DE2405568C3 - Cycloaliphatische Verbindungen und deren Verwendung als Riech- und Geschmacksstoffe - Google Patents
Cycloaliphatische Verbindungen und deren Verwendung als Riech- und GeschmacksstoffeInfo
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Description
η einen Wert von 0 oder 1 hat und
R1 für ein Wasserstoffatom oder einen Acylrest mit 1 —6 Kohlenstoffatomen steht.
R1 für ein Wasserstoffatom oder einen Acylrest mit 1 —6 Kohlenstoffatomen steht.
2. 2-Methyl-3-(2-methyl-5-isopropenyI-cyc!o-1 -penten-1 -yl)-propanol.
3. 2-Methyl-3-(2-methyl-5-isopropenyl-cyclo-1 -penten-1 -yl)-propylacetat
4. 2-Methyl-3-(2-methyl-5-isopropyl-cyclo-1 -penten-1 -yl)-propanol.
5. 2-Methyl-3-(2-methyl-5-isopropyl-cyclo-1
-penten-1 -ylj-propylacrtat.
6. 2-Methyl-3-(2-methyl-5-isopropenyl-cyclo-1 -penten-1 -yl)-propylformiat.
7. 2-Methyl-3-(2-methyl-5-isopropyl-cyclo-1 -penten-1 -ylj-propylformiat.
8. 2-Methyl-3-(2-methyl-5-isopropyl-cyclo-1 -penten-1 -yl)-prop-2-enol.
9. 2- M ethyl-3-(2-methyl-5-isopropyl-cyclo-1
-penten-1 -yl)-prop-2-enylacetat
10. Verwendung der Verbindungen gemäß An spruch 1—9 als Riechstoffe oder Riechstoffzusätz«
in Riechstoffkompositionen.
11. Verwendung der Verbindungen gemäß An
spruch 1 —9 als Geschmackstoffe oder Geschmack Stoffzusätze in Aromamitteln, Nahrungsmitteln
Getränken, Genußmitteln, Tabakprodukten unc pharmazeutischen Produkten.
Die cycloaliphatischen Verbindungen besitzen die allgemeine Formel I
CHn+2
CHn-CH2OR"
i
CH3
CH3
mit einer Einfach- oder Doppelbindung in den durch die gestrichelten Linien angegebenen Stellungen, in welcher
π einen Wert von 0 oder 1 hat und
R' für ein Wasserstoffatom oder einen Acylrest mit 1 —6 Kohlenstoffatomen steht.
R' für ein Wasserstoffatom oder einen Acylrest mit 1 —6 Kohlenstoffatomen steht.
R' steht z. B. für Wasserstoff, Formyl, Acetyl, Propionyl,
Butyryl oder Hexanoyl.
Diese Verbindungen besitzen interessante organoleptische Eigenschaften und sind somit wertvolle Parfümierungs-
und geruchmodifizierende Mittel sowie Aromatisierungs- und geschmackmodifizierende Mittel. Weiterhin
sind sie wertvolle Zwischenprodukte zur Herstellung anderer Verbindungen mit wertvollen Parfümierungs-
und Aromatisierungscharakter.
Weiterhin bezieht sich die Erfindung auf die Verwendung dieser Verbindungen als Riech- und
Geschmackstoffe.
Die erfindungsgemäben Verbindungen können im
Hinblick auf ihre besonderen wertvollen Eigenschaften zum Modifizieren, Verstärken oder Verbessern der
organoleptischen Eigenschaften von Nahrungsmitteln, Tiernahrung, Getränken, pharmazeutischen Präparaten
und Tabakprodukten und zur Herstellung künstlicher Aromatisierungspräparate verwendet werden.
Die Bezeichnung »Nahrungsmittel« wird hier im breiten Sinn verwendet und umfaßt z. B. auch Kaffee,
Tee oder Schokolade.
Die Verbindungen der Formel I entwickeln verschiedene Aromanoten, wie grüne, fruchtige oder blumige
Noten. In Abhängigkeit von der Art der anderen Bestandteile in einem gegebenen Präparat oder den
anderen Materialien, zu denen sie zugefügt werden können die Verbindungen der Formel I bestimmte, ar
Früchte, wie Melone oder Gurke, erinnernde Noter
}o entwickeln.
Diese Aromatisierungseigenschaften ergeben eine besondere Eignung zur Aromatisierung von Getränken
wie Fruchtsäften, Konfitüren, Joghurt, Milchprodukten Konditorei- und Bäckereiwaren. Die erfindungsgemä
ßen Verbindungen eignen sich auch zur Aromatisierung von ausgekochten oder aufgebrühten Getränken, wie
Kamillen-, Limonenblüten- oder Verbenatee.
