DE1817812C3 - Komplexbildner - Google Patents

Komplexbildner

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DE1817812C3
DE1817812C3 DE1817812A DE1817812A DE1817812C3 DE 1817812 C3 DE1817812 C3 DE 1817812C3 DE 1817812 A DE1817812 A DE 1817812A DE 1817812 A DE1817812 A DE 1817812A DE 1817812 C3 DE1817812 C3 DE 1817812C3
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Description

(HOCH2J11P
CH,N
CH2COOX
3-B
in der R ein Wasserstoffatom oder der Rest -CH2COOX, worin X ein Wasserstoff atom, Ammonium- oder ein Alkalimetallkation ist, und η der Wert 0,1 oder 2 ist
2. Komplexbildner nach Anspruch !,gekennzeichnet durch einen Gehalt
(a) Dinatrium-iminodialkylcarboxylat,
(b) Dikalium-iminodialkylcarboxylat,
(c) Mononatrium-iminodialkylcarboxylat,
(d) Monokalium-iminodialkylcarboxylat,
(e) Iminodialkylcarbonsäure,
(f) Diammonium-iminodialkylcarboxylat,
(g) Monoammonium-iminodialkylcarboxylat, 3η (h) Trinatrium-nitrilotrialkylcarboxylat,
(i) Trikalium-nitrilotrialkylcarboxylat, (j) Triammonium-nitrilotrialkylcarboxylat, (k) ,Nitrilotrialkylcarbonsäure, (I) Monoammonium-aminoalkylcarboxylat,
(m) Mononatrium-aminoalkylcarboxylat (n) Monokalium-aminoalkylcarboxylat, (o) Aminoalkylcarbonsäure, (p) Dinatrium-nitrilotrialkylcarboxylat, (q) Dikalium-nitrilotrialkylcarboxylat,
(r) Diammonium-nitrilotrialkylcarboxylat, (s) Mononatrium-nitrilotrialkylcarboxylat (t) Monokalium-nitrilotrialkylcarboxylat und/oder (u) Monoammonium-nitrilotrialkylcarboxylat als Aminocarbonsäureverbindung und an einem
Alkalimetall- oder Ammoniumpolyphosphat als
kondensiertes anorganisches Phosphat
3. Komplexbildner nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Gehalt an
Hexanatrium- oder Hexakalium-tris-(N,N-di- ,0
methylcarboxylatoaminomethyl^phospin, Tris-(N,N-dimethylcarboxylaminomethyl)-
phosphin, Trinatrum- oder Trikalium-tris-(N-methyI-
C3rboxylatoaminomethyl)-phosphin oder -,->
Tris-(N-methylcarboxylaminomethyl)-phosphin als Phosphin der im Anspruch 1 unter b) angegebenen allgemeinen Formel, und/oder einem Tripolyphosphat als kondensiertes anorganisches Phosphat ho
4. Komplexbildner nach Anspruch I, gekennzeichnet durch einen Gehalt an
Hexanatrium-tris-(N,N-diace tatoaminomethyl)-
phosphin,
Trinatrium-tris-(N-acetatoaminomethyl)-phosphin, b-, Tris-(N,N-diacetatoaminomethyl)-phosphir), Tetranatrium-mono-(hydroxymethyl) bis- (N-N-diacetatoaminomethylJ-phosphir, und/oder
Dinatrium-bis-ihydroxymethylHN^I-diacetato-
aminomethyl)-phospin
als Phosphin der im Anspruch 1 unter b) angegebenen allgemeinen Formel, und/oder
Dinatrium-iminodiacetat, Iminodiessigsäure, Dikalium-iminodiacetat, Dinatrium-iminodipropionat, Trikaliumnitrilotripropionat, Nitrilotriessigsäure, Dinatrium-nitrilotriacetat, Trinatrium-nitrilotriacetat, Tetranatrium-äthylendiamintetraacetat und/oder
Trinatrium-hydroxyäthyläthylendiamintriacetat als Aminocarbonsäureverbindung, und/oder Natrium-, Kalium- oder Ammoniumüipolyphosphat als kondensiertes anorganisches Phosphat
5. Komplexbildner nach Anspruch 1 bis 4, gekennzeichnet durch einen Gehall an Natrium tripolyphosphat
6. Komplexbildner nach Anspruch 1 bis 4, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Trinatriumnitriiotriacetat
7. Komplexbildner nach Anspruch 1 bis 4, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Hexanatrium- tris-{N,N-diacetatoaminomethyl)-phosphin.
