DE1225321B - Verfahren zur Herstellung von wasserunloeslichen Monoazofarbstoffen - Google Patents

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. Cl.:

C09b

Deutsche KL: 22a-l

Nummer: 1225 321

Aktenzeichen: F 35681IV c/22 a

Anmeldetag: 29. Dezember 1961

Auslegetag: 22. September 1966

Gegenstand des Patentes 1153 841 ist ein Verfahren zur Herstellung von wasserunlöslichen Monoazofarbstoffen, welches darin besteht, daß man die Diazoniumverbindungen aus Aminen der allgemeinen Formel

NH

Y-NHo

•worin X Wasserstoff, ein Halogenatom, eine Alkyl- oder Alkoxygruppe und Y eine CO- oder SO₂-Gruppe bedeuten, mit Azokomponenten der allgemeinen Formel

OH

CO-NH-:

worin R₁ und R₂ Wasserstoff, ein Halogenatom, eine Alkyl- oder Alkoxygruppe bedeuten, kuppelt.

Nach dem genannten Verfahren erhält man wasserunlösliche Pigmente, die sich durch eine gute Lösungsmittelechtheit auszeichnen.

Bei der Weiterverfolgung dieses Erfindungsgedankens wurde nun gefunden, daß man zu wasserunlöslichen Monoazofarbstoffen von ähnlich guten Echtheitseigenschaften gelangt, wenn man die Diazoniumverbindungen aus Aminen der allgemeinen Formel

NH

Y —NH-R

worin X Wasserstoff, ein Halogenatom, eine Alkyl- oder Alkoxygruppe, Y eine CO- oder SO₂-Gruppe Verfahren zur Herstellung von wasserunlöslichen Monoazofarbstoffen

Zusatz zum Patent: 1153 841

Anmelder:

Farbwerke Hoechst Aktiengesellschaft vormals Meister Lucius & Brüning, Frankfurt/M.

Als Erfinder benannt:

Dr. Konrad Lohe,

Dr. Joachim Ribka, Offenbach/M.- Bürgel

und R eine Alkyl-, Aralkyl- oder Arylgruppe bedeutet, mit Azokomponenten der allgemeinen Formel

-NH-CO-C₆H₅ a₅

OH

CO-NH

NH-CO-C₆H₆

worin R₁ und R₂ Wasserstoff, ein Halogenatom, eine Alkyl- oder Alkoxygruppe bedeuten, kuppelt. Als Diazokomponenten kommen bei dem erfindungsgemäßen Verfahren vorzugsweise m- und p-Aminobenzolsulfonsäure- und -carbonsäurealkylamide, -aralkylamide oder -arylamide in Betracht. Diese Verbindungen können nach bekannten Verfahren hergestellt werden, beispielsweise durch Umsetzung der geeigneten Nitrobenzolcarbonsäurechloride oder Nitrobenzolsulfonsäurechloride mit aliphatischen, araliphatischen oder aromatischen Aminen zu den Alkyl-, Aralkyl- oder Arylamiden der Nitrobenzolcarbonsäuren und Nitrobenzolsulf onsäuren und anschließende Reduktion zu den entsprechenden Aminobenzolsulfonsäure- bzw. -carbonsäurealkylamiden, -aralkylamiden oder -arylamiden. Geeignete Nitrobenzolcarbonsäurechloride und Nitrobenzolsulfonsäurechloride sind m- und p-Nitrobenzolcarbonsäurechloride und m- und p-Nitrobenzolsulfonsäurechloride, die gegebenenfalls weitere Substituenten,

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wie ζ. B. Halogenatome, Alkyl- oder Alkoxygruppen enthalten können. Für die Umsetzung geeignete aliphatische, araliphatische oder aromatische Amine sind beispielsweise Methylamin, Äthylamin, Propylamin, Benzylamin, Anilin und dessen durch eine oder mehrere Alkyl-, Alkoxygruppen oder Halogenatome substituierten Derivate, sowie 1- oder 2-Aminonaphthalin.

Die bei dem Verfahren der Erfindung als Azokomponenten verwendeten . l-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-4-benzoyIaminobenzole der oben angegebenen Formel sind nach dem im Hauptpatent beschriebenen Verfahren zugänglich.

