DE1956142C2

DE1956142C2 - Wasserlösliche Mono- und Disazofarbstoffe

Info

Publication number: DE1956142C2
Application number: DE19691956142
Authority: DE
Inventors: Alfred Dr. Bottmingen Fasciati; Visvanathan Dr. Ramanathan; Hans Ulrich Basel Schütz; Christian Dr. Binningen Zickendraht
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1968-11-12
Filing date: 1969-11-07
Publication date: 1982-03-18
Also published as: DE1956142A1; BE741507A; GB1296857A; CH552661A; RO62496A; SE366767B; CA946377A; FR2023044B1; NL6916969A; FR2023044A1; SU415886A3; JPS5432804B1; PL83001B1

Description

HO N O

R,

HO

CN
O

r;

Dimethylamine 2-substituiertes Äthyl, mit Methoxy, Äthoxy oder Isopropyloxy 3-substituiertes Propyl, Cyclohexyl, Benzyl oder Dimethylamine ist.

5. 1 :2-Chrom- und 1 :2-KobaltkompIexe der Azofarbstoffe gemäß Ansprüchen I bis 3 der allgemeinen Formel

	/ -N = N-C	HO	CH	i	— CN
OH	C	C
K		\ C	O
Y		C
X	\ / N

worin

D ein Rest der Benzol- oder Naphthalinreihe, der mindestens eine der saurer., wasserlöslichmachenden Gruppen Carboxy und vorzugsweise Sulfo enthält und gegebenenfalls weiter substituiert ist mit Phenylazo, Methoxy, Hydroxy, Acetylamino, Cyan, Nitro, Halogen und ot,ß-D\- brompropionylamino,

Ri Alkyl, das gegebenenfalls mit Hydroxy, Methoxy, Äthoxy, !sopropyloxy, Cyan, Methoxycarbonyl, Phenyl, Amino oder mit durch Methyl, Äthyl, /J-Hydroxyäthyl oder Λ^-Dibrompropionyl substituiertem Amino substituiert ist, Furfuryl, Cycloalkyl mit 6 bis 8 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls mit Alkyl bis zu 8 Kohlenstoffatomen, Hydroxy, Alkoxy oder Alkylthio mit bis zu 4 Kohlenstoffatomen, Phenoxy, Phenylthio, Alkoxycarbonyl mit bis zu 4 Kohlenstoffatomen, Nitro, Cyan, Amino oder Trifluormethyl substituiertes Phenyl, Amino, mit Ci-C4-AIkyl oder Phenyl substituiertes Amino, oder Piperidino, Morpholino oder Pyrrolidino,

R2 Methyl, Äthyl oder Methoxycarbonylmethyl und

Rj Cyano, Dimethylaminocarbonyl, Methylsulfonyl oder Phenylsulfonyl

2. Wasserlösliche Farbstoffe gemäß der im Anspruch I angegebenen Formel, worin R2 Methyl und R3 Cyan ist.

3. Wasserlösliche Farbstoffe gemäß Ansprüchen 1 und 2, worin der Rest der Benzol- oder Naphthalinreihe D eine Sulfogruppe enthält.

4. Farbstoffe gemäß den Ansprüchen 1 bis 3 der allgemeinen Formel

SO₃H CH₃

worin

ein

X
X

Ri'

Ri'

Chlor oder Nitro und das andere

SO₃H, und

Ci-C₃-Alkyl, mit Hydroxy, Amino oder

Dimethylamino 2-substituiertes Äthyl, mit

Methoxy, Äthoxy oder Isopropyloxy 3-sulb-

stituiertes Propyl, Cyclohexyl, Benzyi oder

Furfuryl

sind.