Die Erfindung betrifft Komplexbildner, die Tris-{hydroxymethyl)-phosphinoxid in synergistischer Kombination mit bestimmten anderen Verbindungen enthalten.
Die Verwendung von Komplexbildnern, die in Lösungen Metallionen zu binden vermögen, wobei sich lösliche Komplexe bilden, ist bei vielen großtechnischen Verfahren von Bedeutung, wo sie unerwünschte Fällungsreaktionen unterbinden. Beispielsweise ist die komplexartige Bindung von Calcium bei der Wasseraufbereitung und bei der Bereitung von Waschmittellösungen zur Einstellung der Wasserhärte von Bedeutung. Die Komplexbindung von Schwermetallen, z. B. Kupfer und Nickel, ist bei der Textilverarbeitung und beim Reinigen und Fertigbearbeiten von Metallen ein wesentliches Erfordernis. Es sind jedoch nicht alle Komplexbildner in gleicher Weise wirksam, da ihre Aktivität mit der Struktur und den Bedingungen schwankt unter denen sie angewendet werden. Beispielsweise sind die üblichen Komplexbildner auf der Basis von Carbonsäuren häufig nicht geeignet, die Ausfällung von EiserJIII)-ionen aus alkalischen Lösungen bei einem pH-Wert über 8 zu verhindern.
Die Zersetzung von wäßrigen Wasserstoffperoxidlösungen wird durch Spuren gelöster Metallionen (vorwiegend Cu2+, Fe3+ und Mn2+) in der Lösung katalysiert. Die Zugabe von Chelatbildnern für diese Metalle zu Peroxidlösungen dient daher zur Inaktivierung der gelösten Spurenmetalle und vermindert deren katalytische Wirkung auf die Peroxidzersetzung.
Aufgabe der Erfindung war es, neue Gemische von Verbindungen, die zur Komplexbindung von Metallionen gut geeignet sind und bekannten Komplexbildnern überlegen sind, zum Beispiel als hochwirksame Stabilisatoren für wäßrige Wasserstoffperoxidlösungen, zu schaffen. Die Erfindung löst diese Aufgabe.
Gegenstand der Erfindung sind somit Komplexbild-
ner, gekennzeichnet durch ein Gemisch von
a) Tris-(hydroxvmethyl)-phosphinoxid und
b) einer Aminocarbonsäureverbindung, einem kondensierten anorganischen Phosphat und/oder mindestens einem Phosphin der allgemeinen Formel
(HOCHJ.P
CH2N
CH2COOX
CH2COONa
CH2N
■ti
CH2COONa,/
(b) Trinatrium - tris - (N - acetatoaminomethyl)-phosphin
(im folgenden als »Verbindung B« bezeichnet):
P\ CH2NCH2COONa
(c) Tris - (N,N - diacetatoaminomethyl) - phosphin (im folgenden als »Verbindung C« bezeichnet):
Y-,
P.
CH2- COOH
M)
CH7-N
CH2COOH
/3
(d) Tetranatrium - mono - (hydroxymethyl) - bis-(N,N - diacetatoaminomethyl) - phosphin (im folgenden als »Verbindung D« bezeichnet):
HO-CH1-P
CH2N
CH2COONa
IO CH2COONa/2
(e) Dinatrium-bis-(hydroxymethyl)- N1N -diacetatoaminomethyl-phosphin
(im folgenden als »Verbindung E« bezeichnet):
CH,-COONa
in der R ein Wasserstoffatom oder der ReSt-CH2COOX, worin X ein Wasserstoffatom, Ammonium- oder ein Alkalimetallkation ist, und π der Wert 0,1 oder 2 ist
Erfindungsgemäß verwendbare bevorzugte Verbindungen sind solche der angegebenen Formel, in der η χ den Wert O hat
Weher sind solche Verbindungen der angegebenen allgemeinen Formel bevorzugt, in denen X Natrium oder Kalium ist
Erfindungsgemäß verwendbare bevorzugte Phosphine der angegebenen allgemeinen Formel sind Hexanatrium-tris-(N^J-dimethyl-carboxylato-
aminomethyl)-phosphin,
Hexakalium-tns^N.N-diiriethyl-carbcxylatoaminomethyl}-phosphin, Tris-(N,N-dimethylcarboxyI-
aminomethylj-pl· isphin,
Trinatrium-tris-(N-methylcarboxylatr>-
aminomethylji-phosphin,
Trikalium-tris-i.N-methylcarboxyiatoaminomethyl)phosphin und
Tris-fN-methylcarboxylaminomethylJ-phosphin. Insbesondere sind folgende Verbindungen bevorzugt:
(a) Hexanatrium-tris-(N,N-diacetatoaminomethyl)-phosphin
(im folgenden als »VerbindungA« bezeichnet):
(HO-CH2J2P-CH2-N
CH2-COONa
Eine weitere erfindungsgemäß verwendbare Verbindung ist insbesondere Triammonium-tris-{N-acetatoaminornethyij-phosphin.
