenther Dipl-Chem Dr Laubert; Joachim Dipl-Chem Dr Ribka
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1972-01-22
Filing date: 1972-01-22
Publication date: 1973-08-09
Also published as: BR7300435D0; IT978317B; DK135728C; AU446607B2; JPS5130882B2; AU5131273A; FR2169115A1; NL147464B; CA996550A; BR7300437D0; AR195696A1; DE2203094C3; DK135728B; US3997523A; NL7300689A; BE794359A; GB1412172A; DE2203094B2; JPS4882170A; FR2169115B1

Description

FARBWERKE IiOECIUi Γ AG. vormals Meister Lucius & Brüning
Aktenzeichen HOE 72/F 019 · .

Frankfurt (Main)-Hochst, den 21. Januar 1972

Monoctzopiginente und Verfahren zu deren Herstellung

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind neue Monoazopigraente der allgemeinen Formel

(X)

OH CONH 4 A f (Z) (1)

OS ΓA +· HNO C ^N—\ N=N -.

wobei X ein Wasserstoff- oder Ilaiogenatom, vorzugsweise ein Chlor·- oder Bromatom, eine Alkyl-, Alkoxy-, Trif luorinethyl-, Phenyl-, Phenoxy·-, oder Cyanogruppe, Y ein Wiisserstoff- oder Ilaiogenatom, vorzugsweise ein Chlor- oder Bromatom, eine
Alkyl-, Alkoxy-, Carbomethoxy-, Phenyl- oder Phenoxygruppe, Z ein Wasserstoff-, Chlor- oder Di'omatom, eine Alkyl-, Alkoxy-, Nitro-, Cyano-, Tri fluorine thyl-, Me thy !.sulfonyl-, Arainocarbonyl-, Alkylaminocarboiiyl- , I'henylanii iiocarbonyl-, Atninosulfonyl-, Alkylaminosulfonyl-, Alkanoyiamino- oder Aroylaminogruppe, A einen Phenyl·- oder fephtaLinring , η 1 oder 2, m eine ganze Zahl von 1 bis 3 und Me aiii Äquivalent eines
lackbi.1 denden Me La.llka t.i.ons boden tot.

Gegenstand der Erfindung ist ■·.ι· i. L·.: t Ii i. ii <·Ίη Verfahren zur

IJers tel 1 unj; dar rcttiii'Ul·:,! Mot.i.'ti/ (/.. i i-ri;i. ;ι ί u , thi.s cUidurch ii '■-

HO 9 a'V/ 1032
'ORJGIMAL

kennzeichnet ist, (laß man aromatL sehe Amine der allgemeinen Formel

(2)

CONH

diazo tiert, auf Kupplungskomponenten der allgemeinen Formel

OH CONII j A I (Z) '

(3)

kuppelt und anschließend mit Metallsalzen verlackt, wobei X, Y, Z, A, η und in die oben angegebenen Bedeutungen haben.

Als aromatische Amine der allgemeinen Formel (2) kommen in Frage N- {'} ' -Aniitiobenzoy L ) -am itionaph thylsuL foiisüuren odor N- (3~ Amino benzo yl) -amiiiophenylisiil funsäur en, die, wie oben angegeben, durch Subs ti tuen ten der Bedeutung χ bi'.w. y substituiert sind. Sie werden crlia.li.cn durch Dcuzoy L It; rung entsprechender Amino a rj3sul.f onfii viren l t 'j-Aininobeny.oesnwrech Lori den. Devorzugt sind solche aromn t L sehe Amine dor Formel (ll), die durch Llnnzoyl ierung von Nfiph th i onsäur v. oder Su Lfati L Lsäurcn tier Forum L

:)0Π8 ! '» ι 10 3?

Als Kupplungskoniponenton dienen 2-Hydroxynaphthoesäure-3-arylanid , die im Aryl ami dring durch ein bis drei der unter dor Bedeutung von Z genannten Gruppen substituiert sind, wobei Wasserstoff-, Chlor- und Bromatome, Alkyl-, Alkoxy-, Alkanoylaniiuo- und Benzoylaminogruppen bevorzugt sind. Beispiele für derartige 2-Hydroxynaphthoesäure-3-aryiitniffe finden sich im Colour Index, 3. Aufl. Bd. 4, S.. 4356-Ί36Ο.

Die Begriffe Alkyl, Alkoxy und Alkanoyl beziehen sich auf solche Gruppen, die 1 bis k. C-Atomo enthalten, wie beispielsweise Methyl, Äthyl, Propyl, i-Propyl oder η-Butyl, bzw. die dazu entsprechenden Alkoxy- und Alkanoylgruppen.

Die Herstellung der erfindungsgemäßen Farbstoffe erfolgt nach bekannten Methoden durch Kupplung der diazotierten aromatischen Amine der Formel (2) mit den. 'Kupplungskomponenten der Formel (3) im essigsauren bis sodaalkalischen Bereich, vorteilhaft in Gegenwart eines nichtioriogencn, anionaktiven oder kationaktiven Dispergiermittels oder in Gegenwart eines organischen Lösungsmittels. Die kupplungsrcaktion kann auch in organischen Lösungsmitteln durchgeführt werden.