Die vorliegende Erfindung betrifft wasserlösliche j5 Mono- und Disazofarbstoffe der allgemeinen Formel

D-N = N-C C-R₃

Il I
c c

HO N O

R,

worin

CHjBr
worin R/ Ci-Cj-Alkyl. mit Hydroxy, Amino oder D ein P>est der Benzol· oder Naphthalinreihe, der mindestens cine der sauren, wasserlöslichmachenden Gruppen Carboxy und vorzugsweise Sulfo enthält und gegebenenfalls weiter substituiert ist mit Phenylazo, Methoxy, Hydroxy, Acetylamino, Cyan, Nitro, Halogen und Ä,/?-Dibrompropionylamino,

Ri Alkyl, das gegebenenfalls mit Hydroxy, Methoxy, Äthoxy, Isopropyloxy, Cyan, Methoxycarbonyl, Phenyl, Amino oder mit durch Methyl, Äthyl, j9-Hydroxyäthyl oder «,^-Dibrompropionyl substituiertem Amino substituiert ist, Furfuryl, Cycloalkyl mit 6 bis 8 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls mit Alkyl bis zu 8 Kohlenstoffatomen, Hydroxy, Alkoxy oder Alkylthio mit bis zu 4 Kohlenstoffatomen, Phenoxy, Phenylthio, Alkoxycarbonyl mit bis zu 4 Kohlenstoffatomen, Nitro, Cyan, Amino oder Trifluormethyl substituiertes Phenyl, Amino, mit

Ci-Q-Alkyl oder Phenyl substituiertes Amino, oder Piperidino, Morpholino oder Pyrrolidino,
R, Methyl, Äthyl oder Methoxycarbonylmethyl und
Ri Cyano, Dimethylaminocarbonyl, Methylsulfonyl oder Phenylsulfonyl

Von besonderem Interesse sind die Azofarbstoffe mit Kupplungskomponenten der allgemeinen Formel

CH₃
C
HC C-CN

Il I ⁽²⁾

HO-C C = O

N Pm

worin Ri dasselbe wie in Formel (1) bedeutet.

Man erhält die Kupplungskomponenten durch Umsetzung von je einem Mol Cyanessigsäureäthylester, einem Mol Acetessigsäureäthyleste; und ein bis zwei Mol eines primären Amins oder asymmetrischen Dialkylhydrazins bei Temperaturen von 50 —200°C, vorzugsweise 100—150"C, vorzugsweise in normalen Lösungsmitteln, wie z. B. Alkoholen, wobei man, falls erforderlich, die Reaktion im Autoklaven ausführt.

Gegebenenfalls kann man auch dh fertigen Farbstoffe durch Substitution in funk»ionelle Derivate umwandeln.

Als primäre Amine kommen für die Herstellung der N-substituierten Pyridone vorzugsweise von wasserlöslichmachenden sauren Gruppen freie aliphatische, cycloaliphatische, araliphatische, aromatische und heterocyclische Amine, welche die im Anspruch 1 definierten Ri-Gruppen aufweisen, in Frage. Genannt seien z. B. Methylamin, Äthylamin, n-Propylamin, n-Butylamin, sec-Butylamin, n-Amylamin, n-Oktylamin, n-Oktadecylamin, n-Dodecylamin, 2-Hydroxyäthylamin, 3-Hydroxypropylarnin, 4-Hydroxybutylamin, 3-Methoxypropylamin, 3-Äthoxypropylamin, 2-Äthylhexylamin, 2-Cyanäthylamin, Aminoessigsäuremethylester, N,N-Dimethyläthylenamin, Ν,Ν-Diäthyläthylendiamin, 3-Diäthyl- oder 3-Dimethylaminopropylamin, N-Hydroxyäthyl-1,3-propandiamin, Ν,Ν-Bis-hydroxyäthyl-trimethylendiamin, Benzylamin, 2-Phenyläthylamin. Cyclohexylamin, Cyclooctylamin;

Primäre Amine der Benzolreihe, die z. B. durch einen oder mehrere der folgenden Substituenten substituiert sein können: Alkylgruppen mit bis zu 8 Kohlenstoffatomen, Hydroxygruppen, Alkoxy- oder Alkyl'.hiogruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Phenoxy- oder Phenylthioreste, Alkyloxycarbonylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, oder Nitro-, Cyan- oder Trifluormethylgruppen, z. B. Aminobenzol, 2-, 3- oder 4-Chlor-, =FIuor=, -Brom-, -Methoxy·, -Phenoxy·, -Phenylthio- oder -Methoxycarbonyl-1-aminobenzol sowie andere gemäß den Beispielen verwendete Amine.