Die Herstellung der Farbstoffe erfolgt nach an sich bekannten Methoden, beispielsweise durch Kuppeln der Diazoniumverbindungen mit den Azokomponenten in wäßrigem Medium, vorteilhaft in Gegenwart eines nichtionogenen, anionaktiven oder kationaktiven Netz- oder Dispergiermittels, oder in Gegenwart eines organischen Lösungsmittels. Zur Erreichung einer günstigen Kornbeschaffenheit der Azofarbstoffe ist es in manchen Fällen zweckmäßig, dem Reaktionsgemisch nach der Kupplung Harzseife zuzusetzen und/oder das Gemisch zu erwärmen, beispielsweise einige Zeit zum Sieden zu erhitzen, oder aber den isolierten. Farbstoff mit einem organischen Lösungsmittel, wie z. B. Pyridin, Eisessig oder Dimethylformamid, in feuchtem oder trockenem Zustand einige Zeit zu verrühren und/oder gegebenenfalls zu erhitzen.

Die nach dem vorliegenden Verfahren erhältlichen Farbstoffe stellen wasserunlösliche Pigmente dar, die sich durch gute Echtheitseigenschaften auszeichnen. Sie eignen sich zur Herstellung von gefärbten Lacken oder Lackbildnern, gefärbten Lösungen oder Produkten aus Acetylcellulose, Nitrocellulose, natürlichen Harzen oder Kunstharzen, wie Polymerisations- oder Kondensationsharzen, z. B. Aminoplasten oder Phenoplasten, ferner aus Polystyrol, Polyolefinen, z. B. Polyäthylen oder Polypropylen, Polyacrylverbindungen, Polyvinylverbindungen, wie z. B. Polyvinylchlorid oder Polyvinylacetat, Polyestern, Casein- oder Siliconharzen. Sie eignen sich ferner für den Pigmentdruck auf einem Substrat, insbesondere auf einer Textitfaser, sowie auch auf anderen flächenförmigen Gebilden, beispielsweise auf Papier. Die neuen Farbstoffe können auch für andere Verwendungszwecke, z. B. in feinverteilter Form zum Färben von Kunstseide aus Viskose oder Celluloseäthern und Celluloseestern, Polyamiden oder Polyurethanen in der Spinnmasse oder zum Färben von Papier Verwendung finden.

Beispiel 1

9,2 Gewichtsteile l-Amino^-chlorbenzol-S-carbonsäuremethylamid werden in der Wärme in 25 Volumteilen 5n-Salzsäure und 100 Volumteilen Wasser gelöst und nach Zugabe von Eis bei 5° C mit 10 Volumteilen 5n-Natriumnitritlösung diazotiert. Die Diazolösung wird geklärt und bei 5O⁰C mit einer wäßrigen Suspension von 20,3 Gewichtsteilen l-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-2-methyl-4-benzoylaminobenzol, die durch Lösen dieser Verbindung in verdünnter Natronlauge und Ausfällen mit Eisessig in Gegenwart eines Einwirkungsproduktes von etwa 20 Mol Äthylenoxyd auf 1 Mol Octadecylalkohol hergestellt wurde, vereinigt. Nach Beendigung der Kupplung wird eine

ίο wäßrige Lösung von 3 Gewichtsteilen Harzseife zugegeben und noch 1 Stunde gekocht. Der gebildete Farbstoff wird abgesaugt, gewaschen und getrocknet. Er stellt ein rotes Pulver dar. Die mit dem Farbstoff hergestellten Nitrocelluloselacke ergeben eine gelb:

stichigrote Lackierung von guter Überspritzechtheit.

Beispiel 2

15 Gewichtsteile l-Aminobenzol-4-carbonsäure* methylamid werden unter Rühren in 150 Volumteilen Wasser und 50 Volumteilen 5n-Salzsäure gelöst und bei 5 bis 10°C mit 20 Volumteilen 5n-Natriumnitritlösung diazotiert. Die geklärte Diazolösung läßt man innerhalb 1 Stunde unter Rühren in eine Lösung von 39,4 Gewichtsteilen l-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-4-benzoylaminobenzol in 1500 Volumteilen Pyridin einlaufen. Dann wird noch 1 Stunde gerührt, der gebildete Farbstoff abgesaugt, mit Wasser gründlich gewaschen und getrocknet. Er stellt ein rotes Pulver dar.