Interessante Aromatisierungswirkungen können gewöhnlich mit Mengen zwischen 0,5 —50 ppm, bezoger
auf das Gewicht des aromatisierten Produktes, erzielt werden. Für besondere Wirkungen kann diese Menge
jedoch auf etwa 100 oder sogar 1000 ppm erhöhi werden. Bei Verwendung der Verbindungen der Forme
I in Aromatisierungspräparaten in Mischung mil anderen Aromatisierungsmitteln machen sie gewöhnlich
etwa 1 bis etwa 20% des Gesamtgewichtes de: Präparates aus.
Die Verbindungen der Formel I besitzen weiterhir interessante geruchtragende Eigenschaften und könner
daher in der Parfümtechnik verwendet werden. Sie verleihen eine Vielzahl von Geruchsnoten, wie minzige
grasartige, grüne, aromatische, bernsteinartige, kampferartige oder ambretteartige Noten. Ihr aromatischet
Charakter erinnert an den Geruch bestimmter Pflanzer der Familie der Lippenblütler, insbesondere Majoran
Daher sind die Verbindungen der Formel I besonders zweckmäßig zur Herstellung von Parfümkompositionen
vom Blumentyp. Der gut entwickelte ambrette- bzw moschusartige Charakter bestimmter obengenannter
Verbindungen ermöglicht ihre Verwendung in feinen Parfüms zur Verstärkung der geruchtragenden Gesamtwirkung
der Parfümkompositionen. Einige Verbindungen der Formel I1 insbesondere das 2-Methyl-3-(2-methyl-5-isopropenj
1-cyclo-l -penten-1-yl)-propylacetat,
(<s zeigen die interessanten Eigenschaften der Verstärkung
von Diffusheit und Reichheit von Parfüms, in welche sie einverleibt werden. Das 2-Methyl-3-(2-methyl-5-isopropenyl-cyclo-1-penten-l-yl)-propylacetat
besitzt die
wertvolle und interessante Eigenschaft, einen sehr stark
haftenden, holzigen, ambretteartigen Geruch zu entwikkeln,
wodurch diese Verbindung für viele verschiedene Zwecke auf dem Gebiet der feinen Parfümerie sowie bei
der Parfümierung von Seifen verwendet werden kann. Im Hinblick auf die vielseitige Verwendbarkeit von
natürlichem Moschussamenöl haben die Parfümeure
ständig nach neuen, möglichst billigen synthetischen Ersatzstoffen für dieses gesucht. Die Erfindung bietet
eine Lösung dieses Problems und stellt dem Fachmrnn eine große Vielzahl wertvoller synthetischer Materialien
zur Verfugung.
Ziel der Erfindung ist die Schaffung von Parfümkompositionen,
die eine geruchtragende Menge mindestens einer Verbindung der Formel I umfassen. Die Erfindung
bezieht sich weiterhin auf parfümierte Materialien, die als geruchmodifizierendes Mittel mindestens eine
Verbindung der Formel I umfassen.
Die hier verwendete Bezeichnung »Parfümkomposition« bedeutet eine Mischung organischer Verbindungen,
einschließlich z. B. von Alkoholen, Aldehyden, Ketonen, Estern und Kohlenwasserstoffen, die in
üblicher Weise und Menge gemischt werden. »Parfümierte Materialien« umfassen viele verschiedene
Materialien, wie Kosmetika, Waschpulver, Reinigungsmittel,
Seifen, Schampons, Puder, Wachse und Haushaltwaren im allgemeinen.
Die Verbindungen der Formel 1 eignen sich auch zur Rekonstituiemng bestimmter künstlicher ätherischer
öle, wie blumiger ätherischer öle.
Interessante geruchtragende Wirkungen erzielt man gewöhnlich, wenn die Verbindungen der Formel I etwa
0,5 — 5 Gew.-% des gesamten Präparates bzw. der
Komposition ausmachen; in Abhängigkeit von der gewünschten Wirkung kann der Anteil der Verbindungen
I jedoch bis zu 20 Gew.-% oder mehr erhöht werden. Die Anteile können wesentlich niedriger sein,
wenn die Verbindungen der Formel 1 in Materialien, wie Seifen oder Waschmittel, einverleibt werden. In allen
Fällen können die obengenannten Bereiche zur Erzielung besonderer organoleptischer Wirkungen
variiert werden. Die folgenden Beispiele veranschaulichen bestimmte erfindungsgemäße Aromatisierungs-
und Parfümkompositionen, die bevorzugt werden, jedoch keine Einschränkung darstellen.
Die Verbindungen der obigen Formel I umfassen die folgenden neuen Verbindungen:
2-Methyl-3-(2-methyl-5-isopropenyl-cyclo-1 -penten-1
-yl)-propanol,
2-Methyl-3-(2-methyl-5-isopropenyl-cyclo-1 -penten-1
-yl)-propylacetat.