Als diprimäre Amine kommen z. B. in Frage:
Äthylendiamin, 1,3-Propylßndiamin, o-, m- und p-Phenylendiamin und o-, m- und p-<*/K'-Xyxylendiamin, wobei bevorzugt die aliphatischen, cycloaliphatische oder araliohatischen Diamine verwendet werden.

Als Hydrazinderivate kommen vor allem die asymmetrisch zweifach substituierten aliphatischen Derivate in Betracht, die den im Anspruch 1 definierten Rost Ri einführen, wie das Hydrazin der Formel

CH₁-CH,

N N-NH,

CH,- CH,

(3)

sowie N-Aminopiperidin und vor allem N,N-Dimethylhydrazin.

Bevorzugte Farbstoffe sind jene, worin D ein Sulfobenzol- oder Sulfonaphthalinrest ist, sowie jene der allgemeinen Formel

SO₁H

<f>— N = N

CH,

HO

HN
CO

CHBr
C H,Br

worin Ri' Ci-Cj-Alkyl, mit Hydroxy, Amino oder Dimethylamine 2-substituiertes Äthyl, mit Methoxy, Äthoxy oder Isopvopyloxy 3-substituiertes Propyl, Cyclohexyl, Benzyl oder Dimethylamino ist.

Die erfindungsgemäßen Farbstoffe kann man durch Kupplung der entsprechenden N-substituierten Pyridone, z. B. in wäßrigem, saurem, neutralem oder schwach alkalischem Medium mit den entsprechenden Diazoniumverbindungen der Benzol- oder Naphthalinreihe, welche mindestens eine saure Gruppe aufweisen, erhalten. Als Beispiele derartiger Amine können die folgenden erwähnt werden:

l-Amino^-.-S-oder^-suIfonsäure, 1 -Aminobenzol-3- oder -4-carbonsäure.

l-Aminobenzol-2,5-disulfonsäure, 4-Amino-1 -methoxybenzol-2-sulfonsäure, 2-Amino-1 -metboxybenzol-4-sulfonsäure, 3-Amino-6-oxybenzoesäure-5-sulfonsäure, 5-Acetylamino-2-aminobenzol-1 -sulfonsäure, 4-Acetylamino-2-aminobenzol-1 -sulfonsäure, 5-Acetylamino-2-aminobenzol-1 -carbonsäure, Chlor- bzw. Nitroaminobenzolsulfonsäure, I -Aminonaphthalin-4-, -5-, -6- oder -7-sulfonsäure, 2-Aminonaphthalin-4-, -6-, -7- oder -8-sulfonsäure, 2-Aminonaphthalin-1-sulfonsäure, l-Aminonaphthalin-3,6-disulfonsäure, 2-Aminonaphthalin-l,5-disulfonsäure, 2-Aminonaphthalin-3,6-, -4,8-, -5,7- oder -6,8-disulfonsäure,

I- oder 2-Aminonaphthalin-trisulfonsäure und Amine, die zu metallisierbaren Farbstoffen führen,

wie

2-Aminobenzoesäure-4- oder -5-sulfonsäure, 6-Chlor-, 6-Nitro- oder

6-Acetylamino-2-aminophenol-4-sulfonsäure, 2-Aminophenol-4- oder -5-sulfonsäure,

S-Amino^-oxybenzoesäure-S-sulfonsäure,
2-Aminophenol-4- oder -5-sulfonsäure,
4-Chlor- oder 4-NiIrO^-BmInOPhCnOl-O-SuI-fonsäure,

l-Amino-2-oxynaphthaliπ-4-suIfonsäuΓe,
6-Nitro-1 -amino-^-oxynaphthalin^-sulfonsäure.

