DE276656C - - Google Patents
Info
- Publication number
- DE276656C DE276656C DENDAT276656D DE276656DA DE276656C DE 276656 C DE276656 C DE 276656C DE NDAT276656 D DENDAT276656 D DE NDAT276656D DE 276656D A DE276656D A DE 276656DA DE 276656 C DE276656 C DE 276656C
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- water
- ketones
- yellow
- quinoline
- ketone
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- -1 quinoline-4-carboxylic acid nitrile Chemical class 0.000 claims description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 2
- 150000003248 quinolines Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 claims 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N HCl Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 6
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 4
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 3
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 3
- OXNIZHLAWKMVMX-UHFFFAOYSA-M picrate anion Chemical group [O-]C1=C([N+]([O-])=O)C=C([N+]([O-])=O)C=C1[N+]([O-])=O OXNIZHLAWKMVMX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- JBSAUEMFOKUWTP-UHFFFAOYSA-N quinoline-4-carbonitrile Chemical class C1=CC=C2C(C#N)=CC=NC2=C1 JBSAUEMFOKUWTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N Anisole Chemical compound COC1=CC=CC=C1 RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AUPXBVDHVRZMIB-UHFFFAOYSA-M C[Mg]I Chemical compound C[Mg]I AUPXBVDHVRZMIB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N methoxybenzene Substances CCCCOC=C UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QDHHCQZDFGDHMP-UHFFFAOYSA-N monochloramine Chemical compound ClN QDHHCQZDFGDHMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L na2so4 Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- HFDLDPJYCIEXJP-UHFFFAOYSA-N 6-methoxyquinoline Chemical class N1=CC=CC2=CC(OC)=CC=C21 HFDLDPJYCIEXJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HWZUVHWTAXHZHG-UHFFFAOYSA-N 6-methoxyquinoline-4-carbonitrile Chemical compound N1=CC=C(C#N)C2=CC(OC)=CC=C21 HWZUVHWTAXHZHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000000218 Cannabis sativa Species 0.000 description 1
- FFRBMBIXVSCUFS-UHFFFAOYSA-N Martius yellow Chemical compound C1=CC=C2C(O)=C([N+]([O-])=O)C=C([N+]([O-])=O)C2=C1 FFRBMBIXVSCUFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ANRQGKOBLBYXFM-UHFFFAOYSA-M Phenylmagnesium bromide Chemical compound Br[Mg]C1=CC=CC=C1 ANRQGKOBLBYXFM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NNFCIKHAZHQZJG-UHFFFAOYSA-N Potassium cyanide Chemical compound [K+].N#[C-] NNFCIKHAZHQZJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic Effects 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- 125000006267 biphenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 235000009120 camo Nutrition 0.000 description 1
- CETPSERCERDGAM-UHFFFAOYSA-N ceric oxide Chemical compound O=[Ce]=O CETPSERCERDGAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000005607 chanvre indien Nutrition 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QDHHCQZDFGDHMP-UHFFFAOYSA-O chloroamine;hydron Chemical compound Cl[NH3+] QDHHCQZDFGDHMP-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000005712 crystallization Effects 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000011487 hemp Substances 0.000 description 1
- 235000012765 hemp Nutrition 0.000 description 1
- 150000007857 hydrazones Chemical class 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 235000012766 marijuana Nutrition 0.000 description 1
- 230000001404 mediated Effects 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N o-xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940075930 picrate Drugs 0.000 description 1
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N quinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
- C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D215/16—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D215/20—Oxygen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
- C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D215/12—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
- C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D215/12—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
- C07D215/14—Radicals substituted by oxygen atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
Description
KAISERLICHES
PATENTAMT.
PATENTSCHRIFT
- M 276656 KLASSE 12j>. GRUPPE
Dr. ADOLF KAUFMANN in GENF.
Verfahren zur Darstellung von 4-Ketonen der Chinolinreihe.
Patentiert im Deutschen Reiche vom 7. Mai 1912 ab.
Behandelt man 4-Cyanchinoline mit Grignardlösungen, so findet heftige Reaktion statt. Die
entstehenden Produkte werden durch Wasser unter Ammoniakentwickelung zersetzt. Es
wurde gefunden, daß die Reaktion wahrscheinlich nach folgendem Schema verläuft:
CN
CHSO-
CELO-
MgJ
40
45
CO-CH,
H,CO
+ NH3 Hr CH4 + 2MgJOH
und demnach als Endprodukte 4-Ketone des Chinolins entstehen.