Die dreiwertigen Phosphine der im Anspruch 1 angegebenen allgemeinen Formel werden im allgemeinen durch Umsetzen eines Tetrakis-(hydroxymethyl)-phosphoniumsalzes der allgemeinen Formel
[(HOCH2)Jp-A]+Z
in der A ein Hydroxyalkylrest und Z ein anorganisches oder organisches Anion bedeutet, mit einer Aminocarbonsäure der allgemeinen Formel
Η—Ν
CH2COOX
in der R und X die vorgenannten Bedeutungen haben, in Gegenwart einer zur vollständigen Ionisierung der A niinocarbonsäure bei einem pH-Wert von etwa 10 bis 12 ausreichenden Menge einer Alkaliverbindung hergestellt. Als Tetrakis-(hydroxymethyl)-phosphoniumsalze kommen beispielsweise und vorzugsweise Tetrakis-(hydroxymethyl)-phosphoniumacetat, -chlorid, -hydroxid oder -bromid in Frage. Der maximale und kritische pH-Wert bei der Umsetzung beträgt etwa 12, weil pH-Werte oberhalb 12 die Oxydation des Tetrakis-(hydroxymethyl)-phosphoniumsalzes zum nichtreaktiven Tetrakis-(hydroxymethyl-phosphinoxid fördern. Bevorzugte pH-Werte liegen im Bereich von etwa 10,5 bis 11Λ Ein pH-Wert unter etwa 10 fördert die Protonierung der Aminocarbonsäure, wodurch die Umsetzung im wesentlichen beendet wird. Bei einem anderen Verfahren, das optimale Ausbeuten ergibt, wird eine wäßrige Lösung des Tetrakis-(hydroxymethyl)-phosphoniumsalzes im wesentlichen gleichzeitig mit der Zugabe einer wäßrigen Ätzalkalilösung zur alkalischen Lösung der Aminocarbonsäure zugemischt und eingemessen, wodurch der pH-Wert der Aminocarbonsäure im genannten Bereich bleibt. Die Struktur des Endprodukts wird durch die gewählten stöchiometrischen Verhältnisse der Reaktionsteilnehmer und/oder den Umsetzungsgrad bestimmt, d. h. durch das Ausmaß, in dem die Hydroxylgruppen durch Aminocarboxysäurereste ersetzt werden.
Die vorgenannten dreiwertigen Phosphine der im Anspruch 1 angegebenen allgemeinen Formel werden im Gemisch mit anderen Verbindungen der in den Patentansprüchen angegebenen Art als Komplexbildner verwendet Ein Beispiel für einen sehr guten r> Komplexbildner ist ein Gemisch der Zusammensetzung der vorgenannten Verbindungen A, D, E und der Verbindung Tris-(hydroxymethyl)-phosphinoxid (im folgenden »Verbindung K« genannt) in den Mengenverhältnissen K)
a) 45 :47 :7 :1 Gewichtsprozent oder
b) 35 :50 :6 :9 Gewichtsprozent.
Reaktionsgemische dieser Art können zum Beispiel
gemäß dem nachfolgenden Beispiel 1 hergestellt werden.
