DE19534075C2 - Phosphor - Google Patents
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Description
Die Erfindung bezieht sich auf einen Phosphor gemäß dem Oberbegriff des
Hauptanspruches.
Für den Betrieb einer VFD (eine Phosphor beschichtete Anode wird mit einer
Spannung von 1 kV oder weniger angetrieben) oder einer FED (eine Kathode des Feldem
missionstyps als Elektronenquelle wird verwendet) als Leuchtanzeige, ist es erforderlich,
einen Phosphor zu verwenden, der durch Elektronen mit niedriger Geschwindigkeit
angeregt wird. Solche Phosphore werden allgemein in zwei Typen klassifiziert abhängig
von dem Widerstandswert, der durch eine Matrix des Phosphors gegeben ist.
Es ist ein Phosphor mit einer roten Leuchtfarbe bekannt, wie beispielsweise
Y2O3:Eu. Dieser Phosphor zeigt nachteilig erhöhte Isoliereigenschaften, so daß es
erforderlich ist, einen großen Anteil von In2O3 zuzugeben. Dadurch wird jedoch ein
reaktiver Strom, der durch In2O3 fließt, erhöht, wodurch die Leuchteffizienz des
Phosphors in einem Bereich mit niedriger Antriebsspannung vermindert und die
Zuverlässigkeit des Phosphors beeinträchtigt wird.
Aus der Druckschrift US 3 557 014 ist ein Phosphor mit einer Phosphormatrix aus
einem Oxid eines Erdalkalimetalls und Titan bekannt, der ein Seltenerdenelement und ein
Element der Gruppe III des periodischen Systems zugefügt ist. Der bekannte Phosphor
zeigt ein rotes Fluoreszentspektrum, wenn er ultraviolettem Licht ausgesetzt wird.
Es ist Aufgabe der Erfindung, einen Phosphor eines sulfidfreien Typs ohne S und
ohne Cd bereitzustellen, der effizient durch einen Strahl von Elektronen mit niedriger Ge
schwindigkeit zum Leuchten angeregt werden kann. Insbesondere soll ein Phosphor be
reitgestellt werden, mit dem Umweltprobleme vermieden werden und der dennoch
befriedigende Leuchtcharakteristiken zeigt.
Die Aufgabe wird gelöst durch die Merkmale von Anspruch 1. Eine vorteilhafte
Ausführungsform ist in dem Unteranspruch gekennzeichnet.
Im folgenden werden bevorzugte Ausführungsformen der Erfindung in Bezug auf
die begleitenden Zeichnungen beschrieben, in welchen:
Fig. 1a ein Diagramm ist, das ein Röntgenstrahlbeugungsmuster eines SrTiO3:Pr,Al-
Phosphors zeigt, wobei Menge des Zusatzes von Al in
einen Bereich von 0-80 mol% varriert wurde;
Fig. 1b ein Diagramm ist, das ein Röntgenstrahlbeugungsmuster eines SrTiO3:Pr,Ga-
Phosphors zeigt, wobei die Menge des Zusatzes von Ga
in einem Bereich von 0-90 mol% varriert wurde;
Fig. 2 ein Diagramm ist, das eine Spektralreflexion eines SrTiO3:Pr,Al-Phosphors
zeigt, wobei die Menge des Zusatzes von Al in einem
Bereich von 0-23 mol% varriert wurde;
Fig. 3 ein Diagramm ist, das ein Emissionsspektrum eines SrTiO3:Pr,Al-Phosphors
zeigt, wobei die Menge des Zusatzes von Al in einem
Bereich von 9-67 mol% varriert wurde;
Fig. 4 eine graphische Darstellung ist, die die Beziehung zwischen der Menge an
Zusatz von Al in einem SrTiO3:Pr,Al-Phosphor und einer
Leuchtstartspannung des Phosphors zeigt;
Fig. 5 eine graphische Darstellung ist, die die Beziehungen zwischen einer
Anodenspannung und der Leuchtkraft für jeden SrTiO3:Pr,Al-Phosphor gemäß
der Erfindung und einem konventionellen Y2O3:Eu Phosphor zeigt;
Fig. 6 eine graphische Darstellung ist, die die Beziehung zwischen der Menge des
Zusatzes von Al und der relativen Leuchtkraft in einem SrTiO3:Pr,Al-
Phosphor zeigt;
Fig. 7 ein CIE-Farbtondiagramm ist, das den Farbton von jedem der SrTiO3:Pr,Al-
Phosphors gemäß der Erfindung und vonkonventionellen Phosphoren mit roter
Leuchtfarbe zeigt;
Fig. 8 eine aufgelöste perspektivische Ansicht ist, die eine VFD zeigt, in welcher ein
Phosphor gemäß der Erfindung enthalten ist;
Fig. 9 eine vertikale Querschnittsansicht der VFD ist, der in Fig. 8 gezeigt ist;
Fig. 10 eine fragmentarische vertikale Querschnittsansicht ist, die einen wesentlichen
Teil einer FED (Feldemissionsanzeige) zeigt, in welcher ein Phosphor gemäß
der Erfindung enthalten ist.