2-Methyl-3-(2-methyl-5-isopropyl-cyc!o-1 -penten-
l-yl)-propanol,
2-Methyl-3-(2-methyl-5-isopropyl-cyclo-1 -penten-
l-yl)-propylacetat,
2-Methyl-3-{2-methyl-5-isopropenyl-cyclo-1 -penten-
2-Methyl-3-{2-methyl-5-isopropenyl-cyclo-1 -penten-
1 -yl)-propylformiat,
2-Methyl-3-(2-methyl-5-isopropyl-cyclo-1 -penten-
1 -yl)-propylformiat,
2-Methyl-3-(2-methyl-5-isopropyl-cycIo-l-penten-ο 1 -y])-prop-2-enol und
2-Methyl-3-(2-methyl-5-isopropyl-cyclo-1 -penten-
1 -yl)-prop-2-enylacetat
Eine der erfindungsgemäßen Verbindungen, nämlich 2-Methyl-3-(2-methyl-5-isopropyl-cyc!o-l-penten-1 -y!)-propanol,
kann nach einem neuen Verfahren hergestellt werden, das durch die katalytische Hydrierung von
2-Methyl-3-(2-methyl-5-isopropenyl-cyclo-1 -penten-1 -yl)-propanol gekennzeichnet ist.
Die üblichen bekannten Reduktionsmittel, die die Umwandlung der äthylenischen Doppelbindungen in
einfache Bindungen beschleunigen, wie Metalle, wie Platin, Palladium oder Rhodium, können zweckmäßig
verwendet werden. Platin wird vorzugsweise in oxidierter Form als PtO2 verwendet, während Palladium
auf einem inerten Träger aus Tierkohle oder Calciumcarbonat verwendet wird (vgl. z. B. H. O. House,
»Modem Synthetic Reactions«, W. A. Benjamin Ina,
New York [1965], Seite 1 ff). Man kann auch Raney-Nickel verwenden; in diesem Fall ist es jedoch
schwer, die gleichlaufende Reduktion dei aldehydischen Gruppe zu unterdrücken.
In einer bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens wird die katalytische Hydrierung
von 2-Methyl-3-(2-methyl-5-isopropenyl-cyclo-1-penten-l-yl)-propanol
in einem inerten organischen Lösungsmittel, wie ein Äther, z. B. Dioxan, ein
aliphatischer, cycloaliphatischer oder aromatischer Kohlenwasserstoff, wie Hexan, Cyclohexan, Benzol
oder Toluol, oder ein sekundärer oder tertiärer Alkohol, wie Isopropanol oder tert-Butanol, durchgeführt
Das als Ausgangsmaterial im obigen Verfahren verwendete 2-Methyl-3-(2-methyi-5-isopropenyl-cyclo-1-penten-l-yl)-propanai
II wird seinerseits nach einem
45.Verfahren hergestellt, das eine thermische Cyclisation
von 2,6-Dimethyl-2-octen-7-in-6-ol und die anschließende Addition von Äthoxy-prop-1-en in Anwesenheit
einer katalytischen Menge eines sauren Mittels an die methylenische Doppelbindung der erhaltenen Verbindung
umfaßt.
Dieses Verfahren kann durch das folgende Reaktionsschema dargestellt werden:
Schema I
Cyclisation
OH
Addition
Das als Ausgangsmaterial im obigen Verfahren verwendete 2,6-Dimethyl-2-octen-7-in-6-ol ist ein unter
dem Namen Dehydrolinalol bekanntes Handelsprodukt.
Das beschriebene Verfahren kann in bekannter Weise fts durchgeführt werden (vgl. z. B. die deutschen Patentschriften
10 82 257 und 11 93 490).
So kann die Cyclisation bei Temperaturen von 100-300° C, vorzugsweise 180-2500C1 und die Addi-
tion des Äthoxy-1-propens bei Temperaturen von 120—2000C, vorzugsweise etwa 130-1700C, durchgeführt
werden. Die angegebenen Temperatui en liefern gute Reaktionsgeschwindigkeiten, wobei gleichzeitig
unerwünschte Reaktionen auf eir.em Minimum gehalten werden.
Die Addition erfolgt in Anwesenheit eines sauren Mittels. Geeignete saure Mittel umfassen protische
Mineralsäuren, wie Schwefel- oder Phosphorsäure, oder organische protische Säuren, wie Trichloressigsäure
oder p-Toluolsulfonsäure. Es können auch Lewis-Säuren,
wie BF3, AlCl3 oder ZnCl2, verwendet werden.
Durch Reduktion des genannten Propanais nach üblichen Verfahren (vgl. H. O. House »Modem
Synthetic Reactions«, Benjamin Inc [1965], Seite 23 ff.) kann dieses erfindungsgemäß in sein entsprechendes
Hydroxylderivat der Formel
ι CH2 CH-CH2OH
r"~; CH3
umgewandelt werden. Das als Ausgangsprodukt verwendete Propanal kann als Racemat oder in Form der
aufgetrennten Stereoisomeren verwendet werden.