Enthalten die Amine, deren Diazoniumverbindungen zur Herstellung der erfindungsgemäßen Farbstoffe verwendet werden, in Nachbarstellung der Aminogruppe eine zur Metallkomplexbildung befähigte Gruppierung, z. B. eine Carboxygruppe, eine Oxygruppe oder eine Alkoxygruppe wie eine Methoxygruppe, so können die erhaltenen Farbstoffe (gegebenenfalls vor deren Umwandlung in Faserreaktivfarbstoffe der im Anspruch 1 gegebenen Definition oder nachher) in ihre Chrom- oder Kobaltkomplexverbindungen umgewandelt werden.

Zu diesem Zweck verwendet man als metallabgebende Mittel ζ. B. Salze, welche die genannten Metalle als Kation enthalten, wie z. B. Chromsulfate, Kobaitacetat oder Kobaltsulfat. In manchen Fällen ist die Verwendung komplexer Metallverbindungen von Vorteil, z. B. komplexer Chromverbindungen organischer Oxycarbonsäuren, wie Salicylsäure oder komplexer Kobaltverbindungen der Alkalisalze aliphatischen Aminocarbonsäuren oder Oxycarbonsäuren, wie des Glykols, der Milchsäure und vor allem der Weinsäure, wie Natriumkupfertartrat.

Die Behandlung mit den metallabgebenden Mitteln kann nach an sich bekannten Methoden erfolgen, r. B. bei Raumtemperatur oder bei mäßig erhöhter Temperatur, falls leicht metallisierbare Ausgangsstoffe vorliegen, oder, wenn gleichzeitig mit der Metallisierung eine Entalkylierung stattfinden muß, durch Erwärmen auf Temperaturen zwischen 50° und 120° im offenen Gefäß, z. B. unter Rückflußkühlung oder gegebenenfalls im geschlossenen Gefäß unter Druck, wobei die pH-Verhältnisse durch die Art des gewählten Metallisierungsverfahrens gegeben sind; z. B. eine saure Kupferung mit Kupfersulfat, eine alkalische Kupferung mit Kupfertetraminsulfat. Gewünschtenfalls können bei der Metallisierung auch Lösungsmittel, wie z. B. Alkohol, Dimethylformamid usw. zugesetzt werden.

Besonders wertvoll sind 1 :.?-Chrom- und 1 :2-Kobaltkomplexe der allgemeinen Formel

OH

CH₃
C

I = N — C

Il

C
HO

C-CN

(5)

S / V

N 0

ein X Chlor oder Nitro und das andere

X SO,H. und

R" C; — C j- Alkyl, mit Hydroxy, Amino oder Dimethylainino 2-substitiiicrtcs Äthyl, mit Melhoxy. Äthoxy oder Isopropyloxy 3-substiluiertes Propyl. Cyclohexyl. Benzyl oder Furfuryl sind.

Die erfindungsgemäßen Farbstoffe und deren Schwermetallverbindungen, die eine acylierbare Aminogri'ppe oder eine in eine solche Gruppe umwanielbare Gruppierung (z. B. eine Nitrogruppe oder eine Acetylaminogruppe) aufweisen, können, gegebenenfalls nach Umwandlung der erwähnten Gruppierung in eine acylierbare Aminogruppe, durch Acylierung mit α,/3-Dibrompropionsäureehlorid in faserreaktive Farbstoffe umgewandelt werden.

Anstelle einer einheitlichen Diazokomponente kann man auch ein Gemisch zweier oder mehrerer der erfindungsgemäßen Diazokomponenten verwenden.

Die Diazotierung der erwähnten Diazokomponenten kann nach an sich bekannten Methoden, z. B. mit Hilfe von Mineralsäure, insbesondere Salzsäure, und Natriumnitrit oder z. B. mit einer Lösung von Nitrosylschwefelsäure in konzentrierter Schwefelsäure, erfolgen.

Die Kupplung kann ebenfalls in an sich bekannter Weise, z. B. in neutralem bis saurem Mittel, gegebenenfalls ir. Gegenwart von Natriumacetat oder ähnlichen, die Kupplungsgeschwindigkeit Ä'einflussenden Puffersubstanzen oder Katalysatoren, wk z. B. Pyridin, resp. dessen Salzen, vorgenommen werden.

