DE2065324C3 - 2,6,6-Trimethyl-Miydroxy-lcrotonoyl-cyclohexen-Q), seine Verwendung als Riech- und Geschmacksstoff und Verfahren zu seiner Herstellung - Google Patents

2,6,6-Trimethyl-Miydroxy-lcrotonoyl-cyclohexen-Q), seine Verwendung als Riech- und Geschmacksstoff und Verfahren zu seiner Herstellung

Info

Publication number
DE2065324C3
DE2065324C3 DE2065324A DE2065324A DE2065324C3 DE 2065324 C3 DE2065324 C3 DE 2065324C3 DE 2065324 A DE2065324 A DE 2065324A DE 2065324 A DE2065324 A DE 2065324A DE 2065324 C3 DE2065324 C3 DE 2065324C3
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
trimethyl
fragrance
crotonoyl
hydroxy
cyclohexene
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
DE2065324A
Other languages
English (en)
Other versions
DE2065324A1 (de
DE2065324B2 (de
Inventor
Edouard Dr. Genf Demole
Ervin Lausanne Kovats
Guenther Dr. Bernex Ohloff
Max Genf Stoll
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Firmenich SA
Original Assignee
Firmenich SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from CH697669A external-priority patent/CH520767A/fr
Priority claimed from CH555970A external-priority patent/CH528470A/fr
Priority claimed from CH572570A external-priority patent/CH529709A/fr
Application filed by Firmenich SA filed Critical Firmenich SA
Publication of DE2065324A1 publication Critical patent/DE2065324A1/de
Publication of DE2065324B2 publication Critical patent/DE2065324B2/de
Application granted granted Critical
Publication of DE2065324C3 publication Critical patent/DE2065324C3/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
    • C11B9/00—Essential oils; Perfumes
    • C11B9/0069—Heterocyclic compounds
    • C11B9/0073—Heterocyclic compounds containing only O or S as heteroatoms
    • C11B9/0076—Heterocyclic compounds containing only O or S as heteroatoms the hetero rings containing less than six atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23L—FOODS, FOODSTUFFS, OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT COVERED BY SUBCLASSES A21D OR A23B-A23J; THEIR PREPARATION OR TREATMENT, e.g. COOKING, MODIFICATION OF NUTRITIVE QUALITIES, PHYSICAL TREATMENT; PRESERVATION OF FOODS OR FOODSTUFFS, IN GENERAL
    • A23L27/00—Spices; Flavouring agents or condiments; Artificial sweetening agents; Table salts; Dietetic salt substitutes; Preparation or treatment thereof
    • A23L27/20—Synthetic spices, flavouring agents or condiments
    • A23L27/203—Alicyclic compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A24—TOBACCO; CIGARS; CIGARETTES; SIMULATED SMOKING DEVICES; SMOKERS' REQUISITES
    • A24B—MANUFACTURE OR PREPARATION OF TOBACCO FOR SMOKING OR CHEWING; TOBACCO; SNUFF
    • A24B15/00—Chemical features or treatment of tobacco; Tobacco substitutes, e.g. in liquid form
    • A24B15/18—Treatment of tobacco products or tobacco substitutes
    • A24B15/28—Treatment of tobacco products or tobacco substitutes by chemical substances
    • A24B15/30—Treatment of tobacco products or tobacco substitutes by chemical substances by organic substances
    • A24B15/34—Treatment of tobacco products or tobacco substitutes by chemical substances by organic substances containing a carbocyclic ring other than a six-membered aromatic ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A24—TOBACCO; CIGARS; CIGARETTES; SIMULATED SMOKING DEVICES; SMOKERS' REQUISITES
    • A24B—MANUFACTURE OR PREPARATION OF TOBACCO FOR SMOKING OR CHEWING; TOBACCO; SNUFF
    • A24B15/00—Chemical features or treatment of tobacco; Tobacco substitutes, e.g. in liquid form
    • A24B15/18—Treatment of tobacco products or tobacco substitutes
    • A24B15/28—Treatment of tobacco products or tobacco substitutes by chemical substances
    • A24B15/30—Treatment of tobacco products or tobacco substitutes by chemical substances by organic substances
    • A24B15/36—Treatment of tobacco products or tobacco substitutes by chemical substances by organic substances containing a heterocyclic ring
    • A24B15/40—Treatment of tobacco products or tobacco substitutes by chemical substances by organic substances containing a heterocyclic ring having only oxygen or sulfur as hetero atoms
    • A24B15/403—Treatment of tobacco products or tobacco substitutes by chemical substances by organic substances containing a heterocyclic ring having only oxygen or sulfur as hetero atoms having only oxygen as hetero atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/07—Preparation of halogenated hydrocarbons by addition of hydrogen halides
    • C07C17/08—Preparation of halogenated hydrocarbons by addition of hydrogen halides to unsaturated hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
    • C07C17/16—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of hydroxyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/132—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/132—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group
    • C07C29/136—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH
    • C07C29/147—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of carboxylic acids or derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/32—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring increasing the number of carbon atoms by reactions without formation of -OH groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/36—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring increasing the number of carbon atoms by reactions with formation of hydroxy groups, which may occur via intermediates being derivatives of hydroxy, e.g. O-metal
    • C07C29/38—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring increasing the number of carbon atoms by reactions with formation of hydroxy groups, which may occur via intermediates being derivatives of hydroxy, e.g. O-metal by reaction with aldehydes or ketones
    • C07C29/40—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring increasing the number of carbon atoms by reactions with formation of hydroxy groups, which may occur via intermediates being derivatives of hydroxy, e.g. O-metal by reaction with aldehydes or ketones with compounds containing carbon-to-metal bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/56—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by isomerisation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/74—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation
    • C07C29/76—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment
    • C07C29/80—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment by distillation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C33/00—Unsaturated compounds having hydroxy or O-metal groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C33/04—Acyclic alcohols with carbon-to-carbon triple bonds
    • C07C33/048—Acyclic alcohols with carbon-to-carbon triple bonds with double and triple bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C403/00—Derivatives of cyclohexane or of a cyclohexene or of cyclohexadiene, having a side-chain containing an acyclic unsaturated part of at least four carbon atoms, this part being directly attached to the cyclohexane or cyclohexene or cyclohexadiene rings, e.g. vitamin A, beta-carotene, beta-ionone
    • C07C403/06—Derivatives of cyclohexane or of a cyclohexene or of cyclohexadiene, having a side-chain containing an acyclic unsaturated part of at least four carbon atoms, this part being directly attached to the cyclohexane or cyclohexene or cyclohexadiene rings, e.g. vitamin A, beta-carotene, beta-ionone having side-chains substituted by singly-bound oxygen atoms
    • C07C403/08—Derivatives of cyclohexane or of a cyclohexene or of cyclohexadiene, having a side-chain containing an acyclic unsaturated part of at least four carbon atoms, this part being directly attached to the cyclohexane or cyclohexene or cyclohexadiene rings, e.g. vitamin A, beta-carotene, beta-ionone having side-chains substituted by singly-bound oxygen atoms by hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C403/00—Derivatives of cyclohexane or of a cyclohexene or of cyclohexadiene, having a side-chain containing an acyclic unsaturated part of at least four carbon atoms, this part being directly attached to the cyclohexane or cyclohexene or cyclohexadiene rings, e.g. vitamin A, beta-carotene, beta-ionone
    • C07C403/14—Derivatives of cyclohexane or of a cyclohexene or of cyclohexadiene, having a side-chain containing an acyclic unsaturated part of at least four carbon atoms, this part being directly attached to the cyclohexane or cyclohexene or cyclohexadiene rings, e.g. vitamin A, beta-carotene, beta-ionone having side-chains substituted by doubly-bound oxygen atoms
    • C07C403/16—Derivatives of cyclohexane or of a cyclohexene or of cyclohexadiene, having a side-chain containing an acyclic unsaturated part of at least four carbon atoms, this part being directly attached to the cyclohexane or cyclohexene or cyclohexadiene rings, e.g. vitamin A, beta-carotene, beta-ionone having side-chains substituted by doubly-bound oxygen atoms not being part of —CHO groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
    • C07C45/29—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation of hydroxy groups
    • C07C45/298—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation of hydroxy groups with manganese derivatives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/51—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition
    • C07C45/516—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition involving transformation of nitrogen-containing compounds to >C = O groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/51—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition
    • C07C45/54—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition of compounds containing doubly bound oxygen atoms, e.g. esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
    • C07C45/673—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by change of size of the carbon skeleton
    • C07C45/676—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by change of size of the carbon skeleton by elimination of carboxyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D303/00—Compounds containing three-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D303/02—Compounds containing oxirane rings
    • C07D303/12—Compounds containing oxirane rings with hydrocarbon radicals, substituted by singly or doubly bound oxygen atoms
    • C07D303/14—Compounds containing oxirane rings with hydrocarbon radicals, substituted by singly or doubly bound oxygen atoms by free hydroxyl radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D303/00—Compounds containing three-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D303/02—Compounds containing oxirane rings
    • C07D303/12—Compounds containing oxirane rings with hydrocarbon radicals, substituted by singly or doubly bound oxygen atoms
    • C07D303/32—Compounds containing oxirane rings with hydrocarbon radicals, substituted by singly or doubly bound oxygen atoms by aldehydo- or ketonic radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
    • C11B9/00—Essential oils; Perfumes
    • C11B9/0026—Essential oils; Perfumes compounds containing an alicyclic ring not condensed with another ring
    • C11B9/0034—Essential oils; Perfumes compounds containing an alicyclic ring not condensed with another ring the ring containing six carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
    • C07B2200/00—Indexing scheme relating to specific properties of organic compounds
    • C07B2200/09—Geometrical isomers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/16—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring the ring being unsaturated