Die Auftrennung kann nach üblichen Verfahren, wie
Dampfphasenchromatographie oder fraktionierte Destillation mittels einer Spinnbandkolonne, erfolgen. Für
alle praktischen Zwecke wird es jedoch bevorzugt, die
Isomerenmischung direkt so zu verwenden, wie sie erhalten wird.
Ia-i
Reduktion (LiAlI4)
CH,OH
CH7OCAIk
Veresterung
Hydrierung H2/Raney Ni
CH2OH
Hydrierung
H2 Raney Ni
H2 Raney Ni
CH7OCAIk
2-Methyl-3-(2-methy!-5-isopropenyl-cyc!o-1 -penten-1-yl)-propanol
29 g 2-MethyI-3-(2-methyl-5-isopropeny I-cyclo-1 -penten-
l-yl)-propanol in 250 ecm Äther wurden zu einer Suspension aus 4 g LiAlH4 in 100 ecm Äther eingetropft
und das Ganze 2 Stunden gerührt Dann wurde die Reaktionsmischung auf gestoßenes Eis gegossen und
mit Äther extrahiert Die vereinigten organischen Extrakte lieferten nach üblicher Behandlung, wie
Waschen, Neutralisieren und Trocknen, sowie Eindampfen und anschließender Destillation 28 g des gewünschten
Alkohols (Ausbeute 95%);
/7D-1,4894; d">_0,9198
IR: 3380,1790,1640,885 cm1
MS: M+-194(40);m/e:179(7);161(16);151(40);
136 (25); 121 (100); 107 (60); 93 (88); 79 (50); 55 (45); 41(60); 29 (20V
2-Methyl-3-(2-methyl-5-isopropenyl-cyclo-l-penten-1 -yl)-propylacetat
5 g Acetylchlorid und 3 g Essigsäureanhydrid wurden zu einer Mischung aus 10 g des gemäß Beispiel 1
erhaltenen Alkohols und 20 g DJmetiiylanilin eingetropft.
Diese Mischung war vorher abgekühlt und unter Stickstoff gehalten. Die Reaktionsmischung wurde eine
Nacht gerührt.
Nach üblichen Extraktionen und Waschen wurden 12 g des gewünschten Acetats (Ausbeute 98%) erhalten.
no= 1,4715; d20 = 0,9376
IR: 3080,1738,1640,890 cm1
MS: M+ =236(40); m/e: 193(2); 177(8); 161 (72);
147(26); 133(50); 119(72); 105(48); 93(60); 79 (30): 69 (18): 55 (33); 43(100); 29(15).
Versuch A
2-methyl-3-(2-methyl-5-isopropyl-cyelo-l-penten-1-yl)-propanol
9,7 g 2-Methyl-3-(2-methyl-5-isopropenyl-cyclo-1-penten-1-yl)-propanol
(hergestellt gemäß Beispiel 1) wurden katalytisch in Anwesenheit von Spuren von Raney-Nickel in Methanol hydriert. 1130 ecm Wasserstoff
wurden absorbiert und die Reaktionsmischung filtriert. Das klare Filtrat wurde eingedampft und
lieferte 9,2 g 2-Methyl-3-(2-methyl-5-isopropyl-cyclol-penten-l-yl)-propanol;
no= 1,4798; cP° = 0,9084
IR: 3400 cm-1
MS: M+ = 196(5);m/e: 153(20); 135(24); 121 (4);
107 (16); 95(100); 79 (16); 69(10); 55(15); 41 (20); 29 (5).
Das entsprechende Acetat wurde nach dem oben zur Herstellung des 2-Methyl-3-(2-methyl-5-isopropenylcyclo-l-penten-l-yl)-propylacetat
beschriebenen Verfahren hergestellt.
/Jo= 1,4619; d20 = 0,9264;
IR: 1740 cm-'
MS: M+=239(4);m/e:195(8);135(1O0);121(2); 107 (22); 93 (60); 79 (18); 69 (5); 55 (12);
43 (40); 29 (4).
2-Methyl-3-(2-methyl-5-isopropenyl-cydo-1 -penten-1
-yl)-propylformiat
10 g des in Beispiel 3 erhaltenen Alkohols wurden über Nacht bei Zimmertemperatur in 50 ecm Toluol mit
50 g Ameisensäure in Anwesenheit von 2,5 g Molekularsieben (im Handel unter der Bezeichnung »3 A Perlform,
Merck«) erhältlich umgesetzt. Die Toluolphase wurde abgetrennt und mit Wasser in wäßriger NaHCCVLösung
neutral gewaschen, über Na2SO4 getrocknet und
lieferte nach Eindampfen und fraktionierter Destillation 8,7 g (Ausbeute 76%) des reinen Formiates.
nD= 1,4752; rf» = 0,9495;
IR: 3080,1805,1725,1640 und 890 cm-';
NMR: 0,8 und 0,91 (6 H12 d, J = 7 Hz); 1,53(3 H,s);
1,64 (3 H, s); 3,88 (2 H, m); 4,61 (2 H, m) «5 TpM
MS: M+ = 222(80);m/e:207(13), 161 (64), 133(52),
121 (80), 93(100), 79(44), 55(44),41 (57).