Die neuen Ketone sind mit Wasserdampf meist nur wenig flüchtige öle oder niedrig
schmelzende Körper. Als Ketone sind sie durch Bildung gut kristallisierende Hydrazone,
die sich in Säuren mit charakteristisch orangeroter Farbe lösen, gekennzeichnet. Die Ketone
sollen als solche und als Ausgangsstoffe zur Herstellung therapeutisch wertvoller Produkte
Verwendung finden.
55
60
ι Teil 4-Cyanchinolin (Ber. 44 [1911], S. 2062)
wird in Benzol gelöst und vorsichtig unter Rührung mit 2 Teilen Methylmagnesium j odidlösung
versetzt, dann eine halbe Stunde auf dem Wasserbade im Sieden erhalten. Hierauf wird die beinahe vollkommen erstarrte braune,
körnige Masse mit Eiswasser und Chlorammonium zersetzt und das abgeschiedene Keton
mit Benzol extrahiert. Aus dem Benzolextrakt fällt gasförmige, trockene Salzsäure das Chlor-
hydrat des Ketons als weißes, kristallinisches Pulver aus. Die aus dem Salz abgeschiedene
Base wird getrocknet der Destillation, vorteilhaft unter stark vermindertem Druck, unter-S
worfen.
. 4-Methylchinolylketon siedet unter 0,2 mm
Druck bei etwa io6° (unkorr.) und schmilzt
unterhalb —20°. Die Base bildet ein dickflüssiges, mit Wasserdampf schwer flüchtiges
ίο öl, das allmählich gelbe Färbung annimmt.
Das Pikrat bildet zu Büscheln vereinigte gelbe Nadeln, die sich bei 165 bis 170° zersetzen.
Acetat, lange dicke Nadeln (Schmp. 70°).
Chlorhydrat, farblose Prismen aus Alkohol, zersetzt sich bei 200 bis 215°.
Chlorhydrat, farblose Prismen aus Alkohol, zersetzt sich bei 200 bis 215°.
Jodmethylat, dunkelrote Kristalle (Schmelzpunkt 172 °.
Phenylhydrazon, gelbes Pulver.
Phenylhydrazonpikrat (sehr charakteristisch), zinnoberrote Blättchen oder Körner aus heißem Xylol (Schmp. 224°).
Phenylhydrazonpikrat (sehr charakteristisch), zinnoberrote Blättchen oder Körner aus heißem Xylol (Schmp. 224°).
10 g 4-Cyanchinolin, in Äther gelöst, werden
allmählich mit 23,6 g Phenylmagnesiumbromidlösung versetzt und der braunrote Niederschlag
nach einstündigem Erwärmen auf dem Wasserbade mit Eiswasser und Ammoniumchlorid
zersetzt. Der Äther wird mit Wasserdampf abgetrieben und die Destillation so lange fortgesetzt, bis kein Diphenyl mehr
übergeht. Die dickflüssige, klebrige Masse im Destillierkolben wird mit Äther aufgenommen,
die Lösung mit Natriumsulfat getrocknet und dann durch trockene Salzsäure das Chlorhydrat
des Ketons kristallinisch niedergeschlagen. Durch Kristallisation aus Alkohol oder Wasser
gewinnt man es in farblosen Täfelchen (Schmelzpunkt 204°). Die Base, das 4-Phenylchinolylketon,
wird aus dem Salz in üblicher Weise, gewonnen und destilliert unzersetzt unter ungefähr 0,5 mm Druck bei i55!O.;:,und erstarrt
dann zu einer opalartigen, weißen; Masse vom Schmp. 58 bis 590. Sie ist sehr leicht löslich
in den gewöhnlichen Lösungsmitteln, weniger in Ligroin und Wasser.
Das Pikrat bildet braungelbe Blättchen vom Schmp. 2140, das Phenylhydrazon ein gelbes
Kristallpulver vom Schmp. 239 bis 2400.