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Nutrition Science (AREA)
  • Food Science & Technology (AREA)
  • Fats And Perfumes (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Epoxy Compounds (AREA)
  • Coloring Foods And Improving Nutritive Qualities (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Description

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf eine neue cycloaliphatische ungesättigte Verbindung und /war 2,6,6-Trimethyl-1 -hydroxy -1 -crotonoyl-cyclohexen-(2), sowie auf deren Verwendung als Riech- bzw. Geschmacksstoff.
Die Erfindung betrifft ferner ein Verfahren zur Herstellung der oben zitierten Verbindung. Sie ist in dpn Ansprüchen definiert.
Es wurde gefunden, daß die erfindungsgemäße Verbindung besonders interessante und nützliche organoleptische Eigenschaften besitzt und deshalb als Riechstoff in der Parfümindustrie, als Geschmacksstoff für die Herstellung von künstlichen Aromen und als geschmacksverändernder Zusatz in Nahrungsmitteln für Mensch und Tier. Getränken, pharmazeutischen Präparaten und Tabakprodukten verwendbar ist.
Der Ausdruck ^Nahrungsmittel« wird in dieser Beschreibung im weitesten Sinn verwende! und soll auch Genußmittel. wie Kaffee. Tee und Kakao bzw. Schokolade, umfassen.
2.6.6-Trimethyl 1-hydroxy-1-crotonoy I-cyclohexene) kann insbesondere als Riechstoff in konzentrierten oder verdünnicn Parfümen und in parfümierten Produkten, wie Seifen. Waschmitteln, kosmetischen Artikeln. Wachsen und anderen Produkten, die zur Erhöhung ihrer Marktgängigkeit parfümiert werden können, verwendet werden.
Die erfindungsgemäße Verbindung besitzt außerdem interessante geschmackliche Eigenschaften. Je nach der Beschaffenheit der Produkte, welchen die genannte Verbindung einverleibt wird, entwickelt die let/tere fruchiige. kräuierariigc. weinarlige. holzige, blumige oder wachsartige Geschmacksnoten oder deren Kombinationen. Überraschenderweise kann die er· findlingsgemäße Verbindung sogar zur Verbesserung des Geschmackes und Aromas von Produkten wie Honig und Rotwein verwendet werden.
Die Mengen, in weichen 2,6,6'Trimethyl-l'hydroxy-1· drotolioyl'cyelohexeni(2) zur Erzielung der gewünschten Gertichseffekie verwendet werden kann, schwanken innerhalb weiter Grenzen. Dei der Hefstcllüftg von Parfümkompositionen können interessante Effekte bereits mit sehr kleinen Mengen, beispielsweise von etwa 0,01% bis etwa 5%, bezogen auf das Gesamtgewicht einer Parfümkomposition, erzielt werdcn.Je nach den gewünschten Effekten, kann die oben zitierte Verbindung in größeren Mengen, beispielsweise bis zu etwa 10% oder mehr, zugesetzt werden.
Wenn 2,6,6-Trimethyl-1 -hydroxy-1 -crotonoyl-cyclohexen-(2) als Geschmacksstoff bzw. Zusatz zur Veränderung der organoleptischen Eigenschaften von Nahrungsmitteln für Mensch und Tier, Getränken, pharmazeutischen Präparaten und Tabakprodukten dient, schwanken die zu verwendenden Mengen ebenfalls innerhalb weiter Grenzen. Interessante organoleptische
ίο Effekte können beispielsweise mit Mengen von 0,1 bis 10 ppm, bezogen auf das Gewicht der zu aromatisierenden Produkte, erzielt werden. Diese Mengen können jedoch erhöht werden, beispielsweise bis zu 100 ppm, wenn besondere geschmackliche Effekte erwünscht sind. Bei der Herstellung von Aromakompositionen durch Mischen der neuen Verbindungen t.u anderen Geschmacksstoffen können die genannten Verbindungen beispielsweise in Mengen von etwa 0.1% bis etwa 15%. bezogen auf das Gesamtgewicht der Aromakomposition, verwendet werden, !n vielen Fällen werdcT mit mittleren Mengen von etwa 1 bis eiwa 10 Gew.-% die gewünschten Resulate erzielt.
Die oben angegebenen Zahlenwerte sind jedoch nicht als absolute Grenzwerte aufzufassen. Zur Erzielung besonderer geruchlicher oder geschmacklicher Effekte können auch niedrigere oder höhere Konzentrationen verwendet werden.