Die erfindungsgemäßen Komplexbildner können weiterhin übliche Komplexbildner der in den Ansprüchen angegebenen Art enthalten, wie Trinatriuin-nitrilotriacetat (Verbindung L), Tetranatriumäthylendiamintetraacetat 2»
(Verbindung M),
Dinatriurn-irninodiacctat (Verbindung N)1 Trinatrium-hydroxyäthyl-äthylendii.i/iin-
triacetat (Verbindung T),
Pentanatrium-diäthylen-triaminpentaacetat (Verbindung U)
oder Natriumtripolyphosphat Verbindung (W). Es wurde weiter gefunden, daß bestimmte Kombinationen vor. Verbindungen bei der Komplexbindung eines Metallkations mit der Wertigkeit von wenigstens jo drei, z. B. Chrom(III)-, Aluminium-, Kobalt(III)-, Platin-, Palladium-, Rhodium-, Iridium-, Ruthenium-, Osmium-, Zirkonium- oder Hafniumionen, Ionen seltener Erdmetalle, wie z. B. Gadeliniumionen, Actinidenionen, wie Uraniumionen, und vorzugsweise Eisen(III)-ionen aus wäßrigen Medien einen unerwarteten Synergismus zeigen. Diese Kombinationen bestehen aus einem Gemisch von (a) Tris-(hydroxymethyl)-phosphinoxid und (b) einer
(1) Aminocarbonsäureverbindung, z. B.
(&', Dinatrium-iminodialkylcarboxylat,
(b) Dikalium-iminodialkylcarboxylat,
(c) Mononatrium-iminodialkylcarboxylat,
(d) Monokalium-iminodialkylcarboxylat,
(e) Iminodialkylcarbonsäure, 4r>
(f) Diammonium-iminodialkylcarboxylat,
(g) Monoammonium-iminodialkylcarboxylat, (h) Trinatrium-nitrilotrialkylcarboxylat,
(i) Trikalium-n'trilotrialkylcarboxylat, (j) Triammonium-nitrilotrialkylcarboxylat, 3«
(k) Nitrilotriaikylcarbonsäure, (1) Mononatrium-aminoalkylcarboxylat, (;n) Monokaliuni-aminoalkylcarboxylat, (n) Monoammonium-aminoalkylcarboxylal, (o) Aminoalkylcurbonsäure, v>
(p) Dinatrium-nitrilotrialkylcarboxylat, (q) Dikalium-nitrilotrialkylcarboxylat, (r) Diammonium-nitrilotrialkylcarboxylat, (s) Mononatrium-nitrilotriaikylcarboxylat, (t) Monokalium-nitrilotrialkylcarboxylat, «i
(u) Monoammonium-nitrilotrialkylcarboxylat, (v) Tetranatrium-äthylendiamintetraacetat, (w) Trinatrium-hydroxyäthyläthylendiamintriacetat,
(2) einem kondensierten anorganischen Phosphat, z. B.
(a) Natriumtripolyphosphat,
(b) Kaliumtripolyphosphat,
(c) Ammoniumtripolyphosphat
undVoder
(3) mindestens einem Phosphin der vorstehenden allgemeinen Formel.
Beispiele von Verbindungen dieser Gruppe (b) sind
Dinatrium-iminodiacetat,
Iminodiessigsäure,
Dikalium-iminodiacetat,
Dinatrium-iminodipropionat,
Trinatrium-nitrilotriacetat,
Trikalium-nitrilotripropionat,
Nitrilotriessigsäure,
Dinatrium-nitrilotriacetat,
Hexanatriurn-tris/N.N-diacetato-
aminomethyl)-phosphin,
Trinatrium-tris-iN-acetatc^rninomethyl)-
phosphin und
Tris-iN.N-diacetatoaminomethylJ-phosphin.
Vorzugsweise ist die Verbindung aus der Gruppe (b) das Natrium- oder Kaliumsalz der substituierten Aminocarbonsäureverbindung.
Die erfindungsgemäßen Komplexbildner sind im wesentlichen in organischen Lösungsmitteln, z. B. Alkoholen, chlorierten Kohlenwasserstoffen und inerten organischen Lösungsmitteln, z. B. Hexan, unlöslich.
Zu typischen, durch die erfindungsgemäßen Komplexbildner abfangbaren Metallionen gehören die Ionen von Eisen, Aluminium, Kupfer, Nickel,Chrom, Zinn, Blei, Gadolinium, Europium oder Neodym.