2-Methyl-3-(2-methyl-5-isopropyl-cycIo-1 -penten-1 -yl)-propylformiat
10 g des in Beispiel 3 erhaltenen Alkohols wurden unter den dort angegebenen Reaktionsbedingungen mit
Ameisensäure umgesetzt So erhielt man 93 g des
gewünschten Esters;
Kp. 90-100°/0,01 Torr;
Kp. 90-100°/0,01 Torr;
/Jd= 1,4669; tf°=0,9361;
IR: 1725 cm-1;
NMR: 0,63 and 0,89(6 H, jew. 1 d, J = 7 cps); 1,6(3 H, s);
33 (2 H, m) δ ppm
MS: M+ =224 (12); m/e: 181 (60), 135 (77), 107 (32), 93
MS: M+ =224 (12); m/e: 181 (60), 135 (77), 107 (32), 93
(100), 79(26), 67(10), 55(21),41 (23), 29(12).
(Herstellung der Ausgangsverbindung für Beispiel 1)
2-Methyl-3-(2-methyl-5-isopropenyl-cyclo-l-pentenl-yl)-propanal
a) 1 -Methyl^-methylen-S-isopropenyl-cyclopentan-1 -öl
1 kg 2,6-Dimethyl-2-octen-7-in-6-ol wurde ^Stunden bei etwa 1800C unter einer Stickstoffatmosphäre
ίο pyrolisiert. So erhielt man in 95%iger Ausbeute eine
Mischung aus 55 :45 Gew.-Teilen der 2 Diastereoisomeren des gewünschten Alkohols.
Die für die Pyrolyse notwendige Zeit kann durch Durchführung der Reaktion bei höherer Temperatur
drastisch verringert werden. So kann bei einer Temperatur von etwa 350" C die Reaktionszeit auf etwa
0,5—1 Sekunde verringert werden, wobei man dieselbe oder fast dieselbe Ausbeute erzielt.
Die beiden genannten Isomeren zeigten die folgenden Daten:
Die beiden genannten Isomeren zeigten die folgenden Daten:
A: Kp. 35-6°/0,2 Torr; nD= 1,4839; (P0 = 0,9294
IR: 3400,3080,1640,895,890 cm -'
NMR: 1,33(3 H,s); 1,6(3 H, s);4,75(2 H, m);
4,75 und 5,1 (3 H, 2 d, J =3 Hz)OTpM
IR: 3400,3080,1640,895,890 cm -'
NMR: 1,33(3 H,s); 1,6(3 H, s);4,75(2 H, m);
4,75 und 5,1 (3 H, 2 d, J =3 Hz)OTpM
MS: M+= 152(1); m/e = 137 (32); 49 (24); 109(37);
95 (53); 79 (63); 67 (38); 53 (17); 43 (100); 27 (20).
B: Kp. 38-9°/0,2 Torr; nD= 1,4811; fiP° = 0,9247
IR: 3400,3080,1800,1640,890 cm1
IR: 3400,3080,1800,1640,890 cm1
NMR: 1,26(3 H,s); 1,61 (3 H,s);4,73 (2 H,m);
4,75 und 5,15 (2 H, 2 d, J= 3 Hz) ö TpM
MS: M+= 152 (1); m/e= 137 (66); 119 (35); 109
4,75 und 5,15 (2 H, 2 d, J= 3 Hz) ö TpM
MS: M+= 152 (1); m/e= 137 (66); 119 (35); 109
(45);
91 (22); 79 (57); 67 (36); 55 (27); 43 (100); 27
122).
b) 2-Methyl-3-(2-methyl-5-isopropenyl-cyclo-1 -pentenl-yl)-propanal
i) unter Druck
15,2 g l-Methyl^-methylen-S-isopropenyl-cyclopen-
tan-l-ol aus Stufe a), 29,2 g Äthoxyprop-1-en und 0,1 g
85%ige Phosphorsäure wurden unter Stickstoff innerhalb
von etwa 60 Minuten in einem verschlossenen Rohr auf etwa 150° C erwärmt
Dann wurde die Reaktionsmischung auf gestoßenes Eis gegossen und mit Äther extrahiert Nach üblicher
Behandlung in Form von Waschen, Neutralisieren und Trocknen wurden die organischen vereinigten Extrakte
eingedampft und destilliert und lieferten 15,7 g eines Produktes mit einem Kp. 55—60°/0,1 Torr.