2.6.6-Trimethyl-1 -hydroxy-1 crotonoyl-cyclohexen-(2) wird gemäß der vorliegenden Erfindung dadurch erhal-
Jn ten, daß man in an sich bekannter Weise 2,6.6-Trimethyll-crotonoyl-O-epoxy-cyclohexan mit einem sauren Mittel, vorzugsweise einer Mineral- oder organi sehen Säure oder einer ν niren Diatomeenerde behandelt.
Als saure Mittel können z. B. Salz-, Phosphor-, Schwe-
ii fei-. p-Toluolsulfon- oder Trifluoreisigsäurc. oder saure Diatomeenerde verwendet werden. Die Behandlung der Epoxyverbindung mit dem sauren Mittel wird zweckmäßigerweise in einem organischen Lösungsmittel, z. B. Benzol. Toluol. Tetrahydrofuran. Dioxan oder Essig-
4» säureäthylester, bei Temperaturen von etwa 20° bis etwa 100° C durchgefühn. Vorzugsweise verwendet man saure Diatomeenerde in Dioxan oder Tetrahydrofuran und führt die Reaktion br< tier Siedetemperatur des Lösungsmittels aus.
■r> Die nachstehend gegebenen Beispiele veranschaulichen die vorliegende Erfindung (Temperaturen in Celsius Ciraden).
Beispiel 1
2.6,6-Trimethyl I hydroxy-1 -cr(>tonoyl-cyclohcxcn(2)
hin Gemisch von 10 g eines Gemisches der eis- und trans-Isomeren von 2.6.b-Trimcthyl-l croionoyl-1.2 epoxycyclohexan. 2 g saure Diatomccnerde und 50 ml Dioxan wurden unter Stickstoff bei 100—105" erhitzt.
Y, Der Reaktionsverlauf wurde durch gaschromalographi sehe Analysen von Proben des Reaktionsgemisches in bc stimmten /eilabständen verfolgt. Nach f-iltricrung des Reaklionsgemisches wurde das filtrat nach üblichen Meihoden aufgc.irbeile'.. Man erhielt auf diese Weise
bo 2,6,6'Triiiicthyl-f'hydroxy-ljcrotofioyl-cyclohcxen-(2), das die folgenden physikalischen Kofistanten aufwies!
/)?= 1,5049; d?= 1,018.
IR-Spckirum:
b'> 3090, 1675, 1620,970 cm '.
Kefhresönanzspekirum:
O,72undO,97(6 11,2 s); 1,45(3 H1(Ii); l,92(d, 1 = 7,5 Hz); 4,07 (I H. rii); 5,7 (I II. ifi); 6,35-7.2 (2 H, in) (5.
Massenspektrum:
M +=208 (0,1); m/e: 190 (Ο,ί); 175 (0,1); 165 (0,1); 152 (O, I); 139 (49); 121 (3); 109 (2); 95 (33); 82 (3); 69 (28); 55 (7); 43 (100); 27 (5).
Das als Ausgangsmaterial verwendete 2,6,6-Trimethyl-1-crotonoyl-1,2-epoxy-eycIohexan wurde in der nachstehend beschriebenen Weise hergestellt.
a) 5 g Allylchlorid wurden unter Stickstoff einer Suspension von 28,8 g Magnesium in 50 ml trockenem Äther zugesetzt. Unter den für die Grignard-Reaktionen üblichen Bedingungen wurde dann eine Lösung von 85 g Allylchlorid und 152 g^-Cyclocitral in 350 ml trockenem Äther mit solcher Geschwindigkeit zugetropft, daß das Lösungsmittel auf Rückflußtemperatur blieb. Das Reaktionsgemisch wurde weitere 3 Stunden bei Rückflußtemperatur gerührt und dann in eine wäßrige NH4CI-Lösung gegossen. Die ätherischen Extrakte wurden nach üblichen Methoden aufgearbeitet Durch Destillation erhieltman 178,1 g2.c,6-Trimethyl-1-(1-hydroxy-buten-{3)-y!)-cyc!ohcsen (!) (Reinheitsgrad 97%). Sdp. = 501VO1Ol
Torr;/? = 1,4958: J -0,9390.
b) Ein Gemisch von 105 g4O°/oiger Peressigsäure und 3.0 g wasserfreiem Naixiumacetai wurde unter Rühren bei 25' einer Suspension von 97 g 2,fi,6-Trimethyl-I-(lhydroxy-buten-(3)-yl)-cyclohexen-(l) und 60 g wasserfreiem Natriumacelat in 175 ml CH2CI2 im Verlaufe von
I^ Stunden zugesetzt. Das Reaktionsgemisch wurde eine
Nacht weitergerüh1·! und dann mit 500 ml Wasser vermischt. Die organische Schicht wurde abgetrennt und nach üblichen Methoden aufgearbeitet. Durch Destillation erhielt man 98 g eines Gemisches von Diastereomeren des 2,6,6-Trimethyl-1 -(I -hydroxy buten-(3)-yl)-1.2-epoxycyclohocans. Diese Diastereomeren wurden durch Gasphasenchromalographie (CARBOWAX. 170", 3 m) aufgetrennt.
Peak I:
(80%). Sdp. 88-9"/0,5 Torr; π == 1.4790; d = 0.9772.
IR-Spektrum:
3540.1820.1640.990.900 cm '.
Kernresonanzspektrum:
1.0 und 1.03 (6 H. 2 s): 1.42 (3 H, s); 2.52 (IH. m); 3.92
(I H. t); 4.7-6.4 (3 H) <5 ppm.