Es wird zunächst Bezug genommen auf die Fig. 8 und 9, in denen eine VFD gezeigt
ist, die einen Phosphor gemäß der Erfindung aufweist. Die VFD umfaßt eine Hülle, die
durch dichtes Verbinden eines Anodensubstrates A und eines Frontgehäuses B mittels
eines Glasdichtematerials mit einem Elektrodenaufbau C gebildet wird, wobei der Aufbau
dazwischen angeordnet und auf dem Anodensubstrat A vorgesehen ist.
Das Anodensubstrat A umfaßt eine Glasplatte 1 mit einem Al-Film, der auf einer
vorderen oder oberen Fläche derselben durch Elektroablagerung gebildet ist und dann einer
Photolithographie unterzogen worden ist, um dadurch ein Verdrahtungsmuster 2 zu
ergeben. Das Verdrahtungsmuster 2 umfaßt eine Isolierschicht 3, die auf der oberen Fläche
desselben aufgebracht ist. Die Isolierschicht ist aus einer Isolierpaste mittels Siebdruck
gefertigt, die im wesentlichen aus Glasmasse besteht. Die Isolierschicht 3 ist mit
Durchgangslöchern 4 versehen, die es erlauben, daß das Verdrahtungsmuster und die
Anodenleiter 5a, die im folgenden beschrieben werden, miteinander verbunden werden.
Die Durchgangslöcher 4 werden jeweils mit einer leitenden Paste gefüllt. Die Isolierschicht
3 weist eine leitende Paste auf, die darauf aufgetragen ist, um die Durchgangslöcher 4
abzudecken, wodurch die oben beschriebenen Anodenleiter 5a geschaffen werden. Die
leitende Paste kann im wesentlichen aus Kohlenstoff bestehen. Die Anodenleiter 5a
umfassen jeweils eine Phosphorschicht 5b, die darauf aufgetragen ist, wodurch
Anodenelektroden geschaffen werden. Die Anodenleiter 5a und die Phosphorschichten 5b
wirken zusammen, um ein Anodenmuster 5 zu ergeben.
Die Elektrodenstruktur C, die auf dem Anodensubstrat A angeordnet ist, umfaßt
einen Abstandsrahmen 9, der aus 426-Legierungen (42% Ni, 6% Cr und den Rest Fe)
hergestellt ist, und Gitterelektroden 6 und Kathodenelektroden 8, die auf dem Ab
standsrahmen 9 angebracht sind. Der Abstandsrahmen 9 ist darauf integriert mit
Leistungsanschlüssen 7, durch welche eine Spannung an den Anodenelektroden, die
Kathodenelektroden und die Gitterelektroden angelegt wird.
Die Kathodenelektroden 8 umfassen jeweils einen Draht aus W oder ReW
(Rhenium-Wolfram) und eine elektronenemittierende Schicht aus (Ba, Sr, Ca)O, die auf
dem Draht durch Elektrodenablagerung gebildet ist. Die Kathodenelektrode 8 ist an jedem
der beiden Enden an einem Träger 11 befestigt, ein Trägerelement und ein Ankerelement
umfaßt, das auf dem Abstandsrahmen angeschweißt ist.
Das Frontgehäuse B umfaßt eine Frontplatte 12 aus transparentem Glasmaterial und
einer rahmenartigen Seitenplatte 13, die mittels eines Glashaftmittels mit einem Umfang
der Frontplatte 12 befestigt oder verbunden ist. Die Seitenplatte 13 ist mit einer
Vakuumröhre 10 verbunden, durch welche Gas in die Hülle H extern entladen wird,
wodurch die Hülle auf ein Hochvakuum evakuiert wird.