Durch erneute Destillation erhielt man 13,5 g (70%ige
Ausbeute) des gewünschten Aldehyds;
/3D= 1,4810; tf° = 0,9147
IR: 3085,2700,1725,1640,878 cm -'
NMR: 0,94 (3 H, d, J -= 7 Hz); 1,57 (3 H, s); 1,69 (3 H, s);
4,69 (m); 9,5 (1 H, s, J=2) δ TpM
MS: M+ = 192(4:;);m/e:177(17);164(60);149(63);
135 (26); 121 (98); 107 (72); 93 (100); 79 (61);
67 (25); 55 (48); 41 (80); 29 (32).
135 (26); 121 (98); 107 (72); 93 (100); 79 (61);
67 (25); 55 (48); 41 (80); 29 (32).
ii) bei atmosphärischem Druck
228 g (1,5 Mol) l-Methyl-^-methylen-S-isopropenylcyclopentan-1-ol
(erhalten aus Stufe a), 438 g (3 Mol) Äthoxy-1-propen und 2 ecm 85%ige Phosphorsäure
wurden unter Stickstoff innerhalb von etwa 48 Stunden
zum Rückfluß erhitzt (die Temperatur der Reaktionsmischung betrug etwa 85 —900C). Dann wurde die
Reaktionsmischung wie unter i) behandelt. Man erhielt 233 g eines Produktes, das nach fraktionierter Destillation
180 g des gewünschten Aldehyds in 63°/oiger Ausbeute ergab.
2-Methyl-3-(2-methyl-5-isopropyl-cyclo-l-pentenl-yl)-prop-2-enol
40 g Äthyl-2-methyl-3-(2-methyl-5-isopro-
pyl-cyclo-1-penten-l-yl)-prop-2-enoat in lOOccm gekühltem
Äther wurden unter Rühren zu einer Suspension aus 4 g LiAIH4 in 50 ecm Äther zugefügt.
Nach Zugabe von Wasser zur so erhaltenen Suspension wurde die organische Phase abgetrennt, getrocknet und
zur Trockne eingedampft; so erhielt man 31,4g (Ausbeute 95%) des gewünschten Alkohols Kp.
75 — 80° /0,01 Torr. Eine analytische Probe wurde durch Dampfphasenchromatographie gereinigt und hatte die
folgenden Eigenschaften:
/7o= 1,5030; (P0 = 0,9367;[a]D= + 169°
IR: 3400cm-1;
NMR: 0,66 und 0,87 (6 H, je ld, J = etwa 7 Hz);
1,58 und 1,6 (6 H, 2 s); 3,95 (2 H, m);
5,72(1 H, m) <5 TpM
MS: M+= 194(28); m/e: 176(2), 151(100), 133(40),
MS: M+= 194(28); m/e: 176(2), 151(100), 133(40),
123 (20), 105 (30), 93 (72), 81 (60).
Das entsprechende Acetat wurde nach üblichen
Verfahren durch Behandlung des Alkohols mit Acetylchlorid hergestellt. Der erhaltene Ester hatte die
folgenden Eigenschaften:
/Jd= 1,4839; d20 = 0,9545; [a]ö= + 145°;
IR: 1740 cm-1
NMR: 0,65 and 0,86(6 H, jew. Id1J = etwa6 Hz);
1,56 oder 1,57 (6 H, jew. 1 d); 4,42 (2 H, m);
5,7(1 H,m)<5TpM
MS: M+=236 (5); m/e: 193(15); 176(7); 161 (3);
MS: M+=236 (5); m/e: 193(15); 176(7); 161 (3);
133 (100); 119 (8); 105 (25), 91 (20), 43 (55).
Versuch B
Das als Ausgangsmaterial im obigen Beispiel verwendete Äthyl-2-methyl-3-(2-methyl-5-isopropyl-cyclo-1-penten-l-yl)-prop-2-enoat
kann nach dem folgenden Verfahren hergestellt werden:
CO7C7H,
Ph1P =
CH,
CHO
CO2C2H5
15,2 g (0,1 Mol) des gemäß CompL Rend. 254, i087
(1962) hergestellten Aldehyds in 11 Benzol wurden bei
Rückflußtemperatur unter den üblichen Reaktionsbedingungen einer Wittig-Reaktion mit 80 g des Phosphorans aus Triphenylphosphin und Äthyl-«-brompropio-
nat (hergestellt gemäß HeIv. Chim. Acta 40,1248 [1957])
unterworfen.
So erhielt man 16 g (Ausbeute 70%) des gewünschtei F.sters mit den folgenden Eigenschaften:
IR:
NMR:
NMR:
1710,1640und 1630cm '; 0,68 und 0,89 (6 H, Jew. Id,) = etwa 7 Hz);
1,3 (3 H, t, J = 7 Hz); 4,18 (2 H, q, J = etwa 6Hz);
7,03(1 H, m) ö TpM
MS: M+=236(13);m/e:221(1), 193(92), 147(100), 119(65), 91 (20), 41 (18).