Massenspektrum:
M ♦ =210(0.1); m/c: 192 (0.1); 1 77 (0.1): 169 (2); 149 (5); 140(J); 125(22); J09(28);95(12):»3(23);69(46);55(Jb);
43 (100): 27 (12).
Peak 2.
(20%). Sdp. 93-4' /0.5 Torr; η = 1,4839; d. = 0,9945. IR-Spektrum:
3095. 3060. 1635. 990, 910 cm '.
Kernresonanzspektrum:
1,00 und 1.16 (6 H. 2 s); U3 (3 11. s); 3,92 (I H. m);
4.68-6.2 (3 H) A ppm.
Masscnspekirum:
M' =210(0.1); m/e: 192(0,1); 177(0.1); 169(2); 149(5):
140(2); 119(59); 1OT( J4);95(H);83(25);69(47); 55(42); 4J(IOO); 27 (IJ).
C) Eine Lösung von 178,5 g Von y(
hydroxy'bulcn-(3)-yl)'l(2'cpoxycyclohexan in 265 ml toluol Würde tropfenweise■Unter kräftigem Rühren einer Lösung von 620 g Na2Cr2O/ in 500 ml kotiz, H2SÖ4 und 1220 ml Wasser bei 0—5° zugesetzt. Das ReaktionsgC' misch wurde weitere ^Stunden aufclicserTempcraiurgC' halten und dann mit Äther extrahiert. Durch Aufarbeitung des Extraktes mich üblichen Methoden wurden 114,7 g Rohprodukt erhalten, aus welchem durch Destillation bei 78°/0,4Torr 100 g eines Öls gewonnen wurden. Die gaschromatographische Analyse zeigte, daß dieses öl einen Gehalt von 95% an 2,6,6-Trimethyl-1 vinylacetyl-l^-epoxy-cyclohexan aufwies. Dieses Produkt wies die folgenden physikalischen Konstanten auf:
Π =1,4721; di =0,9781.
IR-Spektrum:
3080, 1820, 1700, 1640,915,910 cm-'.
Kernresonanzspektrum:
1,02und 1,05(6 H,2 s); 1.1 (3 H,s);3,2(2 H,m);4,8-6,2 (3 H) <5 ppm.
M..ssenspektrum:
M+=208(0,l);m/e:193(1);177(l);165(0,l);151 (15); 135(2); 123(8); 111 (4); 95 (3); 81 (2); 69 (100); 55 (18); 41 (29).
d) 10 g 2,6,6-Trimethyl-1-vinylaceiyl-l,2-epoxycyclohexan (Reinheit 95%) und 1 g Natriumacetat wurden in Dioxan so lange auf 100° erhitzt, bis das Ausgangsepoxyd vollständig in 2,6.6-TrimethyI-l-crotonoyl-1,2-epoxycyclohexan übergeführt war. Der Reaktionsverlauf wurde durch gaschromatographische Analysen von Proben des Reaktionsgemisches, wasserlösliche PoIy-
>ϊ äthylenglykoIebzw.derenÄtheroderSilicone, 180°,3 m) verfolgt. Die Reaktion v, ar nach etwa 2 Stunden beendet. Nach Abkühlung und Filtrierung des Reaktionsgemisches w urde das Filtrat in der üblichen Weise aufgearbeitet. Durch Destillation erhielt man 9,8 g eines Gemisches der eis- (90%) und trans- (10%) Isomeren von 2,6.6-Trimethyl-1-crotonoyl-1,2-epoxycycIohcxan. Die beiden Isomeren wurden durch Gasphasenchromatographic aufgetrennt. Sie wiesen die folgenden physikalischen Konstanten auf:
trans^Äö-Trimethyl-1 -crotonoyl-1,2-epoxycycIohexan
Sdp. = 80° /05 Torr; π = 1.4861; d, =0.9849.
IR-Spektrum:
4i) 1700-1620. 968 cm '.
Kernresonanzspeklrum:
1.0und 1.06(6 H.2 s); 1.08(3 H.s); 1.92(3 H,d.J = 7 Hz): 6.1-7,2 (2 H. m)(5ppm.
Massenspektrum:
4-, M* =208(0.1);m/e: 193(0,1); 180(0,1); 165(0.1); 151 (5); 139(l2):125(14):ll1(64);95(5);82(12);69(l00);55(80): 41 (62): 29 (8).
cis-2.6.6-Trimcihyl-1-crotonoyl-1,2-epoxycyclohexan
'·" Sdp. = 79°/0.5 Torr, η =1,4803; t/ =0.9833.
!R-Spekirum:
1680, 1615.748 cm '.
Kernresonan/spektruni:
1.00 und 1.07 (6 11. 2 s); 1.1 (3 11. s) 2.12 (3 11. d.
l=7cps): 6.0-6.57 (2 H. m) ό ppm.
Massenspektrum:
M' =208(0.1); m/e: 193 (1); 175 (0.1); 165 (0,1); 151
(I 5); I 35 (2); I 2 3 (9); 111 (6): 95 (4); 81 (2); 69 (100); 55 μ, (18); 4l(26)i 29 (3),
Beispiel 2
Eine l%ige Lösung von 2,6,6'Trirriethyl-l-hydroxy-
bi l-crotonoyl-cyclohcxcn-(2) in 95%igcni Alkohol wurde zum Aromatisieren von Mäissirup im Mengenverhältnis VO(I 0,03 g für 100 ml Sirup verwendet. Der auf diese Weise afoniaüsierte Maissirup wies einen honigartigen
Geschmack und eine etwas an geröstete Haselnüsse erinnernde Aromanote auf.
Vergleichsversuche
Zur Durchführung der im folgenden beschriebenen ■> Vergleichsversuche wurden die folgenden drei Verbindungen verwendet:
Verbindung A (erfindungsgemäß)
2,6,6-Trimethyl-l-hydroxy-1-(crotonoyl)-cyclohex-2- in en der Formel
\ / Ii
1 j
OH
Verbindung B
