DE197807C

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Publication number: DE197807C
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KAISERLICHES

PATENTAMT.

PATENTSCHRIFT

- ΛΙ197807 -■ KLASSE 12 #. GRUPPE

Zusatz zum Patente 188378 vom 28. November 1905.

Patentiert im Deutschen Reiche vom 15. März 1906 ab. Längste Dauer: 27. November 1920.

Durch Patent 188378 ist ein Verfahren zur Darstellung einer Nitroaminophenolsulfosäure geschützt, welches darin besteht, daß man die aus o-Aminophenol-p-sulfosäure (NH₂:0H: SO₃H = 1:2:5)

mit Phosgen erhältliche Carbonyl-o-aminophenol-p-sulfosäure nitriert und die entstandene ^Nitrocarbonyl-o-aminophenol-p-sulf οίο säure mit verseifenden Mitteln behandelt.-

Es wurde nun weiter gefunden, daß in ganz analoger Weise Sulfosäuren von Derivaten des ο-Aminophenols durch Nitrieren

o-Amirio-p-kresol-o-sulfosäure

NH₂ : OH: S O₃H: CH₃ = 1:2:3:5 (vgl. Patentschrift 134163, Kl. 22a)

p-Chlor-o-aminophenol-o-sulfosäure

NH₂: OH: Cl: SO₃H = 1:2:5:3 (vgl. Patentschrift 132423, Kl. I2q)

o-Amino-o-kresol-p-sulfosäure

NH₉:OH:CH.:'S0oH =

2:3:5

(vgl. Patentschrift 134163, Kl. 22a)

o-Amino-o-chlorphenol-p-sulfosäure

NH₂ -.OH: Cl: SO₃H = 1:2:3:5 (vgl. Patentschrift 124790, Kl. 22 a) in Form ihrer Carbonylderivate und nachfolgende Abspaltung des Kohlensäurerestes einheitlich in substituierte o-Oxy-p-nitranilinsulfosäuren umgewandelt werden können. Dies „war auch mit Rücksicht darauf, daß 4-Nitrocarbonyl-o-aminophenol selbst unter der Einwirkung von Alkali in Nitrobrenzcatechin übergeht (vgl. Journ. f. pr. Chemie, N. F., Bd. 42 [1890], S. 442), nicht vorherzusehen. Die neuen Nitroaminophenolsulfosäuren sollen als Komponenten für Azofarbstoffe Verwendung finden.
Man erhält z. B. aus:

6-Nitro-o-amino-p-kresol-o-sulfosäure

NH₂: OH: S O₃H: NO₂ = 1:2:3:4:5

CH

45

5-Nitro-p-chlor-o-aminophenol-o-sulfosäure NH₂: O H: SO₃H: Cl: NO₂

=1:2:3:5:4

6-Nitro-o-amino-o-kresol-p-sulfosäure NH₂: OH: CH₃: NO₂: SO₃H

3-Nitro-o-amino-o-chlorphenol-p-sulfosäure NH₂: OH: Cl: NO₂: SO₃H

= 1:2:3:4:5.

55

Beispiel.
22,3 kg p-Cblor-o-aminophenol-o-solfosäure

OH: Cl:

SO₃H =

etwa 19 kg und bei 5 bis

(NH₂

werden in wenig Wasser mit
Natronlauge von 40⁰ Be. gelöst
io° Phosgen unter Rühren eingeleitet, bis die Flüssigkeit freie Salzsäure enthält. Die Carbonyl-p-chloraminophenolsulfosäure scheidet sich zum größten Teil als Natronsalz ab, welches aus warmem Wasser, in dem es leicht löslich ist, kristallisiert werden kann. 27,2 kg p-chlorcarbonyl-o-aminophenolsulfosaures Natron werden eingetragen in etwa iookgMonohydrat und dann bei IO bis 20° 25 kg eines Gemisches von Schwefel- und Salpetersäure von etwa 26 Prozent Salpetersäuregehalt allmählich zugegeben. Hierauf rührt man bei gewöhnlicher Temperatur noch 1 bis 2 Stunden, gießt auf Eis und fällt mit Chlorkalium das schwerlösliche Kalisalz der Nitrosäure aus. Dieses ist in kaltem Wasser schwer löslich, leichter dagegen in warmem, aus dem es bei langsamem Abkühlen in langen, fast farblosen Nadeln kristallisiert.

Zur Darstellung der Nitroamino-p-chlorphenolsulfosäure werden 33,2 kg des Kalisalzes der 5-Nitro-4-chlorcarbonyl-o-aminophenolsulfosäure in heißem Wasser aufgelöst und unter Rühren mit 45 kg Calciumhydroxyd so lange gekocht, bis Proben keine Vermehrung der entstandenen Aminoverbindung mehr erkennen lassen. Dann wird filtriert und aus der Lösung der Kalk mit Soda gefällt. Aus der Lösung fällt die neue Nitrochloraminophenolsulfosäure

(NN₂: OH: SO₃H: Ci: NO₂

= 1:2:3:5:4/

beim Ansäuern zum Teil als Salz aus. Es löst sich in Wasser mit gelber Farbe, die auf Zusatz von Alkalien braunrot wird. Aus konzentrierten wäßrigen Lösungen kristallisiert das Salz in kleinen, kaum gefärbten Nädelchen aus. Die Diazoverbindung ist leicht löslich und intensiv gelb gefärbt.

In gleicher Weise werden andere, z. B. die in untenstehender Tabelle gekennzeichneten o-Oxy-p-nitranilinsulfosäuren gewonnen.

„₀ Angewandte o-Amino- phenolsulfosäure:	Carbonyl- verbindung:	Nitrocarbonyl- verbindung;	o-Oxy-p-nitranilin- sulfosäure:
35 o-Amino-p-kresol- o-sulfosäure: NH₂: O H -.SO₅HiGH₃ =1:2:3:5 40	Wird als iVa-Salz er halten, welches leicht in Wasser löslich ist, und daraus in kleinen Nädelchen kristalli siert.	Wird als schwer in kaltem Wasser lösliches Kalisalz erhalten; aus heißem Wasser in schwach gelblichen Blättchen kristallisie rend; in Alkalien mit gelber Farbe löslich.	4-Nitro-1 -amino-2-oxy- 5-methylbenzol-3-sulfosäure. Aus konzentrierten Lösungen der Alkalisalze beim Ansäuern teilweise, in gelben Blättchen ausfallend, die in Wasser ziemlich leicht löslich sind; die Diazolösung ist leicht lös lich und intensiv gefärbt.
45 o-Amino-o-kresol- p-sulfosäure: NH₂:OH:CH,:SO₃H = ι !2:3:5 50	Wird als Na-SaIz er halten, das leicht lös lich in Wasser ist; kristallisiert in klei nen Nädelchen, die schwach gefärbt sind.	Das Kalisalz . ist schwer löslich in kaltem Wasser, leichter in heißem, aus dem es in fast farblosen kleinen Kriställchen kri stallisiert.	4-Nitro-1 -amino-2-oxy- 3-methylbenzol-5-sulfosäure. Die Säure ist als Alkalisalz leicht löslich; kristallisiert in kleinen gelb gefärbten Blätt chen ; die Diazoverbindung ist leicht löslich und goldgelb gefärbt.
o-Amino-o-chlorphenol- p-sulfosäure: ⁵⁵ NH₂:OH:Cl:SO₃H = 1:2:3:5 60	Kristallisiert als Na- SaIz aus konzentrier ter Lösung in feinen Kriställchen aus, die fast farblos sind.	Das Kalisalz ist in kal tem Wasser schwer, in heißem leichter löslich, aus dem es in schwach gelb gefärbten Blättchen kristallisiert.	4-Nitro-1 -amino-2-oxy- 3-chlorbenzol-5-sulfosäure. Die Alkalisalze bilden gold gelbe Blättchen, die in Al kalien mit dunkelgelbroten Farben in Lösung gehen; die Diazoverbindung ist leicht löslich und intensiv gelb ge färbt.

Claims

Patent-Anspruch:
Abänderung des durch Patent 188378 geschützten Verfahrens zur Darstellung der Nitro-o-aminophenol-p-sulfosäure

(NO₂: NH₂: OH: SO₃H = 4:1:2:5;,

darin bestehend, daß man' zwecks Darstellung substituierter o-Oxy-p-nitranilinsulfosäuren an Stelle der Carbonylverbindung der o-Aminophenol-p-sulfosäure

(NH₂:OH: SO₃H = 1:2:5;

hier die Carbonylverbindungen von substituierten Monosulfosäuren des o-Aminophenols nitriert und sodann den Kohlensäurerest abspaltet.