In einigen Fällen sind die Diazoniumsalze im wäßrigen Medium schwerlöslich und scheiden sich ab. Man kann sie isolieren und als feuchte Paste ztir Kupplung bringen. Man kann die Diazotierung jedoch auch in einem geeigneten organischen Medium durchführen, beispielsweise in Eisessig, Alkohol, Fox"tnami d, Dimethylformamid oder Dimethylsulfoxyd, und die so erhalten« Lösung der Diazoniumverbindung mit der Azokoniponejiie vereinigen* Die Farbstoffe werden wie üblich isoliert, ernntd mit Wasser aiiRci «igt und dann mit geoi ,nieten Mctanr.n3i-.cn 1> ;j höherun Tempo; H ur«jj verlackt. Als Iac]·:·· bi."! dcfiido Mi i .0 !:--alzc komiucn die i.n.'isor] öslichen Salze iol-M'· (ii ί J <ί i 11 Frag ο :

309 tt 32/10;?/ COPY BAD ORK3INAL

Aluininium_t Zinn, Kupfer, Blei, Zink, Cadmium, Quecksilber, Titan, Zirkon, CUrpm, Mangan, Eisen, Kobalt, Nickel und vorzugsweise die Salze der erdalkalimetalle. In einzelnen Fällen eignen sich auch die Alkaliinet&llsalze als lackbildpnde Salze. Pie Verlackung kann, auch ohne vorhergehende Isolieren des Farbstoffes unmittelbar nach der Kupplung erfolgen.

Pigmente mit besonders weichem Korn werden, erhalten, wepn man dip Kupplung bzw. Verlockung in Gegenwart eines Dispergiermittels, wie z.B. des Kondensationsproduktes aus Ölsaurechlorid und Methylaminoessigsäure oder 2-Methylamino-Qthansulfonsäure, des Ätboxylierungspoduktes aus Sojaöl, z.B. Edonol D8l, oder in Gegenwart des Veresterungspro^uktes einer längerkettigen Fettsaure mit einem längerkettigen aliphatischen Alkohol, z.B. Loxiol GlO, durchführt. Die Verlackung kann auch in Gegenwart eines der gebräuchlichen Substrate wie Aluminiumhydroxid oder Bariumsulfat durchgeführt' werden.

Die erfindungsgemäß erhaltenen Farblacke sind in Wasser, den üblichen organischen Lösungsmitteln, verdünnter Salzsäure und in verdünnter Natronlauge völlig unlöslich.

Sie eignen sich zur Herstellung νου gefärbten lacken, Lackbildnern, Lösungen und Produkten aus Acetyl cellulose, natürlichen Harzen oder Kunstharzen, wie Polymerisations- oder Kondfijisdtionsliarzcn, wie beispielsweise Amino- oder Phenoplasi.cn, sowie aus Polystyrol, Polyolefinen, wie beispielswfiisG Polyäthylen oder Polypropylen, J'olyacrylverbindungcn, Pol yvj nyl verbindungen, wie bei spiel ι,χιοϊ se Polyvinylchlorid oder Polyvinylacetat, Polyestern, Gui;:>ii, Casein- oder Hi Ii conliaridn .

309832/1032

_ tr _

Die neuen Pigmentfarbstoffe sind.ferner geeignet für den Pigmentdruck auf Substraten, insbesondere Textilfasermaterialien oder anderen flächenförrnigen Gebilden, wie beispielsweise Papier.

Sie können auch für andere Anwendungszwecke, z.B. in fein verteilter Form zum Färben von Kunstseide aus Viskose oder Celluloseethern bzw. -estern, Polyamiden, Polyurethanen, Polyglykolterephthalaten oder Polyacrylnitril in dor Spinnmasse oder zum Färben von Papier verwendet werden.

Die Farblacke zeichnen sich durch hervorragende Echtheitseigenschaften, insbesondere durcli hervorragende Migrationsund Lichtechtheit aus. Sie sind deshalb besonders geeignet zum Färben von hochmolekularen Kunststoffen wie PVC und wegen ihrer vorzüglichen Temperaturbeständigkeit auch zum Einfärben von Polyolefinen.

Gegenüber den aus der Deutschen Patentschrift 1O7&259 bekannten Bariumfarblacken, die durch Kuppeln von diazotierten l-Aniinobenzol-2-sulfonsäuren init1-(2-Hydroxy-.3^l-naphthoyl> aminobenzol-4 -sulfonsäuren und anschließende Metallisierung erhältlich sind, zeichnen sich'die erfindungsgemäß erhaltenen Pigmentfarbstoffe durch deutlich bessere Lichtechtheit und Temperaturbeständigkejt, wesentlich brillantere Farbtöne und wesentlich höhere Deckkraft aus.

3 0 9 8 3 2/ I 0 3 2

- 6 -13« j. spiel 1

21,9 Gewichts toi le N- (3-Aiijiiio-benzoy 1) -sulfanilsäure werden in 75 Volunitcilen 2n Natronlauge und Ί^Ο Volumteilen Wasser gelöst, mit 30 Volunitoilen 5n Natr iuinni trit vorsetzt, filtriert und binnen ^ll5 Minuten bei 0-10 C in ein Gemisch aus 300 Volunitcilen Wasser, 10J Volumteilen 5n Salzsäure und 0,5 Gewichtsteile des Kondensationsproduktes aus 1 Mol OJ.eylalkohol und 30 Mol Äthylenoxid getropft. Anschließend wird k Stunden nacligöriikrt , wobei durch Eiszugabe die Temperatur unterhalb 10 C gehalten wird. Nachdem durch Zugabe von Amidosulfonsdure die überschüssige salpetrige Säure zerstört worden ist, wird mit kn. Natriumacetat auf einen pH-Wert von 5,5 gestellt.

Ferner werden 24,2 Gewichtsteile 2-Hydroxynaphthoesaure-3 - (k '-äthoxy)anilid in 225 Volumteilen Wasser, 150 Volumteilen Äthanol und 9 Volumteilen Natronlauge (33-gewichtsprozentig) gelöst, filtriert und während 30 Minuten unter lebhaftem Rühren bei 15 C zu der Diszoni lunsalzsuspension getropft. Nach beendeter Kupplung wird auf pH 7i5 gestellt, 1,66 Gewichtsteile des pernie thylierten Kondensationsproduktes aus 2 Hol Stearinsäure und 1 Mol Triäthylentetramin.zugegeben, auf 90° C geheizt, 'l5 Volumteile Im Calciumchlorid zugegossen und 30 Minuten bei 90 - 95 C gerührt. Um optimale Farbstärke und Deckkraft zu erzielen, rührt man die Verlackimgssiispension noch IO Minuten lang bei 12f> C im Autoklaven nach. Nach Absaugen, Waschen und Trocknen bei (>^r> C erhält mau -¹IfJ ,'t (iew ichtstei li; eines gelbstichig - leiten Farb lackes von Hehr ^tttcr I)ei:kkr.if t , Li chtech tin; i L und üii..- er Löyung;;in * 11 ι· L-- und Migia t i oursech I Iu- i t. utul In .!■- c r 11 i t --ein;.- I .'iiul i l· Kc i t. in l\> 1 ν ■< I ι· f iiu.-ri .

CAD 0RK3INAL 1 Q Π V₁ i '.! / 1 0 3 2

Dom Farblack kommt fol&ciitie Struktur zu:

HO CONH-T Λ-OC₀H₁.

Nimmt man die Verlackung mi t Mangansulfat statt mit Calcium-? clilorid vor, erhält man einen gelbstichig - roten FzxrbJ ack mit ebenfalls sehr guten Eigenschaften.

In gleicher Weise wurden folgende I'arblacke durch von diazotici'ter N- (3-Araino-beiizoy3 ) -sulfanilsäure mit (2-Hydroxynaphthoesäure-3 ) -aiiili den und Metallisieren mit mehrwertigen Hc tallioneii erhalten. In .Spalte I ist die betreffende Kupplungskomponente, in Spalte II das zur Verlockung horrmjiüzogene Meta3.3 und in Spalte III der Farbton der mit dem enlspreclioiiden Pigrmmi gefärb Lon Polyvinylch3 orid-IoIiο

ίϊ-Iiydroxyn ipl: I hoesäurt·-'i-nni 1 i <

2-Hyuro:, v!i,i[]»i ]»oosäTu «■ 'ί { h · ■ »lot ljoxi)r.n.i i i <i

. ü-Hydi-oJi;'¹"·'"·?¹'¹' Iioßsfiuro"3 -^i ' " iu<* (.Γιο.'"¹JaH ι I J «J

COPY
BAD ORiGINAL

3 0 9 8 3 ? / 1 (Π J

II 111

Ca ( «■■>

Ha

orange öchrii'3 ρ ch

2203084

2-Hydroxynaphthoesnure-3 -*2 '-methoxj)niii lid

2-Hydroxynaplithoesäure-3 -(2' -methyl)anilid

2rHydroxynaphthoesäure-3 4,2.*- niethyJ)nnil3.d

2-Hydroxynaphthoesäure-3 -(2¹-äthox^anilid

2-Hydroxynaphthoesäure-3. -(2 ·-

2-IIydroxynaphthöosäure-3 diinetlioxy-5 ' -chlor)anil.i.d

2-Hydroxynaphthoesäure-3 diinethoxy-'i' -chloi)aiiilid

ι 5 '

Ca	rolorange
Ca	ti
Ba	Il
Ca	Scharlach

Mn Ca Ca

Beispiel 2

l6 , 3 GeAvichtsleile N- O-Aniino^it-chlor-benzoyl) -su] farii 1 säure werden in 400 Volumteilen Wasser und 30 Volumteilon 2n Natronlauge gelöst, mit 20 Voluniteilen ^rj\\ Natriunmitritlösung versetzt und unter Rühren binnen 2 Stunden bei 10 C in ein Gemisch aus 300 Volumteilen Wasser, GO VoIumteilon 5n Salzsäure und 10 Volumteilen einer 5""g^ewicht.yjirozentigcn Lösung des Kondensationsproduktes aus 1 Mol Oley.l a2 kohul und 30 Mol Athy]enoxid getropft. AnschJießend wird 1 Stunde bei Haumtempcratur nachgerührt, die überschüssige salpetrige Säure weggenommen, die Temperatur durch ISiseinwurf auf 10° C gestellt, 12S> Voluiiiteile kn Natriumacetnt zugesetzt und mit 2n Sodalösung auf pH 5>5 gebracht.

ferner werden 1 5 , h Gewicht s tcd .1 e a-Ilydroxynapliihopsaurn-;} (T methox^ani l.id in 1'jO VoJumteil en Wa.s.ser, ISO VoJumtnilon

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Äthanol und 6 Voluinteilen 33-ge^wichtsprozentiger Natronlauge gelöst, geklärt und während· 30 Minuten unter gutem Rühren bei 15 - 20 C zur Diazoniumsalzsuspension getropft. Nach beendeter Kupplung wird mit verdünntor Natronlauge auf pH 7,0 gestellt, bei 90° C mit 45 Voluniteilen Im Calciunichloridlösung versetzt, 30 Minuten bei 90-95 C gerührt, abgesaugt, gewaschen und getrocknet. Das gepulverte Pigment wird mit 600 Volumteilen Dimethylformamid verrührt, 1 Stunde auf 125°C erhitzt, abgesaugt, gewaschen und getrocknet. Man erhält 30,6 Gewichtsteile eines Pigments der folgenden Struktur:

Cl

In Polyvinylchlorid eingearbeitet, liefert der erhaltene Farblack scharlaehfarbene, kräftige Färbungen von sehr guter Lösungsmittel-, Migrations- und Lichtechtheit und eignet sich infolge seiner hohen Temperaturbeständigkeit auch /,um Einfärben von Polyolefinen und Einbrennlacken. In gleicher Weise werden durch Kuppeln mit anderen ü-Hydroxynaphthoesäure-3-anilJden und Verlacken mit mehrwertigen Metallionen aus der diazotierten N- (3-Amino-^-chlor-benzoyl) -su.tf ani J säure die in der folgenden Tabelln angegebenen Pigmente erhalten. Den Kolonnen 1 bis IH kommt die gleiche Bedeutung wie in der ersten Tabelle zu:

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II

III

2-Hydroxyriaph thoesäure-3-«*ivi lid 2-Jlydroxynaphthoesiiure-3 -(Ί ' -

methox^aJi.ilid
2-Hydroxynaphthocsäure-3 ·ί2 · ~

-fe '-

2-Hydroxynaphthoesäure-3 äthox^anilid

2-Hydroxynaph thoe.säure-3 äthoxylanilid

2-Hydroxynaphthoesäure-3 diine thoxy-5 ' -chlor)an.i lid

2-iIydroxyiiaphthoesäurc-3 dirnethoxy-'i' -chlo^aniiid

2-IIydroxyiiaphtlioof.äuro-3 naphthyÄamid

2-Hydroxynaphthoe.säura-3 naphthy.Uaiiiid

Beispiel 3

-(h

Ca Da Ca Ca Ca Ca Ca

rotorange gelbstichigro t

gelbstichi grot gelbstichigrot gelbstich igrot blaustichigro t blaust ich.ι gro t blaus tich.i. ijjro t blaustichigrot

l6 , 1 Gewichts teile N- (3-Amino-'Ί-ine thoxy-benzoyl) -sulf anilsäure worden entsprechend Beispiel 2 diazotiert und bei 10 C mit 2 η Soda auf pH 5>5 gestellt. Außerdem werden lo,75> Gewi chtatei Ie 2-Hydroxynnph thoesäure-3 -(2 ' , k ' - dime th oxy--.". ' chlo^anilid in 6 Volum teilen 3.3-sewichtsprozentiger Natronlauge, 150 Volumteilen Wasser und 100 Volumtei 1en Äthanol galost, geklärt und während 30 Minuten be ί 10 C zur Π.ίηζο-niumaalzauspension getropft. Nach beendeter Kupp Lung wird auf pH 9 und 90 C gestellt, l6,5 (iowichtste i .1 ο Cn I <: i urne .Ii I or L gelöst in 100 Volimitetlen V/aaser zugegeben, 30 Minuten hol 90

COPY BAD ORtGiNAL

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95° C nacbgerührt, abgesaugt, gewn.sclniii, dor feuchte Preßkuchen, mit 700 Volumtoilen Dimethylformamid versetzt und Stunde in der Siedehitze gerührt. Der so erhaltene rosafarbene Farblack (331 ^ Gewichtsteile) der folgenden Struktur

Cl

HO CONII-(f V-OCH, OCH„ \ / X=/

COtyH

Ca

bepi tzt ausgezeichnete Lösungsmittc3- , Mdgrftions- und Lichtechtheit. Dip mit dem Pigment horjri'Ntcllten Polyvinylchloridodei-Polyo] efineinfärbungen besitzen holie Farbstärke und ausgezeichnete Brillanz.

Durch K.upjiJimg mit weiteren 2-Hyib o\Ynaphthocsäure-3-aryHamiden und Verlncken mit löslichen mehrwertigen Metallsalze!! werden aus der diazotierten N- (3-Amino-'i-mc;thoxy-bejizoyl)-sulfi^ säure folitmirle neue Azopigineiite ge

I 1 III

2-Hydr<j:xynnphthoesäure-3 -and 3 j <l (α rosa

2-Iiydro:^ naphi hoe«äure-3 -and 3 id ^Ift "

Ii-Hydi"o>; \ ii>'ij:htho«isäure —3 ·■(!*- '■' blaustichigrot met hy in;· i Ii d

⁰⁰^Y 3 0 9832/1Ü.-:

BAD ORfQ|_NAL

- 1

-3 -fr ' -

me thyj)ani. lid

2-Hydroxynaphthoosäure-3 niothoxyjnui lid

2-Hydroxynaph thoesiiure-3 ni e t ho x>)a ii i 1 i d

2-Hydroxynaphthoesäure-3 methox>)anilid

2-IIydroxynaphthoesäure-3 diinethoxy-'l · -chlolj-anilid

2-}lydroxyiiaphlhocsaure-3 äthoxy)anilid

2-Hydroxynaph i.hoesäure-3 äthoxjianilid

2-Hydroxyriaphthocsnure-3 chloi^anilid

2-Hydroxyniiphthoofräure-3 beiizoylamincl-ani lid

2-Hydroxynaphthoesäure-3 naphthyl)aiiiid

2-Hydroxynaphthoesäure-3 napht hy 1)3 mi d

2-Hydroxynaphthoesäure-3 napht hy j)ainid
Beispiel 5

-2 ·

-(J

-fc '-

Ca Ij la us ti chi grot

Ca Carmin Ba Ca Ca blaustichigrot Ca ina.rron Ca carinin Si· Ca blaustichigrot

Sr carniin Ba "

61,2 Gewicht steile N-(3 Amino-4-methyl-bcnzo3'l)-sulfanilsäure werden in 1200 Volumteilen Wasser und 150 Volumteilen 2n Natronlauge bei 50°C. gelöst, 44 VolurateiIe 5n Nntriumnitritlösung zugegossen und diese Lösung innerhalb 2 stunden unter llühren bei 30°C. in ein Goni.vch aus 120 Vo Junto ilen 5n Salzsäure, 100 Volumteilen Vianser und 5 Volumteilen einer lO-gc.vichtsprozentigen wäßrigen Iiorum^ des Kondensati<nit-;jjrodukl en aus ί Mol 01eyla]liol'.ol und 30 Mol Äthylenoxid getropft. Anschließend wird 45 Min. nach^orührt, üborschüs:r.ip,o r;^lj!Otrige Siüire mit

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COPY
8AD 0RK3INAL

Amidosulfonsäure weggenommen und diese Suspension unter Rühren innerhalb 1 Stunde in eine auf 1O°C. gekühlte Lösung von 60,3 Gewichtsteilen 2- Hydroxynaphthoesäure-3-

( 4'-methoxyianilid in 200 Volumteilen. 2n Natronlauge, 100 Volumteilen 2n Soda und 5 Volumteile einer 10-gewichtsprozentigen wäßi'igen Lösung des Kondensationsproduktes aus 1 Mol Oley!alkohol und 30 Mol Äthylenoxid getropft. Nach beendeter Kupplung stellt r.ian mit 5n Salzsäure auf pH 7,0 ein, setzt 2 Gewichtsteile des Kondensationsproduktes aus Ölsäurechlorid und Methylaminoessigsäure zu, heizt auf 80 C, gibt noch 8 Gewichtsteile eines langkettigen Fettsaurealkylesters (z.B. Loxiol G 10) zu, heizt weiter auf 90°C. und tropft 150 Volumteile einer 1 m Calciumchloridlösung binnen 1 Stunde unter Rühren zu, hält noch 10 Minuten bei dieser Temperatur, saugt heiß ab und wäscht mit Wasser. Der feuchte Preßkuchen wird erneut mit 2000 Volumteilen Wasser angeteigt 2,5 Volumteile 2n Natronlauge, 50 Volui.iteilc 2n Natronlauge, 50 Volumteile 2n Calciumchlorid und 8 Gewichtsteile eines langkettigen Fettsäurealkylesters (z.B. Loxiol G 10) zugegeben und 1 Stunde auf 125°C. erhitzt.

Der leuchtend gelbstichig-i'ote Farblack wird abgesaugt, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Man erhält 140 Gewichtsteile eines Pigmentes der folgenden Struktur:

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220309A

- lk -

CONH

HO CONH-

OClL

Ca

das in Polyvinylchlorid, Polyäthylen, Polystyrol und andere Kunststoffe eingearbeitet, kräftige gelbstichig-rote Färbungen von ausgezeichneter Licht-, Waiter-, Saure-, Alka.li- und Migrationsechtheit, ebenso hervorragender Temperaturbeständigkeit, ausgebe lehnet ei- Hrillanz und sehr hoher Dc U-kraft ergibt.

Wegen seiner recht hohen Wassertschthe.it ist bereits schon das Natriumsalz des obigen Pigments zum Einfärben von Kunststoffen geeignet.

Mit anderen Metallsalze!! können beispielsweise aus dem Natriumlack durch Umtue tal 1 i ercn in wäßriger Suspension weitere wertvolle· Farblacko erhalten worden. Als solche seien genannt ;

2+

M²⁺-

Be"-, Sr -, Ba -, A1^J -, Sii -, Pb" - , Cu""-, Zn -, Cd²⁺-, Hg²⁺-, Ti'ⁱ⁺-, Zr⁴⁺-, Cr³⁺-, Mn²⁺-, Fo^{2 +} -, Fe^{3 +} -, Co" -, Ni - und I'd"'-Lack.

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Die Farblackc; können auch auf einem Substrat wie Aluminiumhydroxid, Gips, Bariuiiisiil Tat u.a. Knallt werden.

Man arbeitet dabei wie ToJgt:
Bei spiel 6

Unter· Rühren werden zu der Kupplungssuspen sä on von 30,6 Gewichtsteil en diazotiertcr N- ( 3-Amino- 4-πκί thyl-bcuzoyl) suIfanilsäure und 30 t ß Gewichtstei1 en 2 -Uydroxyiiaphthoesa'ure-3 -(Ί '-methox^ani 1 id bei pll O,O und 90 C eine Suspension von l6,95 Gewichts teilen frisch KeTaIIt ein Bariumsulfat in 700 Volumteileii heißem Wasser und anschließend 100 Volumteile Im Hariumchlorjd innerhalb 30 Minuten zugegeben, 30 Minuten bei 90 - 95 C nachgej iiln t, abgesaugt, gewaschen und getrocknet. Man erhält 891 1 Geu'ichtsteile des leuchtend roten Bariumlackes von sehr guten lichtheiten.

Mit anderen Kupplungskomponenten wurueii aus N- (3~Ainino-4-methyl-beiijsoyl )-sul f anilsäure weitere äußerst wertvolle pigmente gewonnen,

Il III

2-Hydroxynaphthoesäure- 3 -aiii lid Ca mittleres Rot

2-llydroxyijnphthoesäuro- 3_(2 ·- Ca " "

methox^anilid

2-llydroxyiia])hthoesäurc-3 -2·- Ba " "

inethoxy)mi Ii d

2-Hydroxynaphtlioesäure-3 -2'- Ca " "

ät hox^anilid

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2-Hydroxynaphthoesäure-3 -{2 · äthoxy)inilid

2-Hydroxynaphthoesäure-3 -(4· äthoxy)milid

2-Hydroxynaphthoesäure-3 -(4· äthoxy)nnilid

2-Hydroxynaphthoesa'ure-3 ^2 · methyl)inilid

2-Hydroxynaphthoesäure-3 -(4^f methyl)anilid

2-Hydroxynaphthoesäure-3 -(2· chlor)jnilid

2-Hydroxynaphthoesäure-3 "(4 ' chlorX»nilid

2-Hydroxynaphthoesäure-3 -(2 · dimethoxy-5 ' -chlor)anilid

2-Hydroxynaphthoesäure-3 "(2¹ diinethoxy-5 '-chloi)anilid

2-Hydroxynn#iithocsäure-3 -(2·- dimethoxy-4 *-chloi)anilid

2-Hydroxynaphthoesän·. re-3 -(2 dimethoxy-4 '-chlojjanilid

2-Hydroxynaphthoesäure-3 -(4· benzoylaminc^-anilid

.2-Hydroxynaphthoesäure-3 -(4 · acetylami no)-ani] id

2-Hydroxynnphthoesäure-3 fl¹ naphthy^amid

2-Hydroxynaplithoesäurc-3 ^2 · naphthyljamid

Beispiel 7

Ba Ca Ba Ca Ca Ca Ca Ca Ba Ca Mn Ca Ca Ca Ca

mittleres Hot gelbstichigrot gelbstichigrot mittleres Rot

blausti chj.grot

carmin

blaustichigrot

l6, 3 Gewicht s toi] e N- (3-Ain ino- 6-ch] or-bonzoyl) -sul fani J säure

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werden entsprechend Beispiel 5 diazotiert, mit 15 tΊ Gewicht« teilen 2-IIydroxynaphthoe.säure-3 4^ ' -ine thoiOyaiii lid gekuppelt, in Gegenwart von 0,5 Gewichtsteilen des Kondensationsproduktes aus Ölsäurechlorid und Mnthylami.nocssigsäure und 2 Gewichtsteilon eines langkettIgen Fettsäureaikylesters (z.B. Loxiol G 10) mit 27,5 Vo .1 unit ei leu In Calciumchlorid verlackt, das Hohpigment abgesaugt, erneut mit Wasser angeteigt, und zur Erzielung der vollen Farbstärhe wie in Beispiel 5 weiterbehandelt.

Man erhält ")k ,0 ,Gewichts teile eines gelbstichig-roten Lacke« von sehr guten Echtheitseigenschaften der Formel

HO CONH-/ V- OCH

CONH

so.,

Ca

Bei.spiel 8

'}^li (i«!W ic lit.s toi lc! N- (3 ' ~Ληιίηο-Ί ' -in ethyl-hen zoy 1) -::-c)i I or anil in ■- Ί -Hulf onsäuru werden win jit Dei spin.L 5 d i azo 1. i. r: ι-1. , mit JO₁H Gewichts teilen l-IIydroxymiph thoesüure-3 -(Jl'-IUC t ho χ .>).·>. ti i 1 i d g«ikuppelt und mit CaI ciuinch 1 ο ι id ver.Uickt. Hin die volle Karbstürke zu erzielen, wird iluf ir t« .1 b.s t i ch i grot( 1'',-It¹I)IaCk I Stunde unter Jiühren in ί L DJ nie t hy 1 1 oriuain i d auf KK)¹ (· ο rhi. tzt. L). is 1'· i.,«;;>n.Mit f'o.l gcndor For me I

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CONH-

OCH.

SO.

besitzt hervorragende Echtheiten und eine ausgezeichnete Drillanz. Entsprechende Pigmente wurden erhalten, in dem num diazotiurte

N-- ( 3 ' - Amino-benzo y 1 ) -2-chloriini Ii η-· ¹J-S ul fonsäur e , N- (3 '-Amino-·'! ^f -chlor --benzoyl ) - 2-chlor anilin-4. ~su.I Γ on säur ο _s N- ( 3 ' -Amino-6 · - chi or- benzo y I ) -y-chroraiiiliii-'l-.su.l ion sau ro , N- (3-¹AmItIO-'! '-inethovy-ben./oyl. ) -li-chloranilin-'l-sulf onsiiure , N- (3 ' -Amino-benzoy L) -2-me thoxyani lin-'l-suiroiiKiinrc , N- (3 ' -Ami no-]> '-trill uor-benzoyl) -an ilin-'l-su Lf on.*:;äuro , N · - (3 ' -Am.ino-'l ' - cyano - benzo y.L ) -an il in-4-sit.I f om;äure , N · - (3 ' -Amino- ¹I · -c.ubomo tho-vy ) -anil i ii-'l-su.l (Onsäurt- , N- ( 3 ' -Aiiiiiio-'l ' -ä Ihoxy-lica/oy i ) -1!-chi ο rani liii-'l -aiii, f." oiiaäuri: , N- ( 3 ' - Ainino-'t-ii thy Lbeiizoy I ) -2-ch 1 or an i lin-'l-su 1 Cuiisäuru , N- (3 ' - Aiii.Lno-'l ' -clilof-ltciiaoyl ) -2-nie t Iu)Ay an L 1 i. n-'l ;-ui Γοιικϋ art· , N- ( 3 ' -Amino-6 ' -chlor-benzoy L ) -2-nie thoxyan i J i n-'l-sul ionsäui n , N- ( 3 * -Am j no- Ί · -me thy 1 -benzo y L ) -2-πι ο Lhoxyaii i I i. η- Ί-aii.l. i'onsä ιι ι >■ , N- ( 3 ' -Am i no- Ί · -ine t Imxy -beuzoy J ) -2-iiK' t lic-xyfiii i 1 ίτι-Ί-·:>νι ! f.'<>. n.'".ä π rc N- (3 ' -Aiii ί iio-biMi/,(»y 0-2-ine t hy I an i Ii n -·.--n I ΙΌϊ'.',ίί mi. , N- (3 ' -Amino- h * -ch.l.oi'-beni:oy 1 ) -2-mo thy lan i 1 i Ί-'i-su l.i'nn.siiuio , N-(J¹ -Aiiiino-(» '-cli lor-ben/A>y \ ) — Ii —mo thy I a ti i I Ln-'ί-.',ιι I Γοηκϋ urv ,

309832/1032

22Q309A

N- (3 '- Amino -k '-met liyl-benzoyl ) - 2-me t hy 3 an i lin-'l-sul f on säure , N- (3 * -Amino -h ' -roethoxy-benzoy] ) -2-mothylanilin-4-sulf ons a ure

mit 2-Hydroxynaphtboesaurc-3 -ary]amiden wie 2-Hydroxynaphthoe säure-3 -aiii Ii. d , 2-Hydroxynaphthoesäure-3 K^ * -mothoxyanil i d , 2-Hydroxynaphthoesäui*e-3 ^i * -w.e thox^ani lid ,

• 2-Hydroxynaphthoeyäure-3 -(2 ·-iithox})ani lid , 2-Hydroxynaphthoesäure-3 (Ji' -athox>)anilid, 2-Hydroxynaphthoesäure-3 . -C- ' -mothy^ani 1 id , _2-Hydroxynaphthoesäure-3 -{^ ' -mnthy j)an.i J i d , .2-Hydroxynaphthoesaure- 3 -(2 · -chloi)ani J i d, 2-Hydroxynaphthoesäuie-3 -(^ * -chloi)anil i d , 2-Hydroxynaphthoe säure-3 -(¹I ' - b cn zoy laming-aiii lid, 2-Hydroxynaphthoesäure-3 -(^ ' -ücptylaminc)-anilid , 2-Hydroxynaphthoesäurc- 3 -(2 ' , k ^f --d.irnotlio.xy-5 ' -chlcu)ani 1 i d , 2-Hydroxynaphthoesäuro-3 -(<'' » 5 ' -dimst.hoxy-'l ' -chloj)ani lid , 2-Hydroxynaphthoesäure-3 -{1' -napht hy^amid , 2~Hj^rdroXynaphthoesäure-3 -(2 ^f-naphi hy^amid-

kuppelt und die Farbsalze durcli Metallisieren mit mehrwertigen Metal !salzen wie CaCl,,, SrCl₀, HaCl₀, MnSO/ u.a. zu unlösliehen Lacken umsetzt.

Beispiel 9

17 »t> Gewicht st eil e N- (3 ' -Amino-'j · -methyl -bcnzy öl ) -naphthionsäure werden entsprechend Deispiul 5 diazotiert, mit l6,2 Gewi chtsteil en 2-Hydroxynaphthoesäurc-3 -(2 · -äthoxy)ani lid gekuppelt und mit Calciumchlorid vcrlackt. Zur Erhöhung der Deckkraft und Farbstarke wird dnf" Pigment mit 7OO Volumteil en dimethylformamid 1 Stunde· lang auf 120 C erhitzt. Man erhält einen roten Farblack (32,5 Gewicht u tr.i .1 <: ) mit ausgezeichneten Echtheiten) f O I}; under Struktur:

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2203Ü9A

S0_ Cn ³ 2~

Folgende weitere Pigmente inirden o'ujcIi Kuppeln von d.i isoliert er· N- (3 ' -Amino-k ' -methyl -beiiiOyl ) -nßpM Iiionsiiure nil (kin mil 011 angegebenen (2 ' -Ilydroxynaphthoesäure ~'\) -aj y J i <ltn cj-lin] ten :

JI ITJ

<2-ilyrlroxynaphthoesoure-3 -anili d

12-Hydvoxyiiaj)hthoesäure-3 -ani] iö

ii-IIyd)*o>fynaplithoesäure-3 -(^ ' nietliox jk'anilid 2~Hydroxynaphtlioes»ure-3 -$ ' ~

liicthox^ani lid

2-lly(li"oxynn]>lit.hoesäurc-3 -(¹I ' ·- mc t Ii ο χ S) riii i J id

2--lJvdroxynnpht honsäure-3 -φ'- Ca

ät I10.V Λ.Μ-j .1 j ■!

l.'-Uvdrn;, γϊϊ,ηι·. ( !,(,csäure-3 ~('ί ' - Ha

;i 1 hi)"x%i.i ¹Ii .I j d

Ca	mi ti lere is	Hot
Da	It	It
Cn	It	Il
Ca	Il	It
Mn	Il	Il

309832/1032

mittleres UaL

gelbst i. chigrot

blaus ti chi^rοt

carmχη

2-Hyd.roxynaph t hoesäun:· } -Gi'- Ca

mc thy l)nni I id

2-lIydroxynaph thoesaur«.:··'5 ■ (Ί ' - Ca

methy.l)aiiilid

2-Hydroxynaphthoesauro·- } -(I!¹- Ca

chlor^milid

2-Hydroxynapthlhoesäiue- J -(¹I'- ' Ca chloiVanilid

2-Hydroxynaphthoosäiire-3 ~(.l' , k · -- Ca

dimethoxy-3 ' -cli I otVini L id

2-Hydroxynaphthae.säurt!-3 -C-' , Ί ' - Sr dintethoxy-.¹} '-ciiloiVui i I id

2-Hydroxynaphthocsi· tiro-3 -(2',.¹J'- Ca dimethoxy-'i '-chloi)ani^!3 id

2-Hydroxynaphthoissiiure-3 -(2 · , 5 ' - Ba dimethoxy-4 · -chlordan i lid

2-Hyciroxynaphthoooäuro-3 -(I¹- Ca

naphthyl)amid

2-Hydi'oxynaphtlioüsaure~3 -^i¹- Cri

naphthyj)ainid

Anstelle von N- (^)-Amino-^-mo. thy 1 -beuzoyl) -liapthionsäure können auch folgende N-(Amiiiobenzoyl )-naphthioii«äurcn verwendet werden:

N-(3'-Amino-benzoyl)-nuphthionsäuro
N- (3 '-Ainino-^ · -cli lorbettzoy 1) -naplithionsäure , N- (3 ' -Aiaino-6 '-chlor-benzoyl ) -naphth Loruäiiure , N- (3 ' -Amino-'i '-nie thoxy-bonzoy] ) -naphthionsäiiro

1032

Claims

Pa tentanapiiiche

1. Monoazopinmcnte
dt;i allgemeinen Formel

(X)

Y J

UNO C

OH COiMiIΓ Λ j (Z)

in

woliiii X ein Wasserstoff- otter Halogcnatoin, vorzugsweise ein CIi Lot- oder Drouia torn, eine Alkyl-, Alkoxy-, Tr if luormnthyl-, I'LienyL-, Phenoxy-, oder Cyntiu^riippe, Y ein Wasserstoff- oder llalogena Loin, vorzugsweise ein Chlor- oder Hroinatorn, eine Alkyl-, Alkoxy-, , Phenyl- oder Phenoxygruppe,

Z ein Wasserstoff-, Chlor- oder Bromatom, eine Alkyl-, Alkoxy-, Nitro-, Cyano-, Trif luormethyl- , Mothylsulfony L- , AniinocarbonyJ - , Alky laininocarbonyl-, Pheiiylaininocarbonyl-, Amirioiju'l fonyj -, AlkylamiiionuLf oilyi- , Alkanuvlamiiio- oder Aroy.1.aminogruppe , A ein Phenyl- oder Nnphthalinring » i oder 2, in eine ganze ZaIi! von 1 bis 3 und Me ein Äquivalent eines lackbiIdendon Metal I ions bedeutet.

Ii. Verfahren zur Herstellung von Monoazop i.lementen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet., daß man aromatische Amine dor allgemeinen Formel

CiHIl

Ci)

SO II

309832/ I Q :i 2

2203Q9A

- ■'■} -

«!insoliert, auf Kupp] Ui>i',;:l>ompojien (.en ilor a 1 .1 j; v.nw.i iieji Forme·]

.[λ] (Z)_n

O)I CONHl-

(3)

kuppel! und anschließend mit. NclaUsalzcn verlockt, wobei X, Y, Z, A₁ η und in die oben nn&ebenen Hedrut tinmen lmb'Mi.

3· Verwendung der Moixia/djiipifNil'¹ n.'ii'h An:-:jiru:.]i 1 zum Karben und Bedrucken.

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