4-(Bulyiiden)-3,5,5-irimeihyi-cyciohex-2-en-i-on der >n Formel
Dies ist die Verbindung der BE-PS 6 68 618.
Verbindung C
2,6,6-Trimethyl-l-(crotonoyl)-cyclohex-2-en der Formel
Gew Teile
Undecylenaldehyd 10%*) 60
Decylaldehyd 10%*) 20
Dodecylaldehyd 1%*) 30
Hydroxycitronellal 50
4-Isopropyl-cyclohexylmethanol 80
Linalylacetat 60
Phenyläthylalkoho! 80
Linalool 60
Neroli-öl 10
Methyljonon 60
Pentadecanolid 10%*) 20
Synth. Bergamott-öl 50
Methyldihydrojasmonai 80
Benzylacetat 100
Hexylzimtaldehyd 60
Oriental. Sandelholzöl 30
Synth. Rosenöl 50
Veiiverö! 20
Ylang-Ylang-öl 20
Galbanumol 10
Heliotropin 20
Linksdrehendes Rosenoxid 10%*) 10
Methylnonylacetaldehyd 10%*) 10
Diäthylphthalat 10
Insgesamt 1000 *) In Diäthylphihalat.
Die obige Grundkomposition ha«, einen angenehmen blumigen Geruch und kann gut zur Herstellung parfümierter Produkte, wie Raum-Sprays oder kosmetische Präparate, verwendet werden.
Dann wurden die folgenden drei Parfümkompositionen hergestellt:
Diese Verbindung, das sog. a-Damascon, wird z. B. in der DE-AS 18 07 568 beschrieben.
I) Jeder der obigen drei Verbindungen wurde zuerst air Herstellung einer 10%igen Lösung in 95%igem Äthylalkohol verwendet, wodurch man die Lösungen A. B bzw. C erhielt. Dann wurden Riechstreifen mit den so hergestellten Lösungen imprägniert und nach Verdampfen des Äthylalkohols (etwa 3 Minuten bei Zimmertemperatu;) einer olfakliven Auswertung unterworfen, deren Ergebnisse wie folgt waren:
Verbindung A
Starker frischer und fruchtiger, leicht terpenischer, nn Verbena erinnernder Geruch.
Verbindung B
Harziger, an Pappclblüten erinnernder Geruch trokkener Blätter: weniger stark als A.
Verbindung C
Rosiger, blumiger, minziger und etwas fruchtiger Geruch; etwas stärker als A.
II) Dann wurden die Verbindungen A, B und C auf ihre in einer Parfümkomposition erzielte olfaktive Wirkung getestet. Drt/u wurde die folgende Grundkomposition durch Mischen der aufgeführten Bestandteile hergestellt:
60
Komposition A
Grundkomposition
Verbindung A 10%*)		 Gew.Teile
900
100
1000
Komposition B
Grundkomposilion
Verbindung B 10%*)		 800
200
1000
Komposition C
Grundkomposition
Verbindung C 10%*)		 950
50
1000
*) In l)iä(h\lnhth-ilat.
Aus den obigen drei Parfümkompositionen sowie der Grundkomposition wurden 10%ige Lösungen in 95%igem Äthylalkohol hergestellt durch Imprägnieren von Riechstreifen (vgl. I) einem olfaktivem Vergleich unterworfc". dessen Ergebnisse wie folgt waren:
Grundkomposition
Angenehmer, blumiger Geruch /nil leicht holzigem Unterion; kann als »ziemlich einfacher« Geruch bezeichnet werden.
Komposition A
Besitzt einen sehr angenehmen frischen, natürlichen und leicht fruchtigen Geruch, der im Vergleich zur Grundkomposilion stärker abgerundet und eieganter ist.
20 65 7 324 8 Seife B - I:
zu Toiletteseife-Stücken (A, B bzw. C) verarbeitet, die Hat gleichzeitig blumige, harzige Noten (»unausge I
Komposition B einer olfaktiven Auswertung unterworfen wurden; die glichener« Geruch wie in 11). i
Neben der obenerwähnten blumigen Note liefert sie Ergebnisse waren wie folgt: I
einen harzigen, an Zigarren erinnernden Geruch; im C* If A Seife C f
Vergleich zur Grundkomposition und Komposition A ■> Seife A Hat einen deutlich röseriaftigeri Geruch. S
kann sie als »unausgeglichen« qualifiziert werden. Hat einen frischen, natürlichen und gut abgerundeten
Komposition C blumigen Geruch. i
Besitzt einen sehr deutlichen, blumigen, rosenartigen !
I
Geruch. io S
r,y III) Die obigen drei Parfümkomposilioneri (vgl. II)
! ] wurden getrennt in einem Verhältnis von 1%; bezogen f
auf das Gewicht des fertigen Produktes, zu einer nicht- I
parfümierteri, handelsüblichen Seiferipaisle züg'efügi. t
Die so parfümierte Paste würde dann in üblicher Weise \s I
' I
. L 		I
ι
* ΐ?
h
i
t-
t
I 		i
I
I
pi 		1
I
31
I
-S
J
I
I
1
i
;■?
':■
j
-■