21Z2 Teile Methylmagnesiumjodid werden auf
ι Teil o-Methoxy^-Cyanchinolin, das in heißem
Anisol in Lösung gehalten wird, zur Ein wirkung gebracht. Es setzt sich ein gelblicher
Niederschlag ab. Nach kurzem Kochen wird mit Wasser zersetzt, Ammoniumchlorid zugefügt
und mit Wasserdampf das Anisol abgetrieben. Es hinterbleibt ein dickflüssiges öl,
das beim Kühlen zu einem Hanfwerg feiner Nadeln erstarrt. 4-Methyl-6-methoxychinolylketon
kristallisiert aus Ligroin in goldgelben Nadeln vom Schm. 92°.
Das als Ausgangstoff dienende 6-Methoxy-4-cyanchinolin
(Chininsäurenitril) wird gewonnen, indem man quaternäre Salze des 6-Methoxychinolins
mit Cyankalium behandelt und die entstandenen Cyanchinoline vermittels
alkoholischer Jodlösung zu den Jodalkylaten des Chininsäurenitrils oxydiert. Beim Erhitzen,
am besten im Vakuum, spalten diese Salze leicht Halogenalkyl ab.
Chininsäurenitril bildet wollige, gelbe Nadeln, schmilzt bei 1570; es ist leicht löslich
in Alkohol, Chloroform, Benzol, weniger in Ligroin und Äther mit gelber Farbe und
grüner Fluoreszenz. Es ist sehr schwer löslich in Wasser.
Claims (1)
- Patent-Anspruch :Verfahren zur Darstellung von 4-Ketonen der Chinolinreihe, dadurch gekennzeichnet, daß man auf Chinolin-4-carbonsäurenitril bzw. dessen Kernsubstitutionsprodukte Grignardlösungen einwirken läßt und die entstandenen Additionsprodukte in der üblichen Weise zerlegt.
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE276656C true DE276656C (de) |
Family
ID=532835
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DENDAT276656D Active DE276656C (de) |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE276656C (de) |
-
0
- DE DENDAT276656D patent/DE276656C/de active Active
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2001017C3 (de) | 3,4-Dihydro-1,23-oxathiazin-4on-2,2-dioxide, ihre Herstellung und Verwendung | |
DE1670642A1 (de) | Neues Isochinolin-Derivat und Verfahren zu seiner Herstellung | |
DE1518517C (de) | ||
DE442774C (de) | Verfahren zur Darstellung von Aralkylaminen und ihren Derivaten | |
DE276656C (de) | ||
DE611248C (de) | Verfahren zur Herstellung von cyclischen Aminen | |
DE1206879B (de) | Verfahren zur Herstellung von p-Aminoarylaldehyden | |
DE539178C (de) | Verfahren zur Darstellung von Hydrierten Amiden der Nicotinsaeure | |
DE158998C (de) | ||
DE662646C (de) | Verfahren zur Darstellung von Oxyzimtsaeuren | |
DE280971C (de) | ||
DE1097990B (de) | Verfahren zur Herstellung von ª-substituierten Glycinderivaten | |
DE591937C (de) | Verfahren zur Darstellung von Arsenverbindungen der Chinolinreihe | |
DE1231704B (de) | Verfahren zur Herstellung neuer Diaryl-alkylaminoverbindungen mit heterocyclischen Ringen | |
DE1620536C (de) | Verfahren zur Herstellung von alpha Pyrrolidinoketonen und ihren Salzen | |
DE268931C (de) | ||
DE74619C (de) | Verfahren zur Darstellung von Pyrazolderivaten aus /5-Diketonen oder /?-Ketoaldehyden der Fettreihe mit Hydrazin | |
DE232277C (de) | ||
DE1258416B (de) | Verfahren zur Herstellung von L-alpha-Methyl-beta-(3, 4-dihydroxyphenyl)-alanin | |
DE119661C (de) | ||
DE45806C (de) | Verfahren zur Darstellung von mono- und dialkylirten Amidobenzhydrolen | |
DE2443080C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von ' 2,4-Diamino-5-(3',4'3'-triinethoxybenzyl)-pyrhnidin | |
CH305891A (de) | Verfahren zur Darstellung von Isonicotinsäurehydrazid. | |
DE575470C (de) | Verfahren zur Darstellung von C, C-disubstituierten Derivaten der Barbitursaeure | |
DE451730C (de) | Verfahren zur Darstellung von 6-Alkoxy-8-aminochinolinen |