Beim Einarbeiten des Farbstoffes in Lacke, Druckfarben und Kunststoffe erhält man rote Färbungen von guter Lösungsmittelechtheit.

Beispiel 3

14,6 Gewichtsteile l-Amino^-methoxybenzol-S-carbonsäure-(2'-methyl-3'-chlor)-phenylamid werden in der Wärme in 25 Volumteilen 5n-Salzsäure und 100 Volumteilen Wasser gelöst und nach Zugabe von Eis bei 5° C mit 10 Volumteilen 5n-Natriumnitritlösung diazotiert. Die geklärte Diazolösung läßt man bei 50° C in eine wäßrige Suspension von 19,7 Gewichtsteilen l-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-4-benzoylaminobenzol, die nach den Angaben im Beispiel 1 hergestellt wurde, einlaufen. Nach Beendigung der Kupplung wird der gebildete Farbstoff abgesaugt und gewaschen. Anschließend wird der noch feuchte Farbstoffkuchen in 300 Volumteilen Toluol so lange zum Sieden erhitzt, bis das enthaltene Wasser entfernt ist. Nach dem Erkalten wird der abgeschiedene Farbstoff abfiltriert und getrocknet. Man erhält einen roten Farbstoff, der beim Einarbeiten in Polyvinylchlorid, in einen Lack oder eine Druckfarbe rote Färbungen bzw. Drucke von guten Echtheitseigenschaften ergibt.

Die nachstehende Tabelle enthält noch eine Anzahl von weiteren, erfindungsgemäß verwendbaren Komponenten sowie die Farbtöne der in Substanz hergestellten Farbstoffe.

Diazokomponente	Azokomponente	Farbton
l-Amino^-chlorbenzol-S-carbonsäureäthyl- amid l-Amino^-chlorbenzol-S-carbonsäure- methylamid l-Amino^-methoxybenzol-S-carbonsäure- methylamid	l-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-4-benzoyl- aminobenzol l-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-4-benzoyl- aminobenzol l-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-2,5-dimethyl- 4-benzoylaminobenzol	gelbstichiges Rot gelbstichiges Rot blaustichiges Rot

5	6	Azokomponente	Farbton
Diazokomponente	l-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-2-methyl- 4-benzoylaminobenzol	helles Rot
l-Amino-^-methylbenzol-S-carbonsäure- methylamid	l-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-2-methyl- 4-benzoylamino-5-chlorbenzol	gelbstichiges Rot
l-Amino^-chlorbenzol-S-carbonsäureäthyl- amid	l-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-2-methyl- 4-benzoylaminobenzol	blaustichiges Rot
l-Amino^-methoxybenzol-S-carbonsäure- phenylamid	l-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-4-benzoyl- aminobenzol	gelbstichiges Rot
l-Amino^-chlorbenzoW-carbonsäure- methylamid	l-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-2-methyl- 4-benzoylaminobenzol	blaustichiges Rot
l-Amino-^-methoxybenzoM-carbonsäure- phenylamid	l-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-4-benzoyl- aminobenzol	Rot
l-Aminobenzol-4-carbonsäurephenylamid	l-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-4-benzoyl- aminobenzol	gelbstichiges Rot
l-Arnino-^-chlorbenzol-S-sulfonsäure- rüethylamid	l-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-2-methyl- 4-benzoylaminobenzol	Rot
l-Amino-2-methylbenzol-5-sulfonsäure- (2'-methyl-3'-chlor)-phenylamid	l-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-2,5-dimethyl- 4-benzoylaminobenzol	blaustichiges Rot
l-Amino-2-meüoxybenzol-5-sulfonsäure- phenylamid	l-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-4-benzoyl- aminobenzol	Rot
l-Aminobenzol-3-sulfonsäuremethylamid	l-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-4-benzoyl- aminobenzol	Orange
l-Arnino-^-rnethylbenzol-S-carbonsäure- äthylamid	l-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-4-benzoyl- aminobenzol	Rot
l-Amino^-methoxybenzol-S-carbonsäure- äthylamid	l-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-4-benzoyl- aminobenzol	Orange
l-Amino^-methylbenzol-S-carbonsäure- methylamid	l-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-4-benzoyl- aminobenzol	Orange
l-Amino^-rnethylbenzol-S-carbonsäure- benzylamid	l-(2',3'-Oxynaplitb.oylamino)-4-benzoyl- aminobenzol	Orange
l-Amino^-rnethylbenzol-S-sulfonsäure- äthylamid	l-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-4-benzoyl- aminobenzol	Orange
l-Amino^-methoxybenzol-S-sulfonsäure- methylamid	l-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-4-benzoyl- aminobenzol	Rot
l-Amino-^-methoxybenzol^-carbonsäure- methylamid	l-(2',3'-Oxynaplithoylamino)-4-benzoyl- aminobenzol	Rot
l-Amino^-methylbenzoM-carbonsäure- methylamid	l-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-4-benzoyl- aminobenzol	Rot
l-Amiüobenzol-4-carbonsäure-phenylamid	l-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-4-benzoyl- aminobenzol	Rot
l-Amino^-methylbenzol^-carbonsäure- phenylamid	l-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-4-benzoyl- aminobenzol	Rot
l-Amino^-methoxybenzoM-carbonsäure- phenylamid	l-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-4-benzoyl- aminobenzol	Rot
l-Amino^-methoxybenzol-S-sulfonsäure- n-butylamid'	l-(2',3'-Oxynaplithoylamino)-4-benzoyl- aminobenzol	Rot
l-Amino^-methoxybenzoM-carbonsäure- (2'-methoxy-5'-chlor)-phenylamid	l-(2',3'-OxynaphthoyJamino)-2-methyl- 4-benzoylaminobenzol	Rot
l-Amino^-methoxybenzol-S-carbonsäure- (2'-methyl-3'-chlor)-phenylamid	l-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-2-methyl- 4-benzoylaminobenzol	Rot
l-Amino^-methylbenzol^carbonsäure- methylamid	l-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-2-metb.yl- 4-benzoylaminobenzol	Rot
l-Amino^-chlorbenzol-S-carbonsäure- (4'-methyl)-phenylamid	l-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-2-methyl- 4-benzoylaminobenzol	gelbstichiges Rot
l-Aminobenzol-4-sulfonsäure-(2'-methyl- 4'-methoxy)-phenylamid

7	8	Azokomponente	Farbton	Rot
Diazokomponente	l-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-3-methyl- 4-benzoylaminobenzol	gelbstichiges Rot
l-Amino^-methylbenzol-S-carbonsäure- methylamid	l-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-3-methyl- 4-benzoylaminobenzol	Rot
l-Amino^-methylbenzol-S-sulfonsäure- (3'-chlor)-phenylamid	l-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-3-methyl- 4-benzoylaminobenzol	Rot
l-Amino^-äthoxybenzol-S-carbonsäure- , methylamid	l-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-2,5-dimethyl- 4-benzoylaminobenzol	gelbstichiges Rot
l-Amino^-methoxybenzol-S-carbonsäure- ■ (2',5'-dichlor)-phenylamid	l-(2',3'-OxynaphthoyIamino)-3-chlor- 4-benzoylaminobenzol	Rot
l-Amino^-chlorbenzol-S-carbonsäure- (2'-methoxy)-phenylamid	l-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-3-methoxy- 4-benzoylaminobenzol
l-Airrino^-methylbenzol-S-carbonsäure- l'-naphthylamid

Claims (1)

1. Patentanspruch:

   20

   Weitere Ausgestaltung des Verfahrens zur Herstellung von wasserunlöslichen Monoazofarbstoffen gemäß Patent 1153 841, dadurch gekennzeichnet," daß man die Diazoniumverbindungen aus Aminen der allgemeinen Formel 25

   NH

   30

   Alkyl- oder Alkoxygruppe, Y eine CO- oder SO_a-Gruppe und R eine Alkyl-, Aralkyl- oder Arylgruppe bedeutet, mit Azokomponenten der allgemeinen Formel

   OH ^:

   CO-NH

   NH-CO-QH₁₁

   Υ—NH-R

   worin R₁ und R₂ Wasserstoff, ein Halogenatom worin X Wasserstoff, ein Halogenatom, eine ₃₅ eine Alkyl- oder Alkoxygruppe bedeuten, kuppelt'

   609 667/370 9.66 © Bundesdruckerei Berlin