Claims (4)

Patentansprüche:
1. 2,6,6-Trimethyl-1 -hydroxy-1 -crotonoyl-cyclohexen-(2).
2. Verfahren zur Herstellung der Verbindung gemäß Anspruch 1,dadurch gekennzeichnet, daß man in an sich bekannter Weise 2,6,6-Trirr.ethyI- ί -crotonoyl-1,2-epoxycycIohexan mit einem sauren Mittel, vorzugsweise einer Mineral- oder organischen Säure oder einer sauren Diatomeenerde behandelt.
3. Verwendung der Verbindung gemäß Anspruch 1 als Riechstoff oder Riechstoffzusatz in Riechstoffkompositionen.
4. Verwendung der Verbindung gemäß Anspruch 1 als Geschmacksstoff oder Geschmacksstoffzusatz in Aromamitteln, Nahrungsmitteln, Getränken oder Genußmitteln.
DE2065324A 1969-05-07 1970-05-06 2,6,6-Trimethyl-Miydroxy-lcrotonoyl-cyclohexen-Q), seine Verwendung als Riech- und Geschmacksstoff und Verfahren zu seiner Herstellung Expired DE2065324C3 (de)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH697669A CH520767A (fr) 1969-05-07 1969-05-07 Utilisation de composés cyclooléfiniques carbonylés comme agents odoriférants
CH1206569 1969-08-08
CH555970A CH528470A (fr) 1969-05-07 1970-04-14 Procédé de préparation de cétones insaturées
CH572570A CH529709A (fr) 1969-05-07 1970-04-17 Procédé pour la préparation de cétones bicycliques

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DE2065324A1 DE2065324A1 (de) 1973-03-29
DE2065324B2 DE2065324B2 (de) 1979-07-26
DE2065324C3 true DE2065324C3 (de) 1980-04-03

Family

ID=27428908

Family Applications (3)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE2065322A Expired DE2065322C3 (de) 1969-05-07 1970-05-06 Cycloaliphatisch ungesättigte Epoxyverbindungen und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE2065323*A Pending DE2065323A1 (de) 1969-05-07 1970-05-06 Cycloaliphatische ungesaettigte alkohole
DE2065324A Expired DE2065324C3 (de) 1969-05-07 1970-05-06 2,6,6-Trimethyl-Miydroxy-lcrotonoyl-cyclohexen-Q), seine Verwendung als Riech- und Geschmacksstoff und Verfahren zu seiner Herstellung

Family Applications Before (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE2065322A Expired DE2065322C3 (de) 1969-05-07 1970-05-06 Cycloaliphatisch ungesättigte Epoxyverbindungen und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE2065323*A Pending DE2065323A1 (de) 1969-05-07 1970-05-06 Cycloaliphatische ungesaettigte alkohole

Country Status (7)

Country Link
JP (1) JPS553328B1 (de)
DD (1) DD96077A6 (de)
DE (3) DE2065322C3 (de)
FR (1) FR2042452A1 (de)
GB (1) GB1305621A (de)
IT (1) IT1047883B (de)
NL (1) NL163211C (de)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH548967A (fr) * 1971-09-13 1974-05-15 Firmenich & Cie Procede pour la preparation de composes alicycliques oxygenes.
IT1034605B (it) * 1974-04-19 1979-10-10 Givaudan & Cie Sa Profumi
CH615827A5 (en) * 1975-10-09 1980-02-29 Givaudan & Cie Sa Use of ethyl 2-ethyl-6,6-dimethyl-2-cyclohexene-1-carboxylate as perfume
GB0011675D0 (en) 2000-05-15 2000-07-05 Unilever Plc Ambient stable beverage
FR3001893B1 (fr) * 2013-02-11 2015-04-10 M & L Lab Composition cosmetique ou dermatologique comprenant au moins un extrait d'angelique et utilisations
FR3001892B1 (fr) * 2013-02-11 2015-04-10 M & L Lab Composition cosmetique ou dermatologique comprenant au moins un extrait d'angelique et utilisations
CN107922300A (zh) * 2015-08-18 2018-04-17 巴斯夫欧洲公司 制备ɑ‑突厥酮的方法

Also Published As

Publication number Publication date
DE2065322B2 (de) 1979-07-19
IT1047883B (it) 1980-10-20
DD96077A6 (de) 1973-03-12
DE2065323A1 (de) 1973-03-22
NL163211B (nl) 1980-03-17
JPS553328B1 (de) 1980-01-24
GB1305621A (de) 1973-02-07
NL163211C (nl) 1980-08-15
DE2065324A1 (de) 1973-03-29
FR2042452A1 (de) 1971-02-12
DE2065324B2 (de) 1979-07-26
DE2065322C3 (de) 1980-03-20
NL7006649A (de) 1970-11-10
DE2065322A1 (de) 1973-03-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2427609C3 (de) 4-Isopropenylcyclohexyl-methylester bzw. -methyläther und 4-Isopropylcyclohexyl-methylester bzw.-methyläther sowie die Verwendung dieser Verbindungen als Riechstoff bzw. Riechstoffkomponente und als Geschmacksstoffe oder Geschmacksstoffzusätze
DE2808710C3 (de) 1- [3-(Methylthio)- butyryl] -2,6,6trimethylcyclohexen und das 13-Cyclohexadien-Analoge, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
EP0138860A1 (de) Methylsubstituierte 1- ad(3-methylthio)-1-oxo-butyl bd-cyclohexenne, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung als riech- und aromastoffe
DE2405568C3 (de) Cycloaliphatische Verbindungen und deren Verwendung als Riech- und Geschmacksstoffe
DE1807568C3 (de) Cycloaliphatische ungesättigte Ketone, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung als Riech- und Geschmacksstoffe
DE2440025C3 (de) S-Acetyl^.e-dimethylen-lOJO-dimethylbicyclo [7.2.O1·9!-undecan und l-Acetyl-ll-methylen- 4,7,7,trimethylcycloundeca^^-dien, Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung als Riech- und Geschmacksstoffe
DE2611160A1 (de) Stereoisomere 2-(2,2,6-trimethyl-1- cyclo-hexen-1-yl)aethen-1-ole, verfahren zu deren herstellung und ihre verwendung
DE2540624C3 (de) Würz- und Aromastoff und Verfahren zu dessen Herstellung
DE1768649A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Furanderivaten
DE2065324C3 (de) 2,6,6-Trimethyl-Miydroxy-lcrotonoyl-cyclohexen-Q), seine Verwendung als Riech- und Geschmacksstoff und Verfahren zu seiner Herstellung
DE2840823C2 (de) Trans, trans- &amp;delta; -Damascon, dessen Gemische mit mehr als 50% trans, trans- &amp;delta; -Damascon und cis, trans- &amp;delta; -Damascon sowie deren Verwendung als Würzstoffe
EP0073984B1 (de) Riech- und/oder Geschmackstoffkompositionen mit einem Gehalt an ungesättigten Säuren
DE2008254A1 (de) Geruchs- und Geschmaeksstoffe
EP0045453A1 (de) Neue Alkenole (I) und Verfahren zu deren Herstellung, Verwendung von (I) als Riech- und/oder Geschmackstoffe sowie Riech- und/oder Geschmackstoffkompositionen mit einem Gehalt an (I)
DE2721002C3 (de) Cyclopentanonderivate und diese enthaltende Riechstoff- und Geschmacksstoffkompositionen
DE2559751C2 (de) Verwendung einer Spiranverbindung als Riech- bzw. Aromastoff
DE1517018B2 (de) Verwendung von bestimmten aliphatischen Aldehyden in Aromatisierungsmitteln bzw. Duftstoffpräparaten
DE2634077A1 (de) Als riech- und geschmacksstoff verwendbares spiranderivat
DE60209664T2 (de) Duftstoffzusammensetzung enthaltend 3-(3-Hexenyl)-2-Cyclopentenon
DE2455975A1 (de) Verwendung von neuen acetalen als riech- und geschmacksstoffe
DE2452083A1 (de) Heterocyclische verbindung, verfahren zu deren herstellung, und diese enthaltende riechstoff- oder aroma-zusammensetzungen
EP0006616B1 (de) Neues Tiglat, Verfahren zu dessen Herstellung, dessen Verwendung und dieses enthaltende Kompositionen
DE68908429T2 (de) Cycloaliphatische Ketone, Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung als Parfümierungs- und Aromatisierungsmittel.
DE2749511C2 (de) 2,6,9,10- und 2,6,7,10-Tetramethyl-1-oxa-spiro-[4,5]-deca-3,6-dien, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
DE2440024C3 (de) Verwendung von Ameisensäuretricyclo-dodecylestern als Riech- bzw. Geschmackstoffe und Ameisensäure-4,4,8- trimethyltricyclo [6.3.1.01·5] -dodec- 2-yl-ester als solcher

Legal Events

Date Code Title Description
C3 Grant after two publication steps (3rd publication)
8339 Ceased/non-payment of the annual fee