Falls sie nötig ist, erfolgt die Reinigung der Farbstoffsalze zweckmäßig durch Auflösen in Wasser, wobei allenfalls nicht umgesetzter Ausgangsfarbstoff als unlöslicher Rückstand abfiltriert werden kann. Aus der wäßrigen Lösung kann durch Zugabe von wasserlöslichen Salzen, beispielsweise Natriumchlorid, der Farbstoff wieder abgeschieden werden.

DL· nach dem angegebenen Verfahren und seinen Abänderungen und Varianten erhaltenen, saure Gruppen, insbesondere Sulfogruppen enthaltenden Farbstoffe sind sehr farbstark und sie eignen sich zum Färben und Bedrucken der verschiedensten Materialien, wie Seide, Wolle, Superpolyamidfasern, polyhydroxylierter Materialien faseriger Struktur und zwar sowohl synthetischer Fasern, z. B. aus regenerierter Cellulose oder Viskosefasern, wie natürliche Materialien, z. B. Leinen oder vor allem Baumwolle. Viele dieser Farbstoffe besitzen schon in schwach saurem bis saurem Bade für die genannten stickstoffhaltigen Materialien und insbesondere für die Cellulosefasern eine hohe Affinität und daher ein gutes Ziehvermögen.

Die dabei erhaltenen Färbungen, insbesondere auch die Wollfärbungen, zeichnen sich durch gute Wasch- und Walkechtheit aus.

Die neuen sulfogruppenhaltigen faserreaktiven Farbstoffe eignen sich auch zum Färben von Cellulose durch Foulardieren nach dem sog. Padfärbeverfahren, wonach die Ware mit wäßrigen und gegebenenfalls auch salzhaltigen Farbstofflösungen imprägniert wird und die Farbstoffe auf die zu färbende Ware durch eine Alkalibehandlung, vorzugsweise in der Wärme, fixiert werden. Dieses Verfahren ergibt Färbungen, die sich in der Regel durch eine gute Lichtechtheii und vor allem hervorragende Naßechtheiten auszeichnen. Besonders aber eigner, sie sich zum Direktfärben nach dem Ausziehverfahren aus langer Flotte, wobei brillante gelbe Nuancen erhalten werden.

Nach dem Druckverfahren erhält man mit den faserreaktiven Farbstoffen auf Cellulosefasorn ebenfalls wertvolle und echte Drucke, wenn die Farbstoffe durch Wärmebehandlung in Gegenwart von Alkali auf die bedruckte Ware fixiert werden.

Nach der Färbung bzw. nach dem Drucken mit den Reaktivf'irbstoffen empfiehlt sich eine möglichst vollständige Entfernung des nicht fixierten Farbstoffes. Zu

diesem Zweck werden die Färbungen und Drucke gründlich mit warmem und kaltem Wasser gespült und einem Abseifprozeß in Gegenwart nichtionogener Dispergier- und/oder Netzmittel unterworfen.

In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben wird, Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozent, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.

Vorschriften für die
Herstellung der Kupplungskomponenten

Vorschrift I

Tin Gemisch aus 72 Teilen n-Butanol. I 5.2 Teilen Äthanolamin. 11.3 Teilen C'yanessigsäureäthylester und 13 Teilen Acetessigsäureäthylester wird 13 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Die Reaktionsmischling wird anschließend mit 100 Teilen Wasser versetzt und das n-Butanol wird mit Wasserdampf destilliert. Der Destillationsrückstand wird mit Salzsäure angesäuert und abgekühlt. Der entstandene Niederschlag von

b-Hydroxy^-methyl^-cyan-N^-hydroxyäthy^-pyridon-2 wird durch Filtration isoliert und getrocknet. Das Produkt hat einen Schmelzpunkt von 148-1 50' C.