Das Anodensubstrat A ist an einem Umfangsrand 2 mit einem unteren Ende der
Seitenplatte 13 des Frontkreuzes B haftend verbunden durch Aufheizen eines
Glashaftmittels, das an dem unteren Ende der Seitenplatte 13 aufgetragen ist, während die
Elektrodenstruktur B zwischen dem Anodensubstrat A und dem Frontgehäuse gehalten
wird. Dadurch bekommt die Hülle H eine flache schachtelartige Form, die dann auf ein
Hochvakuum mittels der Vakuumröhre - wie oben beschrieben - evakuiert wird, wonach
die Vakuumröhre abgedichtet wird.
Mit Bezug auf Fig. 10 ist eine FED (Feldemissionsanzeige) dargestellt, in welcher
ein Phosphor gemäß einem Ausführungsbeispiel der Erfindung enthalten ist.
Die FED umfaßt eine Hülle, die durch abgedichtetes Verbinden eines
Kathodensubstrates mit darauf gebildeten FECs (wodurch sie als Elektrodenquelle wirkt)
über eine Seitenplatte 29 mit einem Anodensubstrat 30, das ein Phosphor gemäß einem
Ausführungsbeispiel der Erfindung umfaßt. Das Kathodensubstrat 21 ist aus einer Glas
platte gefertigt und ist an einer oberen oder vorderen Seite mit Kathodenelektroden 22
versehen, die durch Ätzen eines Metallfilms, der durch Elektroablagerungen aufgebracht
wurde, gebildet werden. Die Kathodenelektroden 22 sind darauf mehrschichtig gebildet mit
einer Isolationsschicht 24 aus SiO2 durch eine Widerstandsschicht 23 und anschließend
durch eine Gateschicht 25 aus Nb auf der Isolierschicht 24. Die Gateschicht 25 und die
Isolierschicht 24 wird danach geätzt, um die Öffnungen 26 zu erhalten, die sich durch
beide Schichten 24 und 25 erstrecken. Anschließend werden die Öffnung 26 mit einem
konische Emitter 27 versehen, so daß ein fernes Ende von jedem konischen Emitter 27
durch die Öffnung 26 freiliegt. Diese konische Emitter 27 werden in Abständen von 10 µm
oder weniger, die durch Feinverarbeitungsverfahren definiert sind, angeordnet. Auf diese
Weise können 10000 bis 100000 FECs auf einem einzigen Kathodensubstrat 21
vorgesehen werden.
Ebenso können die konischen Emitter 27 in einer solchen Weise angeordnet sein,
daß der Abstand zwischen der Gateelektrode 25 und dem fernen Ende des konischen
Emitters 27 auf ein Niveau von weniger als 1 µm vermindert ist. Dadurch können Elek
tronen von den konischen Emittern 27 allein durch Anlegung einer Spannung im Bereich
von einigen 20 Volt zwischen den Gateelektroden 25 und der Kathodenelektrode 22
feldemittiert werden. Die Widerstandsschicht 23, die zwischen der Kathodenelektrode 22
und der konischen Emitter 27, angeordnet ist, bewirkt eine Stabilisierung des Betriebes der
konischen Emitter 27.
Das Anodensubstrat 30 ist gegenüber dem Kathodensubstrat 21 in einem
vorbestimmten Abstand angeordnet. Das Anodensubstrat 30 ist auf der inneren Fläche
derselben mit einer Anzahl von streifenartigen Anodenelektroden 31 gebildet, von denen
eine jede eine Phosphorschicht 32 aufweist. Die Seitenplatten 29 sind zwischen dem
Anodensubstrat 30 und dem Kathodensubstrat 21 so angeordnet, daß sie an einem
Umfangsrand von jedem Substrat vorgesehen sind, so daß beide Substrate 30 und 21
einander gegenüberliegen und um einen vorbestimmten Abstand voneinander entfernt sind.
Das Anodensubstrat 30, das Kathodensubstrat 21 und die Seitenplatten 29 wirken
zusammen und ergeben eine luftdichte Hülle, deren Inneres 28 auf ein Hochvakuum
evakuiert wird.