Verwendungsbeispiel 1
1 g einer 0,01%igen alkoholischen Lösung vor 2-Methyl-3-(2-methyl-5-isopropenyl-cyclo-1 -penten-1 y!}>
> ropylacetat (in 95%igem Äthanol) wurde zu 200 j
handelsüblicher Blaubeermarmelade mit mildem Ge schmack zugefügt. Die so aromatisierte Konfitün
wurde gegen eine durch Mischen von 1 g 95%igerr Äthanol mit 200 g derselben Marmelade hergestellter
Probe verglichen.
Wie die Experten feststellten, besaß die aromatisiert
Konfitüre eine leicht ambretteartige, holzige, für frische Blaubeeren typische Note.
Verwendungsbeispiel 2
1 g einer 0,01%igen alkoholischen Lösung vor 2-Methyl-3-(2-methyl-5-isopropenyl-cyclo-1 -penten-1 yl)-propylacetat
(in 95%igem Äthanol) wurde zu 500 f handelsüblichem Wodka zugefügt. Das so aromatisierte
Getränk wurde gegen ein »Kontrollgetränk« unter sucht, das durch Zugabe von 1 g 95%igem Äthanol zi
500 g handelsüblichem Wodka erhalten wurde.
Wie die Experten feststellten, besaß das aromatisierte Getränk eine reichere Note mit besserem »lifting« ah
das nicht aromatisierte Material. Die entwickelte Note erinnerte an den an den moschusartigen Charakter vor
britischem Gin.
Verwendungsbeispiel 3
Durch Mischen der folgenden Bestandteile wurde eine After-shave-lotion Komposition hergestellt:
Gew.-Teile
Galbanumö! 10% *) 120
Bergamot (synth.) 100
p-tert-Butylcyclohexanylacetat 100
Cedrylacetat 100 Methyloctylacetaldehyd 10%* 80
Synthet. Jasminöl 60
Limonenöl 60
farbloses Eichemoos abs. 50%* 50
Lavandinöl 50
Madegassisches Nelkenöl 40 Synthet. Neroli 40
(»Tetramine«·; Firmenich S. A.) 30
Dodecanal 10%· 30
»Sandela«·; Givaudan & Cie. S. A. 10
a-Isomethyljonon 10
l,l-Dimethyl-4-acetyl-6-tert.-butylindan 10
insgesamt 980
6S ·)= in Diallylphthalat
Durch Zugabe von 100 g 2-Methyl-3-(2-methyl-5-isopropenyl-cyclo-l-penten-l-ylj-propylacetat zu 900g
der obigen Komposition erhielt man eine neue Komposition mit verbesserter Reichheit im Vergleich
zum ursprünglichen Material. Die geruchtragende Note war harmonischer mit einem typischen Charakter von
holzig-pulverigem Sandelholzgeruch.
Verwendungsbeispiel 4
»Chypre«- Komposition
»Chypre«- Komposition
Durch Mischen der folgenden Bestandteile wurde eine Parfümgrundkomposition vom Chypre-Typ hergestellt:
Gew.-Teile
Synthet. Jasminöl abs. | 220 |
Eichenmoos abs. 10%* | !80 |
oc-Isomethyljonon | 110 |
Cumarin | 100 |
Methyldi- und -tetrahydroabietat | 80 |
Opoponaxöl 10%* | 50 |
Synthet. Rosenöl | 50 |
Orientalisches Sandelholzöl | 50 |
Undecalacton | 40 |
Pathouliöl | 40 |
Eugenol extra | 30 |
Karottensamenöl 1%* | 40 |
Benjoin-resinoid aus Siam 50%* | 10 |
insgesamt | 1000 |
*) = in Diäthylphthalat
Durch Zugabe von 100 g 2-Methyl-3-(2-methyl-5-isopropenyl-cyclo-l-penten-l-ylj-propylacetat
zu 900 g der obigen Komposition erhielt die neue Komposition eine verbesserte Reichheit und einen stärker entwickelten,
harmonischen, puderartigen Charakter. Die geruchtragende Note der neuen Komposition war stärker
ambretteartig.
Verwendungsbeispiel 5
Parfümierte Seife
Parfümierte Seife
ίο Durch Mischen von 80 Gew.-Teilen einer handelsüblichen
Kompositon vom »Fougere«-Typ und 10 Gew.-Teilen westlichem Sandeiholzöl mit 10 Gew.-Teilen
Sandelholzöl Mysore wurde eine Parfümgrundkomposition hergestellt.
Durch Mischen von 80 Gew.-Teüen handelsüblicher »Fougere«- Kompositon und 10 Gew.-Teilen westlichem
Sandelholzöl mit 10 Gew.-Teüen 2-Methyl-3-(2-methyl-S-isopropenyl-cyclo-l-penten-l-ylJ-propylacetat
wurde eine »Testw-Parfümkomposition hergestellt. Grund- und Testkomposition wurden getrennt in Anteilen von 1
Gew.-%, bezogen auf das fertige Produkt, zu einer nichtparfümierten, handelsüblichen Seifenpaste zugefügt.
