DE1221382B - Verfahren zur Herstellung eines wasserunloeslichen Monoazofarbstoffes - Google Patents

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. Cl.:

C09b

Deutsche Kl.: 22a-l

Nummer: 1221382

Aktenzeichen: F 38469IV c/22 a

Anmeldetag: 5. Dezember 1962

Auslegetag: 21. Juli 1966

Es wurde gefunden, daß man einen wasserunlöslichen Monoazofarbstoff erhält, wenn man diazotiertes 1 - Amino - 2 - methoxybenzol - 5 - carbonsäure-(2',5' - dichlor) - phenylamid mit 1 - (2',3' - Oxynaphthoylamino)-2,4-dimethoxy-5-chlorbenzol oder mit den Mannich-Basen des l-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-2,4-dimethoxy-5-chlorbenzols der allgemeinen Formel

CH₂X

OCH₃

OCH₃

Formel II

worin X den Rest eines primären oder sekundären aliphatischen Amins, eines primären aliphatischen Aminoalkohole oder einer hydrierten heterocyclischen Stickstoffbase bedeutet, unter Bildung des Farbstoffes der Formel

OCH₃

Formel I

in Substanz, auf der Faser oder auf einem anderen Substrat kuppelt.

Zur Herstellung des obengenannten Farbstoffes in Substanz kuppelt man die Diazo- und Azokomponente in wäßrigem Medium, zweckmäßig in Gegenwart eines nichtionogenen, anion- oder kationaktiven Dispergiermittels, oder in einem organischen Lösungsmittel, wie z. B. Pyridin oder Chinolin. Kuppelt man in wäßrigem Medium, so ist es für die Verfahren zur Herstellung eines
wasserunlöslichen Monoazofarbstoff es

Anmelder:

Farbwerke Hoechst Aktiengesellschaft

vormals Meister Lucius & Brüning, Frankfurt/M.

Als Erfinder benannt:

Dipl.-Chem. Dr. Joachim Ribka, Offenbach/M.

Erzielung einer optimalen Kornbeschaffenheit des Pigmentes günstig, das Kupplungsgemisch einige Zeit zu erhitzen, beispielsweise zu kochen und dabei geringe Mengen eines organischen Lösungsmittels, wie z. B. Pyridin. einen Kohlenwasserstoff, z. B. Dichlorbenzol, einen Phthalsäuredialkylester oder Harzseife zuzugeben.

Zur Erzielung besonders reiner und echter Färbungen ist es zweckmäßig, den durch Kupplung in Substanz hergestellten Farbstoff zu reinigen, beispielsweise mit Pyridin, Dimethylformamid oder einem anderen geeigneten organischen Lösungsmittel einige Zeit, gegebenenfalls in der Wärme, zu verrühren. In manchen Fällen ist es vorteilhaft, zur Überführung in eine feinverteilte Form das Rohpigment mit einem geeigneten Mahlhilfsmittel zu vermählen.

Die Herstellung des Farbstoffes durch Kupplung auf Fasern natürlichen oder synthetischen Ursprungs, wie z. B. Baumwolle, regenerierte Cellulose, PoIyvinylalkoholfaser, Acetatseide oder Polyamidfasern, erfolgt nach den aus der Eisfarbentechnik bekannten Färbe- oder Druckverfahren.

Die Kupplung kann auch auf einem anderen Substrat, z. B. auf Schwerspat, durchgeführt werden.

Die Herstellung des obengenannten Farbstoffes kann in Abänderung des vorstehend erläuterten Verfahrens auch durch Kondensation, und zwar auf verschiedene Weise erfolgen. Beispielsweise kann man den durch Kuppeln von diazotierter 1-Amino-2-methoxybenzol-5-carbonsäure mit l-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-2,4-dimethoxy-5-chlorbenzol und anschließende Behandlung mit säurehalogenierenden Mitteln, wie Phosphortrichlorid, Phosphorpentachlorid, Phosphoroxychlorid, Phosphorpentabromid

609 590/3«

oder Thionylchlorid, erhältlichen Monoazofarbstoff der Formel

CH₃O

CO —Cl

	N	-OH	OCH3	-OCH3
	N	— CO — NH-
	A1		Cl	Formel III
Λ/

mit l-Amino-2,5-dichlorbenzöl kondensieren, oder man kann den durch Kuppeln von diazotiertem l-Amino^-methoxybenzol-S-'Carbonsäure-^S'-dichlor)-phenylamid mit 2,3-Oxynaphthoesäure und anschließende Behandlung mit säurehalogenierenden Mittel erhältlichen Monoazofarbstoff der Formel