In der so aufgebauten FED erlaubt die Anlegung einer Spannung eines
vorbestimmten Pegels zwischen Kathodenelektrode 22 und Gateelektrode 25, so daß
Elektronen vom fernen Ende jedes konischen Emitters 27 feldemittiert werden. Die
Elektronen laufen dann zu den Phosphorschichten 32, an welcher eine positive Spannung
anliegt, wodurch die Phosphorschichten 32 angeregt werden, was zu einem Leuchten der
Phosphorschichten 32 führt.
Die Anodenelektroden können in Form einer transparenten Elektrode eines
Materials wie beispielsweise ITO (Indium-Zinn-Oxyd) oder ähnliches vorliegen und das
Anodensubstrat 30 kann ein transparentes Glasmaterial sein, so daß das Leuchten der
Phosphorschichten 32 durch das Anodensubstrat 30 beobachtet werden kann.
Die Steuerung der Entladung von Elektronen von den konischen Emittern 27, die
als Bildzelleneinheiten wirken, erlaubt es, ein gewünschtes Bild durch die
Phosphorschichten 32 der Anodenelektroden 31 anzuzeigen.
Im folgenden wird der Phosphor gemäß einem Ausführungsbeispiel der Erfindung,
der in der VFD und FED enthalten ist, beschrieben. Ein Phosphor, der eine Phosphormatrix
aus einem Oxyd von Erdalkalimetall A und Ti umfaßt und ein Seltenerdenelement R und
ein Element B der Gruppe III der Periodentabelle werden jeweils der Phosphormatrix
zugeführt und dargestellt durch die allgemeine Formel ATiO3:R,B. Es wird nun ein
Titanatphosphor gemäß einem Ausführungsbeispiel der Erfindung in Verbindung mit
SrTiO3:Pr,Al als Beispiel beschrieben, in welchem Sr, Pr und Al als Erdalkalimetall A, als
Seltenerdenelement R bzw. als Element der Gruppe III jeweils ausgewählt sind.
In dem Beispiel wird SrCO3 und TiO2 als Ausgangsmaterial für eine
Phosphormatrix verwendet und PrCL3 und Al(OH)3 zu dem Startmaterial zuaddiert. Diese
Materialien werden in bestimmten Mengen ausgewogen und dann sorgfältig miteinander
gemischt und anschließend in einem elektrischen Ofen bei 1100 bis 1400°C für 1 bis 6
Stunden kalziniert. In dem elektrischen Ofen herrscht eine Luftatmosphäre. Alternativ kann
eine Neutralatmosphäre oder eine schwach reduzierende Atmosphäre mit 1 bis 20% H2
geeignet in Abhängigkeit von den Materialien verwendet werden.
Im allgemeinen ist eine Konzentration von Pr in einem Bereich von 0,1 bis 2 mol%
geeignet. In dem Beispiel wurde sie konstant auf 0,2 mol% gehalten, um die Menge an Al,
die zugefügt wird optimal zu bestimmen.
Der Zusatz von Al wurde ausgeführt, während die Menge in einem Bereich von 0
bis 97 mol% variierte. Die so hergestellten Phosphorproben gemäß dem oben
beschriebenen Verfahren wurden verschiedenen Analysen unterzogen, um die Elemente zu
bestimmen, die den Phosphor bilden, um die optimale Zusatzmenge von Al, zu ermitteln.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 gezeigt.
Wie in Tabelle 1 gezeigt ist, entspricht der Al-Anteil 55 bis 56% der Zusatzmenge
von Al. Eine Erhöhung der Zusatzmenge von Al führt zu einer Verminderung im
Verhältnis von Ti zu Sr. Das liegt daran, daß Al anstelle eines Teils von Ti in der SrTiO3-
Phosphormatrix eingesetzt ist, wodurch eine feste Lösung in der Matrix gebildet wird. Die
Tatsache, daß Al einen Teil der festen Lösung bildet, ist auch in Fig. 1a gezeigt.
Insbesondere eine Hauptspitze von SrTiO3 bleibt im wesentlichen unverändert unabhängig
von einer Variation der Zusatzmenge von Al in einem Bereich von 0 bis 80 mol%. Der
Anteil an Al gleich oder unterhalb von 50 mol% erlaubt es, daß Al eine feste Lösung in
SrTiO3 bildet, weil es nicht zum Auftreten einer Spitze von SrAl12, Al2O3 oder ähnliches
in bezug auf Al kommt. Die Zusatzmenge von Al oberhalb von 70 mol% führt dazu, daß
eine Spitze eines Nebenproduktes wie beispielsweise Al2O3, SrAl12O19 oder ähnliches in
bezug auf Al stetig erhöht wird.
Fig. 2 zeigt die Ergebnisse einer Spektralreflektion des Phosphors, die gemessen
wurden, wobei die Zusatzmenge von Al auf 0 mol% zum Vergleich, 1 mol% und 23 mol%
jeweils gesetzt wurde. Die Ergebnisse zeigen, daß der Zusatz von Al selbst in sehr kleinen
Mengen dazu führt, daß das Reflektionsspektrum von Phosphor zur Seite der kurzen
Wellenlängen hin verschoben wird, im Vergleich zu der Situation, wenn kein Al zugefügt
wird, wodurch die optischen Charakteristiken des Phosphors verändert werden. Doch führt
eine Erhöhung von Al nicht zu einer wesentlichen weiteren Veränderung.
Fig. 3 zeigt Leuchtspektren des Phosphors gemäß einem Ausführungsbeispiel der
Erfindung. Wie aus Fig. 3 zu erkennen ist, zeigt der Phosphor eine rote Leuchtfarbe,
deren Spitzenwellenlänge eine Spitze bei 617 nm aufweist unabhängig von einer Variation
in der Zusatzmenge von Al von 9 mol%, 33 mol%, 50 mol% und 60 mol%, wobei eine
Variation in der Zusatzmenge von Al keine wesentliche Variation in der Konfiguration des
Spektrums ergibt. Auf diese Weise wurde gefunden, daß eine Variation in der Zu
satzmenge von Al nicht zu einer Variation der roten Leuchteigenschaften des Phosphors
führt.
Fig. 7 zeigt ein CIE-Farbtondiagramm von jedem Phosphor gemäß einem
Ausführungsbeispiel der Erfindung und von konventionellen Phosphoren mit roter
Leuchtfarbe. Es zeigt, daß der Phosphor gemäß der Erfindung X = 0.66 und Y = 0.35 als
Farbton zur roten Seite hin verschoben ist, wodurch er als roter Phosphor für eine rote
Leuchtfarbe mit ausgezeichneter Farbtönnung im Vergleich mit konventionellen SnO2-
und Y2O3:Eu-Phosphoren mit roter Leuchtfarbe wirkt.
Fig. 4 zeigt die Beziehung zwischen einer Leuchtstartspannung und der
Zusatzmenge von Al in dem Phosphor gemäß einem Ausführungsbeispiel der Erfindung,
die erhalten wurde, wobei der Phosphor auf einer Annode einer
Fluoreszenzanzeigevorrichtung abgebracht war. Fig. 4 zeigt ebenfalls zum Vergleich eine
Leuchtstartspannung eines Y2O3:Eu-Phosphors mit einer roten Leuchtfarbe, der
herkömmlicherweise in der Praxis verwendet wird. Der Ausdruck "Leuchtstartspannung",
der hier verwendet wird, bezeichnet eine Anodenspannung, welche ein Leuchten von 1
cd/m2 des Phosphors erlaubt, wenn er angeregt wird, während er auf einer
Fluoreszenzanzeigevorrichtung angebracht ist. Fig. 4 zeigt, daß, obwohl der Al freie
Phosphor kein Licht emittiert, ein Zusatz von Al selbst in geringer Menge zu einem Licht
emittierendes Phosphors mit einer Leuchtstartspannung von 10 V oder weniger erlaubt.
Im Gegensatz dazu zeigt der konventionelle Y2O3:Eu-Phosphor eine
Leuchtstartspannung von 80 V oder mehr. Auf diese Weise wurde herausgefunden, daß der
Phosphor gemäß einem Ausführungsbeispiel der Erfindung eine erhöhte Leuchtkraft im
Vergleich mit konventionellem Phosphor mit hohem Widerstandswert aufweist. Dies wird
auch durch Fig. 5 deutlich, die die Spannungs/Leuchtkraft-Eigenschaften zeigt.
Fig. 6 zeigt die Beziehungen zwischen der Zusatzmenge von Al in dem Phosphor
gemäß einer Ausführung und seiner relativen Leuchtkraft, wobei
Pr und Al zu der SrTiO3-Phosphormatrix in Anteilen von 0,1 bis 2 mol% und 0,01 bis 90
mol% jeweils zugefügt werden. Es wird deutlich, daß die erfindungsgemäße Zugabe von Al in einer Menge
von 11 bis 30 mol% eine Leuchtkraft des Phosphors in einer Stärke erlaubt, die ausreicht,
um in die Praxis umgesetzt werden zu können.
Der Zusatz von Ga zu der Phosphormatrix erlaubt es, daß der Phosphor im
wesentlichen die gleichen Vorteile aufweist, wie der oben beschriebene Zusatz von Al.
Insbesondere, wie in Fig. 1b gezeigt ist, ergibt der Zusatz von Ga in einem Anteil von 9
mol% zu SrTiO3:Pr eine Hauptspitze des Phosphors im wesentlichen gleich zu der, wenn
kein Al zugesetzt ist. Ein ähnlicher Test wurde ausgeführt, wobei Ga anstelle von Al ersetzt
wurde, mit den im wesentlichen gleichen Ergebnissen wie sie für Al erhalten wurden.
Ebenso erlaubt die Zugabe von In und Tl der Gruppe III der Periodentabelle ähnlich zu Al
und Ga, daß der Phosphor im wesentlichen die gleichen Ergebnisse zeigt. Zu diesem
Zweck kann ein Oxid wie beispielsweise Ga2O3 oder SrO, oder ein Nitrat wie
beispielsweise Al(NO3) oder Tl(NO3) oder ein Chlorid als Ausgangsmaterial verwendet
werden.
In dem oben beschriebenen Beispiel wurde Pr, das eine rote Leuchtfarbe zeigt, als
Seltenerdenelement für den Phosphor verwendet. Es wurde herausgefunden, daß Ce, Eu,
Tb und Er und Tm grünblau, rote, grüne bzw. blaue Leuchtfarben ergeben. Ein Oxid eines
Seltenerdenelements wie beispielsweise Eu2O3, ein Chlorid davon wie beispielsweise
EuCl3 oder ähnliches kann zu diesem Zweck verwendet werden.
Wie aus dem Vorangegangenen ersichtlich ist, ist der Phosphor so aufgebaut, daß
ein Seltenerdenelement und ein Element, das aus der Gruppe von Al, Ga, In und Tl
ausgewählt wurde, in vorbestimmten Anteilen zu einer Phosphormatrix, welche durch
ATiO3 wiedergegeben wird, zugesetzt wird, wobei A ein Erdalkalimetall ist, das aus der
Gruppe von Mg, Ca, Sr und Ba ausgewählt wurde. Ein solcher Aufbau ergibt einen
Phosphor, der mit langsamen Elektronen angeregt werden kann und eine gewünschte
Leuchtfarbe bei einer Anodenspannung von 1 kV oder weniger zeigt. Insbesondere der
Phosphor SrTiO3:Pr,Al, der sich ergibt, wenn Sr als Erdalkalimetall ausgewählt wird und
Pr und Al zu der Phosphormatrix zugefügt werden, zeigt eine Leuchtstartspannung von
weniger als 10 V und eine rote Leuchtfarbe mit erhöhter Farbtönung im Vergleich zu
konventionellem Phosphor mit roter Leuchtfarbe.
Claims (2)
1. Durch langsame Elektronen anregbarer Phosphor, bestehend aus einer
Phosphormatrix aus einem Oxid von Titan und einem Erdalkalimetall, der ein
Seltenerdenelement sowie ein Hauptgruppenelement der III-Gruppe des
Periodensystems hinzugefügt ist, dadurch gekennzeichnet, daß das
Erdalkalimetall ausgewählt ist aus der Gruppe Mg, Ca, Sr und Ba, das
Seltenerdenmetall ausgewählt ist aus der Gruppe Ce, Eu, Tb, Er, Tm und Pr
und das Element der III-Gruppe ausgewählt ist aus der Gruppe Al, Ga, In und
Tl, wobei das Element der III-Gruppe der Phosphormatrix in einem Anteil von
11 bis 30 mol.-% zugefügt ist.
2. Phosphor nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Selten
erdenelement der Phosphormatrix in einem Anteil von 0,05 bis 5 mol.-%
zugefügt ist.
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