Die Paste wurde in üblicher Weise zur Herstellung von Toilettenseife behandelt
Die Paste wurde in üblicher Weise zur Herstellung von Toilettenseife behandelt
Die mit der Testkomposition parfümierte Seife besaß einen Duft mit runderem Charakter als die mit der
Grundkomposition parfümierte Seife. Die erstere hatte weiterhin einen deutlichen holzigen Charakter, der in
jeder Hinsicht mit demjenigen der mit der Grundkomposition parfümierten Seife identisch war.
Claims (1)
- Patentansprüche:
1. Cycloaliphatische Verbindungen der Formel:CHnW-CH11-CH2OR1mit einer Einfach- oder Doppelbindung in den durch die gestrichelten Linien angegebenen Stellungen, in welcher
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US4068084A (en) * | 1974-07-19 | 1978-01-10 | Givaudan Corporation | Isopropyl- and isopropenyl cyclopentene carboxylic esters |
US4031132A (en) * | 1974-07-19 | 1977-06-21 | Givaudan Corporation | Isopropenyl cyclopentene carboxylic acids |
DE2513996C3 (de) * | 1975-03-29 | 1979-12-20 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Cyc lopentenderivate |
DE2657903A1 (de) * | 1975-12-23 | 1977-07-07 | Firmenich & Cie | Verfahren zur herstellung von alkyl gamma, delta - ungesaettigten carboxylaten |
US4052341A (en) * | 1976-04-29 | 1977-10-04 | Givaudan Corporation | 3-methyl-5-(2,2,3-trimethylcyclopent-3-en-1-yl)pentan-2-ol compound and perfume compositions |
US4041083A (en) * | 1976-09-30 | 1977-08-09 | Rhodia, Inc. | Process for the selective hydrogenation of the keto group in nonconjugated olefinic ketones |
FR2414332A1 (fr) * | 1978-01-13 | 1979-08-10 | Unilever Nv | Articles desodorisants a jeter apres usage |
FR2414331A1 (fr) * | 1978-01-13 | 1979-08-10 | Unilever Nv | Produits desodorisants pour traitement de la peau |
NZ190416A (en) * | 1978-05-16 | 1981-05-29 | Unilever Ltd | Deodorant product |
DE2827957C2 (de) * | 1978-06-26 | 1982-03-18 | Dragoco Gerberding & Co Gmbh, 3450 Holzminden | Cyclopenten-Derivate, Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung als Riechstoffe |
US4219451A (en) * | 1978-08-10 | 1980-08-26 | International Flavors & Fragrances Inc. | 2,2,3-Trimethyl-3-cyclopenten-1-ylalkenyl and alkylidene secondary alcohols in perfume compositions |
US4278569A (en) * | 1978-08-10 | 1981-07-14 | International Flavors & Fragrances Inc. | 2,2,3-Trimethyl-3-cyclopenten-1-ylalkyl, alkenyl and alkylidene, cyclohexanols, organo-leptic uses thereof in perfume compositions, colognes and perfumed articles |
US4250061A (en) * | 1979-06-18 | 1981-02-10 | Givaudan Corporation | 2-Acetyl-1,3,3,4,4-pentamethylcyclopentene as a fragrance material |
FR2496638A1 (fr) * | 1980-12-05 | 1982-06-25 | Roussel Uclaf | Nouveaux derives du cyclopentanol, leur procede de preparation et leur application comme agents parfumants |
US4543203A (en) * | 1983-03-10 | 1985-09-24 | International Flavors & Fragrances Inc. | 2-Isopropenyl-1,5-dimethyl-cyclopentane carboxaldehyde |
US4474992A (en) * | 1983-03-10 | 1984-10-02 | International Flavors & Fragrances Inc. | 2-Isopropenyl-1,5-dimethyl-cyclopentane carboxaldehyde, organoleptic uses thereof and process for preparing same |
US4619781A (en) * | 1985-09-20 | 1986-10-28 | International Flavors & Fragrances Inc. | Process for preparing mixture containing 2-campholenylidenbutanol, product produced thereby and perfumery uses thereof |
US6515186B2 (en) * | 2001-05-08 | 2003-02-04 | Millennium Specialty Chemicals | Process for obtaining alpha-campholenic aldehyde |
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US2934560A (en) * | 1958-03-05 | 1960-04-26 | Hoffmann La Roche | Cyclic alcohols and esters and preparation thereof |
US3381017A (en) * | 1965-06-04 | 1968-04-30 | Syntex Corp | Production of carbinols employing cyclopentadienyl or lower alkyl substituted cyclopentadienyl grignard reagents and hydrogenation |
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Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |