DE185663C - - Google Patents
Info
- Publication number
- DE185663C DE185663C DENDAT185663D DE185663DA DE185663C DE 185663 C DE185663 C DE 185663C DE NDAT185663 D DENDAT185663 D DE NDAT185663D DE 185663D A DE185663D A DE 185663DA DE 185663 C DE185663 C DE 185663C
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- parts
- acid
- iodine
- copper
- nitrochlorobenzene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- CZGCEKJOLUNIFY-UHFFFAOYSA-N 4-Chloronitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=C(Cl)C=C1 CZGCEKJOLUNIFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 6
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 5
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000011630 iodine Substances 0.000 claims description 5
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- CZZBXGOYISFHRY-UHFFFAOYSA-N copper;hydroiodide Chemical compound [Cu].I CZZBXGOYISFHRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 3
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 claims description 3
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 claims description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 2
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 claims description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims 2
- RWZYAGGXGHYGMB-UHFFFAOYSA-N anthranilic acid Chemical compound NC1=CC=CC=C1C(O)=O RWZYAGGXGHYGMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N diphenylamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC1=CC=CC=C1 DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 238000000034 method Methods 0.000 claims 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims 1
- 239000000047 product Substances 0.000 claims 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- BFCFYVKQTRLZHA-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-2-nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1Cl BFCFYVKQTRLZHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RZXMPPFPUUCRFN-UHFFFAOYSA-N p-toluidine Chemical compound CC1=CC=C(N)C=C1 RZXMPPFPUUCRFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XXYMSQQCBUKFHE-UHFFFAOYSA-N 4-nitro-n-phenylaniline Chemical compound C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1NC1=CC=CC=C1 XXYMSQQCBUKFHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910021595 Copper(I) iodide Inorganic materials 0.000 description 1
- 101100288153 Mus musculus Kncn gene Proteins 0.000 description 1
- AFBPFSWMIHJQDM-UHFFFAOYSA-N N-methyl-N-phenylamine Natural products CNC1=CC=CC=C1 AFBPFSWMIHJQDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- WLJVXDMOQOGPHL-UHFFFAOYSA-N benzyl-alpha-carboxylic acid Natural products OC(=O)CC1=CC=CC=C1 WLJVXDMOQOGPHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- LSXDOTMGLUJQCM-UHFFFAOYSA-M copper(i) iodide Chemical compound I[Cu] LSXDOTMGLUJQCM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 229960003424 phenylacetic acid Drugs 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
dsiCjci! t'il ΪΜ- tat
3ία [χα kncn cfafenfci »η !λ
Skqc f i'üj i' bei, e&i in jufuiiii
Skqc f i'üj i' bei, e&i in jufuiiii
!'·■ ΓΑΡ ι C C '
hyt
KAISERLICHES
PATENTAMT.
,PATENTSCHRIFT
- Ä .185663 -KLASSE
12 <y. GRUPPE
Nach den Angaben von M. Schöpff (Berichte
XXII [1889], S. 903 und 3281) gelingt es nicht, p-NitrochlorbenzoI mit Anilin zu
kondensieren. Bei der Wiederholung der dort angegebenen Versuche zeigte sich nuri,
daß eine Kondensation zwischen p-Nitrochlorbenzol und Anilin nicht eintritt, daß es
aber gelingt, die Vereinigung dieser beiden Körper zu bewirken, wenn man der Reaktionsmasse
Kupferjodür oder eine Mischung von Kupfer und Jod in kleinen Mengen zusetzt.
Auf diese Weise gelingt es ganz allgemein, obiges Chlornitroderivat mit aromatischen Verbindungen, die eine Aminogruppe
enthalten, zu kondensieren. Die eintretende Reaktion wird durch die folgende Gleichung:
45
,a
Cl (I)
)
+NH2R=C6H4
+NH2R=C6H4
,NH-R
NO»
HCl,
in welcher R ein aromatisches Radikal oder »5 ein Derivat desselben darstellt, veranschaulicht.
i. Man löst 0,1 Teil Jod in 10 Teilen p-
»0 Nitrochlorbenzol auf, setzt 0,3 g fein verteiltes
Kupfer hinzu und erhitzt die Masse, bis infolge der Bildung von Kupferjodür Entfärbung eingetreten ist. Alsdann setzt
man 75 Teile Anilin sowie 5 Teile Kalium-
»5 carbonat zu und erhitzt 20 Stunden lang am aufsteigenden Kühler, wobei sich die Mischung
dunkel färbt. Nach beendeter Reaktion wird die Masse mit Salzsäure angesäuert und das
nicht umgesetzte Chlornitrobenzol mit Wasserdampf abgetrieben. Der Rückstand wird aus
Benzol oder Alkohol umkristallisiert und so das bekannte p-Nitrodiphenylamin (vergl.
Beilstein, 3. Aufl., Bd. II, S. 339) vom
Schmelzpunkt 1320 erhalten.
2, Eine Mischung von 12 Teilen p-Nitrochlorbenzol,
7 Teilen Anilin, 75 Teilen Nitrobenzol und 0,2 Teilen Kupferjodür sowie 5 Teilen Kaliumcarbonat wird während
20 Stunden im ölbad auf 200 bis 2100 erhitzt.
Alsdann werden die flüchtigen Teile mittels Wasserdampf abgetrieben und das zurückbleibende
ρ - Nitrodiphenylamin durch Umkristallisieren gereinigt.
3. Wenn man im Beispiel 1 das Anilin .durch 75 Teile p-Toluidin ersetzt, so erhält
man das p-Nitro-p'-Tolylphenylamin als eine
kristallinische Masse, die im rohen Zustande.60 bei I2O° schmilzt. Durch Umkristallisieren
aus verdünntem Alkohol erzielt man ein bei 138° schmelzendes Produkt in grünlichen
Kristallen. Die Verbindung ist in Alkohol, Benzol und Eisessig leicht löslich, schwer
löslich dagegen in Ligroin.
4. Eine aus ioTeilen p-Nitranilin, i2Teilen
ρ-Nitrochlorbenzol, 5 Teilen Kaliumcarbonat, 0,1 Teil Jod und 0,3 Teilen Kupfer bereitete
Mischung, welche mit einer passenden Menge Nitrobenzol verdünnt wurde, wird 18 Stunden
im ölbade erhitzt. Man erhält auf diese
Claims (1)
- Weise das p-p'-Dinitrodiphcnylamin in Form gelber bei 2140 schmelzender Kristalle; das Produkt ist identisch mit der nach anderen bekannten Verfahren (vergl. Ber. 11 [1878], S.758; 15 [!882], S.828; 31 [1898], S. 2535) hergestellten Verbindung.5. 2 Teile Anthranilsäure werden zusammen mit 3,5. Teilen p-Nitrochlorbenzol in i'o bis 1-2 Teilen Nitrobenzol gelöst und diese Lösung mit ^2 Teilen Kaliumcarbonat, 0,1 Teil Jod und 0,3 Teilen Kupfer vermischt. Man erhitzt alsdann die Masse im ölbad auf 180 bis 1900 und treibt nach beendeter Reaktion * das unveränderte p-Nitrochlorbenzol mit Wasserdampf ab. Aus dem Rückstände wird nach dem Erkalten das Reaktionsprodukt durch Zusatz von verdünnter Salzsäure abgeschieden; man erhält so die 4-Nitrophciiylanthranilsäure in grünlich gefärbten körnigen Massen, welche nach Umkristallisieren aus ao Alkohol bei 211° schmelzen. Die Säure löst sich in konzentrierter Schwefelsäure mit gelber Farbe auf; in Alkohol und Eisessig ist sie sehr leicht löslich, ziemlich löslich in Äther und Benzol und unlöslich in Ligroin. »5Patent-A ν Spruch:Verfahren zur Darstellung des ρ-Nitro-1 diphenylamine und seiner Derivate, dadurch gekennzeichnet, daß man p-Nitro- chlorbenzol auf aromatische Aminoverbindungen in Gegenwart von Kupferjodür„oder von Jod und Kupfer einwirken läßt. * ·
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE185663C true DE185663C (de) |
Family