Auf analoge Weise werden die N-(>'-lsopropyloxypropyl)·. N-Phenyl-, N-(/i-Dimethvlaniinoäthyl)-. N-(,9-Aminoäthyl)-. N-Cyclohexyl-. N-(j'-Methoxypropyl)-. N-Benzyl-. N-FurfuryL. und N-Dimethylamino-Derivatc erhalten

Vorschrift Il

Die Kupplungskomponente 3-C>an-6-hvdrox>-N.4-dimethyl-2-pyridon erhält man durch Umsetzung von einem Mol Cyanessigsäureäthvlester. einem Mol Acetessigsäureäthylester und zwei Mol Methylamin in alkoholischer Lösung bei 110- 120" in einem Autoklaven. Die Reaktionsmischung wird wie in Vorschrift I aufgearbeitei.

Auf analoge Weise wird das NlsopropylDen\at des 3-C>an-6-hydrox\-4-methy!-2-pyridons hergestellt.

Beispiel 1

35.9 Teile des nach bekannten Verfahren hergestellten 1 : 1-Chromkomplexes des Monoazofarbstoffes aus diazotiertem l-Hydroxy-2-amino-5-nitrobenzol und 2-H\dro\\naphtha!in (alkalische Kupplung) und 40.9 Teile des Monoazofarbstoffes aus diazotierter 4-N'itro-2-amino-l -oxvbenzol-6-sulfonsäure und 6-Hydroxy-4-methyl-3-c\an-N-methyl-2-p>ridon (neutrale Kupplung) werden in 1000 V öl.-Teilen Formamid gelöst und während 4 Stunden bei 80 — 35 gerührt. Die dunkelbraune Lösung wird mit 5000 Vol.-Teilen 15'Voiger Kaliurnchloridlösung verdünn:, der ausgefallene Farbstoff abfiltriert, mit 15°/oiger Kaüumchioridiösung gewaschen und getrocknet.

Er stellt ein schw a-zbraunes Pulver dar. das Woüe aas schw achsaurem Bade :r, braunvioletten Tönen mit guten Echtheiiseiger.schaf'en fä-bi. Der entstandene Farbstoff ist der gemeinsame Chrornkomplex der Farbstoffe der Formeln

	T	OH	J	N	==Ν^	C	π,	C	\	O	H,
HO₁S \		λ				),
		NO,
ϊ			I
			C

Auf analoge Weise erhält man den ChrnmknmplexlarhslolT aus den Moiina/olarhslnfTen der Formeln

IK)₁S

OH

ι
J

Y' ■··- N=--= N C C-CIL

NO,

N
CJL

OH CII,

HOS j ■ CN

V- N = N

: HO i O

NO; CH,

welcher Wolle in scharlachroten Tönen färbt.

Beispiel 2

11.7 Teile l-Hydroxy^-amino-b-nitrobcnzol^-sulfonsäure werden mit 6 Teilen Natriumhydroxyd in 100 Teilen Wasser gelöst. Dann werden 3.45 Teile Natriumnitrit zugegeben. Diese Lösung wird in eine auf 3-5" gekühlte Lösung von 30 Teilen 3O°/oiger Salzsäure und 50 Teile Eiswasser eingetropft.

Die erhaltene Diazolösung wird mit 40 Vol.-Teilen 15°/oiger Sodalösung schwach brillantalkalisch gestellt. und anschließend in eine auf 0' gekühlte Lösung von 11.3 Teilen 4-Methyl-6-hydro\y-3-cyan-N-phenyl-pyridon-2 in 150 Teilen Wasser. !5 Teilen Natriumcarbr at und 10 Teilen 3O'^vniger Natriumhydroxyd getropft. Der zum Teil ausgefallene Farbstoff wird noch durch Zugabe von Natriumchlorid vollständig abgeschieden, filtriert und getrocknet. Die entstandene Verbindung hat die Formel

Of)

CH;

OM

OH

Ο-Ν

— N = N

CN

HO

SOlI

Chromkomplex verbindung

IO

23,55 Teile des durch alkalische Kupplung von 11.7 Teilen diazoiierter l-Hydroxy-2-amino-6-nitrobenzol· 4-sulfonsäure mit 11.3 Teilen 4-Methyl-6-hydroxy-3-cyan-N-phenyl-2-pyridon in üblicher Weise hergestellten Monoazofarbstoffe* werden in 250 Teilen Wasser urJ 68,25 Vol.-Teilen einer 1,3-Teile-Chrom enthaltenden Chromsalicylsäurelösung während 4 Stunden gekocht und der entstandene I : 2-Chromkomplcxfarbstoff durch Zugabe von Natriumchlorid abgeschieden, durch Filtration isoliert und getrocknet. Kr stellt ein violettes Pulver dar, das sich in Wasser mit roter und in Schwefelsäure mit gelb-roter Farbe löst. Es handelt sich um den Chromkomplex des Farbstoffes der Formel

Oll

O,N-CII.

j IK)'

SO₁II ■N-

CN

der Wolle in roten Tönen färbt.

Kuppelt man die Diazoniumverbindiing der in Spalte I genannten Amine mit den in Spalte Il genannten Kupplungskomponenten, und setzt sie analog wie oben beschrieben mit metallabgebenden Verbindungen der in Spalte III angeführten Metalle um, so erhält man Farbstoffe, welche Wolle in den in Spalte IV angegebenen Tönen färben.

IV

OH

C II,

O, N-

NII,

HO

SO,H

(Cr/2)

rot
rotbraun

2 tlcsttl.

Mi)

(Cr/2)
(Co/2)

rotbraun
rotbraun

3 desgl.

4 desgl.

HO

(Cr/2)
fCo/2)

(Cr/2)
(Co/2)

violettbordeaux

bordeaux

rot
rotbraun

Il

lortsel/unu

O.N -·'

Oil

γ SO.I

Nil· ilesul.

desgl.

desel.

HO₃S

OH

HO₃S-/ Vnh,

Cl OH

NH,

NO,

HO

IK)

O CU,til· N

CH,

cn,

CH,

■N-

CH₁

CH,CII,ClhOCH

CH,

CH₁

HO

CN

CIi

11,C CH,

ι ι

H,C Cll·

CH;

CH,

HO

CH;CH_:CH_;O- CH,

CH₃

CN

HO

(Cr/2) (Co/2)

rot rot

(Co/2) ml

(Cr/21 roth mim

(Co/2) hniun

rotbraun rot

blaustichigrot rotbraun

rot rotbraun

,s

on

13

Il

C
I

υ

I
C

19 56

1

42

14

IV

IC Ii ig rot

■irtset/ung

1 Γ"

C

I

1
\o.

III

gelbst

OH

/
HO

H,

π ^im

NIL

V-CN

(Cr/2)

O
H,

II,

SO₁H

4 desgl.

OH

H O-,S

-NH,

Cl

OH

\—NH,

SO = I

N %

IK)

CH,

V-CN

HO

/n\

CH,

HO

CHjCH₁ CN

*0 CH₂CH NHCOCHB.CH:

Br

desgl.

desel.

(Cr/2) (Co/2)

i'olhr.uin nil br,mn

rotbraun rotbraun

(Cr/2) wolctt

ι Co/21 roiviolett

violett rot

rot orange

Beispiel 3

16

20,15 Teile l-Amino-3-(a,£-dibrom-propionylamino)-benzol-6-sulfonsäure werden in 580 Vol.-Teilen Wasser suspendiert und pach Zusatz von 44 Vol.-Teilen a-Naphthalinsulfonsäureiösung bei 0 — 5° mit 12,5 Vol.-Teilen 4n-Natriumnitritlösung diazotiert Die erhaltene Diazolösung wird mit 30 Vol.-Teilen 15%iger Natriumcarbonatlösung kongoviolett gestellt und anschließend in eine Lösung von 11,7 Teilen 4-Methyl-6-hydroxy-3-cyan-N-isopropylpyridon-2 in 150 Teilen Wasser eingerührt. Nach beendeter Kupplung wird der vollständige ausgefallene Farbstoff durch Filtration isoliert und getrocknet. Er stellt ein gelbes Pulver dar, das Wolle aus schwach saurem Bade in intensiv gelben Tönen von guten Echtheitseigenschaften färbt. Der Farbstoff entspricht der Formel
H₂CBr-CHBr-COHN

CH₃

SO₃H

HO O

CH₃CHCH₃

Kuppelt man die Diazoniumverbindungen der ii Spalte I angegebenen Amine mit den in Spalte I angegebenen Kupplungskomponenten, so erhält mai Farbstoffe, welche Wolle in den in Spalte II angegebenen Tönen färben.

Il III

SO₃H

gelb

NH-COCHCH₂Br
Br

2 desgl.

HO H₂C I	1	CH \ I
H₂C	A HO	CH₂
		CH₃ I
\
na
O CH₂ ι
I CH₂

-CN
O
CH₂CH₂CH₂O-CH₃

gelb

SO₃H

CH₃

NH₂

BrCH₂CHCONH

Bf

4 desgl.

gelb

CH,

2.10

17

Fortsetzung

18

in

SOjH	SO	Br	j	HO	1	j — CN
NH-COCH-CH₁ ι	-CH₂CH-CONH			A HO	0 3
I Br	Br	3H	/ CH
			3 — CN
		CH S	0
	^VN CH	^NCHj
	3
CH \
*N I N
N 3
CH

7 dcsgl.

8 desgl.

SOjH

Br-CH₂CH-CONH Br

10 desgl.

HO

CH₂CH₂-N

CH₃

CH,

HO

CH₂CH₂CH₂OCH

grünstichig- gelb

gelb

grun-

stichig-

gelb

rot-

stichig-

gelb

grünstichig- gelb

CH₃

19

20

Fortsetzung

SO₃H

NH,

Br-CH₂CH-CONH Br

SO₃H

13 desgl.

SO₃H 14 <ζ~\— NH₂

SO₃H

16 desgl.

SO₃H 17 HO,S—< >—NH₂

HO

CH₂CH₂NHCOCHBrCH₂Br

HO

CH₂CH₂NHCOCHBrCH₂Br

HO

SO₂CH₃

CH₂CH₂CH₃NHCOCHBrCH₂Br

desgl.

21

Forlsetzung

22

COOH

18 HO₃S

NH₂

19 desgl.

SO₃H 20 HO₃S-< >—NH₂

SO₃H

SO₃H 22 HO,S-< >-NH₂

COOH

23 HO₃S

NH₂

SO₃H

NIl₂

CO CHMr C^-H,Br

SO₁II

HO

CH₂CH₁NHCOCHBrCH₂Br

CH₂CH₂CH₂NHCOCHBrCH₂LfT
CH₃

/n\

O
CH₂CH₂NHCOCHBrCH₂Br

CH₃

CN

Λν\

CH₂CH₂Ch₂CH₂CH₂CH₂

NH-COCHBr
CH₂Br

desgl.

CH₃

CN

CH₃

Färbevorschrift

Man löst 2 Teile des in Beispiel 1 beschriebenen Farbstoffes in 4000 Teilen Wasser und geht mit 100 Teilen gut genetzter Wolle bei 40 bis 50" in das so erhaltene Färbebad ein. Hierauf gibt man I Teil 40%ige Essigsäure zu. treibt in Vi Stunde zum Kochen, färbt I Stunde kochend. Zuletzt wird die Wolle mit kaltem

Wasser gespült und getrocknet. Die Wolle
marineblau gefärbt, und die Färbung zeichnet sich dur Gleichmäßigkeit, gute Wasch-, WsIk-. !.inh·., Dekali und Carbonisierechtheit aus.

Eine marineblaue Färbung wird auch erhalten, we dem Färbebad keine Essigsäure zugesetzt wird, od wenn anstelle von Wolle Superpolyamidfasern (NyIr nach obigen Angaben gefärbt werden.

Claims

Patentansprüche:

1. Wasserlösliche Mono- und Disazofarbstoffe der allgemeinen Formel

D-N=N-C C-R₃

Il I c c