CH₃O

Cl

werden. Er eignet sich ferner zum Färben oder Bedrucken von Papier, Pappe sowie zum Färben von Papiermassen, ferner zum Färben von Lacken und Filmen verschiedener Zusammensetzung, z. B.

solchen aus Celluloseacetat, Cellulosepropionat oder Cellulosebutyrat, Nitrocellulose, Polyvinylacetat, Polyvinylchlorid, Copolymeren aus Vinylchlorid und Vinylidenchlorid, Polyäthylen, Polypropylen, Polyamiden, Polyacrylnitril oder dessen Copolymerisaten,

ίο Polyestern oder Alkydharzen.

Der neue Farbstoff eignet sich außerdem zum Färben von natürlichen oder Kunstharzen, z. B. Epoxydharzen, Polyesterharzen, Vinylharzen, Polystyrolharzen, Alkydharzen oder Aldehydharzen, wie Phenol-, Harnstoff- oder Melamin-Formaldehyd-Kondensationsprodukten, sowie zum Färben von Emulsionen aus Kunstharzen, wie z. B. Öl-inWasser- oder Wasser-in-Öl-Emulsionen, ferner zum Färben von natürlichen kautschukartigen Materialien, wie Kautschuk oder Guttapercha, oder von synthetischen vulkanisierbaren Materialien, wie Polychloropren, olefinischen Polysulfiden, Polybutadien oder Copolymeren aus Butadien und Styrol oder aus Butadien und Acrylnitril.

Gegenüber den aus der deutschen Patentschrift 889 739 bekannten Azofarbstoffen, die durch Kuppeln von diazotiertem l-Amino-2-methoxybenzol-5-carbonsäure-phenylamid mit l-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-2,4-dimethoxy-5-chlorbenzol oder von diazotiertem 1-Amino-2-methoxybenzol-5-carbonsäure (2'-methyl-5'-chlor)-phenylamid mit l-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-2,4-dimethoxy-5-chlorbenzol erhaten werden, zeichnet sich der neue Farbstoff durch eine bessere Lichtechtheit aus.

Ferner ist der verfahrensgemäß erhältliche Monoazofarbstoff den aus der gleichen Patentschrift bekannten Azofarbstoffen aus diazotiertem 1-Amino-2-methoxybenzol-5-carbonsäure-(2'-methyl-5'-chlor)-phenylamid und l-(2',3^/-Oxynaphthoylamino)-2,4-dimethoxy - 5 - chlorbenzol sowie aus diazotiertem 1 - Amino - 2 - methylbenzol - 5 - carbonsäure - (2',5' - dichlor)-phenylamid und derselben Azokomponente in der Lichtechtheit der damit hergestellten graphischen Drucke deutlich überlegen.

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Formel IV

mit ■ l-Amino^^-dimethoxy-S-chlorbenzol kondensieren, zweckmäßig in einem indifferenten Lösungsmittel, wie z. B. Dichlorbenzol, Toluol, Xylol oder Nitrobenzol.

Der durch Kupplung oder Kondensation in Substanz hergestellte Farbstoff stellt ein wasserunlösliches Pigment dar, das sich durch eine gute Licht- und Lösungsmittelechtheit sowie durch einen reinen carminroten Farbton der damit hergestellten Färbungen auszeichnet. Der Farbstoff eignet sich zum Färben oder Bedrucken von Textilmaterialien aus pflanzlichen oder tierischen Fasern, wie Wolle, Baumwolle oder Leinen, aus halbsynthetischen Fasern, wie regenerierte Cellulose, z. B. Kunstseide oder Viskose, oder aus synthetischen Fasern, wie Polykondensations-, Polymerisations- oder PoIyadditionsverbindungen, nach den üblichen Pigmentfärbe- oder Pigmentdruckverfahren.· Der Farbstoff kann auch Spinnmassen, gegebenenfalls vor der Polykondensation oder Polymerisation, zugegeben Beispiel Ϊ

31,1 Gewichtsteile l-Amino-2-methoxybenzol-5-carbonsäure-(2',5'-dichlor)-phenylamid werden in eine Mischung aus 100 Volumteilen 5 n-Salzsäure und 300 Volumteilen Wasser eingetragen und einige Stunden verrührt. Dann wird das Gemisch mit Wasser auf 1500 Volumteile verdünnt und bei Raumtemperatur mit 20 Volumteilen 5 n-Natriumnitritlösung diazotiert. Die erhaltene Diazoniumlösung läßt man nach einer Klärung mit Kieselgur in eine Lösung von 36 Gewichtsteilen l-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-2,4-dimethoxy-5-chlorbenzol in 1000 Volumteilen Pyridin einlaufen. Nach Beendigung der Kupplung wird noch 1 Stunde bei 50 bis 6O⁰C gerührt, dann wird der Farbstoff abgesaugt, gewaschen und getrocknet.

Er stellt ein rotes Pulver dar. Die mit dem Farbstoff hergestellten graphischen Drucke zeigen einen reinen carminroten Farbton und besitzen eine gute Licht- und Lösungsmittelechtheit. Ferner weisen- die mit dem Farbstoff hergestellten Lackierüngen 'eine gute Uberspritzechtheit auf. "'-."■""·

Beispiel 2

Nach den Angaben des Beispiels 1 wird eine Diazoniumlösung aus 31,1 Gewichtsteilen 1-Amino-2 - methoxybenzol - 5 - carbonsäure - (2',5' - dichlor)-phenylamid hergestellt. Diese läßt man bei 55°C in eine Dispersion von 36 Gewichtsteilen l-(2',3'-Oxynaphthoylamino) - 2,4 - dimethoxy- 5 - chlorbenzol einlaufen, die durch Lösen dieser Verbindung in verdünnter Natronlauge und Ansäuern mit Essigsäure in Gegenwart eines Einwirkungsproduktes von etwa 20 Mol Äthylenoxyd auf 1 Mol Octadecylalkohol hergestellt wurde. Die Kupplung ist nach 1 bis IV2 Stunden beendet. Anschließend gibt man zu dem Kupplungsgemisch noch 20 Volumteile Pyridin und 15 Volum teile o-Dichlorbenzol, kocht etwa 1 Stunde, saugt den Farbstoff ab, wäscht ihn mit Wasser und trocknet ihn bei 65° C.

Beispiel 3

Baumwollgarn wird im Flottenverhältnis 1 : 20 45 Minuten bei 35⁰C in dem nachstehend beschriebenen Grundierungsbad behandelt, abgeschleudert und dann 30 Minuten bei 20⁰C in dem nachstehend beschriebenen Entwicklungsbad entwickelt. Dann wird mit 3 ecm Salzsäure von 20° Be im Liter Wasser gespült, zunächst 15 Minuten bei 60° C, dann 15 Minuten bei 95°C mit 1 g eines Einwirkungsproduktes von etwa 10 Mol Äthylenoxyd auf 1 Mol Isododecylphenol und 3 g calcinierter Soda im Liter Wasser geseift, gespült und getrocknet.

Grundierungsbad

4,3 g l-(2'.3'-Oxynaphthoylamino)-2,4-dimethoxy-5-chlorbenzol werden in 13,5 ecm denaturiertem Äthylalkohol, 1,5 ecm Natronlauge von 38° Be, 4,5 ecm Wasser von 40°C und 1,5 ecm Formaldehydlösung (33%ig) gelöst. Die so erhaltene Lösung wird mit Wasser von 35⁰C, 3 g eines Kondensationsproduktes aus höhermolekularen Fettsäuren und Eiweißabbauprodukten sowie 10 ecm Natronlauge von 38° Be auf 11 eingestellt.

Entwicklungsbad

3,1 g l-Amino-2-methoxybenzol-5-carbonsäure-(2',5'-diehlor)-phenylamid werden mit 4 ecm Salzsäure von 20° Be und 4 ecm Natriumnitritlösung 1 : 5 diazotiert. Die so hergestellte Diazolösung wird in ein Bad eingetragen, das in 11 Wasser 2 g eines Einwirkungsproduktes von etwa 20 Mol Äthylenoxyd auf 1 Mol Octadecylalkohol, 1,5 g Mononatriumphosphat, 5,5 g Dinatriumphosphat und 20 g Natriumchlorid enthält.

Man erhält eine blaustichige Rotfärbung von guter Lichtechtheit.

B e i s ρ i e 1 4

51 Gewichtsteile des Azofarbstoffes, der durch Kuppeln von 1 Mol diazotiertem l-Amino-2-methoxybenzol-5-carbonsäure-(2',5'-dichlor)-phenylamid mit 1 Mol 2,3-Oxynaphthoesäure hergestellt wurde, werden in 1200 Volumteilen Chlorbenzol unter Rückfluß erhitzt und dabei die vorhandene geringe Menge Wasser azeotrop abdestilliert. Man kühlt das Gemisch auf 70⁰C ab, gibt 10 Volumteile Dimethylformamid und 10 Volumteile Thionylchlorid hinzu, erhitzt allmählich zum Sieden und kocht unter Rückfluß, bis die Salzsäureentwicklung beendet ist.

Das entstandene Carbonsäurechlorid des Farbstoffes wird abgesaugt und mit Chlorbenzol und Petroläther gewaschen. 28 Gewichtsteile des Carbonsäurechlorids werden mit 1000 Volumteilen Chlorbenzol, 10 Volumteilen Pyridin und 10 Gewichtsteilen l-Amino-2,4-dimethoxy-5-chlorbenzol 6 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Anschließend wird der gebildete Farbstoff abgesaugt, mit Chlorbenzol und Petroläther gewaschen und getrocknet. Er stellt ein bordorotes Pulver dar.

Beispiel 5

26 Gewichtsteile des durch Kuppeln von 1 Mol diazo tierter 1 -Amino-2-methoxybenzol-5-carbonsäure mit 1 Mol l-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-2,4-dimethoxy-5-chlorbenzol erhältlichen Azofarbstoffes werden in 500 Volumteile trockenes Chlorbenzol eingetragen. Die Mischung wird auf 70⁰C erhitzt und bei dieser Temperatur mit 2 Volumteilen Dimethylformamid und 6,5 Volumteilen Thionylchlorid versetzt. Man erwärmt das Gemisch 30 Minuten auf 75⁰C, kocht 2 Stunden unter Rückfluß und scheidet das gebildete Carbonsäurechlorid des Farbstoffes ab. 26,5 Gewichtsteile des Carbonsäurechlorids werden mit 800 Volumteilen Chlorbenzol, 10 Volumteilen Pyridin und 9 Gewichtsteilen l-Amino-2,5-dichlorbenzol 6 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Anschließend wird der gebildete Farbstoff abgesaugt, mit Chlorbenzol und Petroläther gewaschen und getrocknet. Man erhält ein bordorotes Pulver.

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Claims (3)

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung eines wasserunlöslichen Monoazofarbstoffes, dadurch gekennzeichnet, daß man diazotiertes 1 - Amino - 2 - methoxybenzol - 5 - carbonsäure-(2',5^/-dichlor)-phenylamid mit l-(2',3'-Oxynaphthoylamino) - 2,4 - dimethoxy - 5 - chlorbenzol oder mit den Mannich-Basen des l-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-2,4-dimethoxy-5-chlorbenzols der allgemeinen Formel

CH₂X

OCH₃

OCH₃

Formel II

worin X den Rest eines primären oder sekundären aliphatischen Amins, eines primären aliphatischen Aminoalkohole oder einer hydrierten heterocyclischen Stickstoffbase bedeutet, unter Bildung

des Farbstoffes der Formel

CO-NH

Cl

Cl

IO

Cl

OCH₃

Formel I 20

in Substanz, auf der Faser oder auf einem anderen Substrat kuppelt.

2. Verfahren zur Herstellung eines wasserunlöslichen Monoazofarbstoffes der Formell in 25 Abänderung des Verfahrens nach Anspruch 1,

dadurch gekennzeichnet, daß man den Monoazofarbstoff der Formel

CO — Cl

OCH₃

Formel III

mit l-Amino-2,5-dichlorbenzol kondensiert.

3. Verfahren zur Herstellung eines wasserunlöslichen Monoazofarbstoffes der Formell in Abänderung des Verfahrens nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man den Monoazofarbstoff der Formel

CH₃O

Formel TV

mit l-Amino^^-dimethoxy-S-chlorbenzol kondensiert.

In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Patentschrift Nr. 889 739.

Bei der Bekanntmachung der Anmeldung ist eine Färbetafel mit Erläuterungen ausgelegt worden.

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