ID=449480
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DENDAT185663D Active DE185663C (de) |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE185663C (de) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2927943A (en) * | 1955-12-07 | 1960-03-08 | Us Rubber Co | Preparation of p-nitrodiphenylamine |
| US3155727A (en) * | 1960-07-25 | 1964-11-03 | Goodyear Tire & Rubber | Reaction of aromatic amines with para halo nitrobenzenes using copper cyanide condensation catalyst |
| DE3308658A1 (de) * | 1983-03-11 | 1984-09-13 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von 4-nitrodiphenylaminen |
| EP1437340A1 (de) | 2003-01-07 | 2004-07-14 | Bayer Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung von Aminodiphenylaminen |
| US6815562B2 (en) | 2003-01-07 | 2004-11-09 | Bayer Aktiengesellschaft | Process for the preparation of nitrodiphenylamines |
-
0
- DE DENDAT185663D patent/DE185663C/de active Active
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2927943A (en) * | 1955-12-07 | 1960-03-08 | Us Rubber Co | Preparation of p-nitrodiphenylamine |
| US3155727A (en) * | 1960-07-25 | 1964-11-03 | Goodyear Tire & Rubber | Reaction of aromatic amines with para halo nitrobenzenes using copper cyanide condensation catalyst |
| DE3308658A1 (de) * | 1983-03-11 | 1984-09-13 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von 4-nitrodiphenylaminen |
| EP1437340A1 (de) | 2003-01-07 | 2004-07-14 | Bayer Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung von Aminodiphenylaminen |
| US6815562B2 (en) | 2003-01-07 | 2004-11-09 | Bayer Aktiengesellschaft | Process for the preparation of nitrodiphenylamines |
| US6946577B2 (en) | 2003-01-07 | 2005-09-20 | Bayer Aktiengesellschaft | Process for the production of aminodiphenylamines |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE185663C (de) | ||
| DE2328757C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Aminen | |
| DE1770428A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von N-Carboxyanhydriden von Aminosaeuren | |
| DE1206879B (de) | Verfahren zur Herstellung von p-Aminoarylaldehyden | |
| DE62309C (de) | Verfahren zur Darstellung von Diphenylamin, o- und p-Amidodiphenyl | |
| DE2337023A1 (de) | Neue aromatische aldehyde | |
| DE235051C (de) | ||
| DE72173C (de) | Verfahren zur Darstellung nitrirter Basen aus Benzylidenverbindungen primärer aromatischer Monamine | |
| DE294016C (de) | ||
| DE535148C (de) | Verfahren zur Darstellung von Oxazinverbindungen | |
| DE157840C (de) | ||
| DE479228C (de) | Verfahren zur Herstellung von ª‰-Aryl-ª‰-aminofettsaeuren und deren in der Seitenkette am Stickstoffatom mono- und dialkylierten Derivaten | |
| DE281053C (de) | ||
| DE706198C (de) | Verfahren zur Herstellung von o- und peri-Dinitrilen von o- und peri-Dicarbonsaeuren | |
| AT52977B (de) | Verfahren zur Darstellung von nichtfärbenden Sulfosäuren der Thiazolreihe. | |
| DE194951C (de) | ||
| DE193104C (de) | ||
| DE1930328A1 (de) | 3-Nitro-2,6-dihydroxybenzoesaeureester und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| DE276656C (de) | ||
| DE275833C (de) | ||
| DE227324C (de) | ||
| DE557665C (de) | Verfahren zur Darstellung von stickstoffhaltigen Abkoemmlingen aromatischer Verbindungen | |
| DE1543416C (de) | 2 Acyloxybenzanihdverbindungen und Verfahren zu deren Herstellung | |
| DE1956511A1 (de) | 3,3-Bis-(nitroaryloxyaryl)-phthalide und -phthalimidine und ein Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| DE84336C (de) |