Die erfindungsgemäßen Komplexbildner sind außerdem für andere Verwendungszwecke geeignet, z. B. als Zusätze zu Detergentien, in Metallreinigungsbädern, bei Farbstofflösungen oder zur Stabilisierung von Peroxidlösungen.
Gewöhnlich werden die eriindungsgemäßen Komplexbildner in Lösungen verwendet, deren pH-Wert zwischen etwa 1 und 14 liegt.
Die bevorzugten pH-Wert-Bereiche hängen von den als Komplexbildner verwendeten Verbindungen ab. Zur Komplexbildung von Eisen(IlI)-ionen liegen die bevorzugten pH-Werte zwischen etwa 6 und 10 bis 10,5, also unter dem pH-Wert 11. Zur Stabilisierung von Peroxidlösungen, z. B. Wasserstoffperoxid, ist jedoch ein pH-Wert zwischen etwa 4 und 12 bevorzugt.
Die erfindungsgemäßen Komplexbildner können als feste Substanzen oder in Form von Lösungen zu Lösungen zugegeben werden, in denen Ionen komplexgebunden werden sollen. Falls man die Komplexbildner als Lösungen verwendet, können sie in polaren Lösungsmitteln, z. B. Wasser oder Gemischen von Wasser, und niederen Alkanolen mit 1 bis 4 Kohlerstoffatomen, in denen der Alkanolgehak bis zu etwa 50 Gewichtsprozent beträgt, verwendet werden.
Zur Kompiexbildung können die Komplexbildner in einer Konzentration von etwa 0,001 bis etwa 25 Gewichtsprozent verv/endet werden, wobei sich die Konzentration (in Gewichtsprozent) wie folgt berechnet:
Gewicht des Komplexbildners · K)')
Gewicht des Komplexbildner -)- Gewicht des Lösungsmittels (ggf.). in dem der Komplexbildner zur Zugiibc zur Lösung gci'.'M ist 4- Gewicht der Komplexe zu bildenden Lösung (vor Zugabc des Komplexbildner).
Hs isl jedoch bevorzugt, 0,01 bis etwa 5 Gewichtspro zent Konzentration des Komplexbildner anzuwenden. Insbesondere und am meisten bevorzugt ist eine Konzentration von etwa 0,1 bis etwa 3 Gewichtsprozent.
Vorzugsweise werden die erfindungsgemäßen Komplexbildner in Form einer wäßrigen Lösung angewendet, insbesondere in Lösungen aus Wasser oder Wasser mit bis zu 50 Gewichtsprozent eines niederen Alkanols mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen. Bei der Zugabc der Mittel zu den zu hehandcldcn Lösungen können die Lösungen eine Temperatur zwischen 0 und 100"C haben, obwohl bevorzugt ist, daß diese Temperaturen im Bereich von 20 bis etwa 70"C liegen, insbesondere bei Umgebungstemperatur.
Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert.
Beispiel 1
Es wird eine Anzahl von erfindungsgemäßen Komplexbildnern hergestellt, ihre Komplexbildungswirkung untersucht und mit der Komplexbildungswirkung handelsüblicher Komplexbildner, nämlich der vorgenannten Verbindungen L, M, N, T und U, sowie Pentanatrium-nitrilo-trimethylenphosphonat (V) und Gluconsäure verglichen.
Es wird die Komplexbildungswirkung gegenüber Cu24 wie folgt geprüft: Eine 0,05molare CuClj-Lösung wird tropfenweise unter Rühren in 100 g einer Lösung mit vorgegebenem pH-V/ert mit einem Gehalt von 50 mg des Komplexbildners titriert. Die Titrierung wird unter gleichzeitiger pH-Wert-Einstellung bis zum Auftreten eines dauernden Schleiers in der Lösung
Tabelle 1
fortgesetzt. In gleicher Weise wird die Komplcxbildungswirkung gegenüber F-e!' geprüft, nur wird eine 0,5molare Lösung von FcCIi in 50 g einer Lösung mit einem Gehalt von 0,5 g des Komplexbildner titriert. Die Komplexbildungswirkung wird ausgedrückt durch
kg abgefangenes Metallion 100 kg Komplexbildner
Ks werden folgende erfindungsgemäUen Komplcxbilder-Gemische geprüft:
Gemisch I: 44,65% A
46,60% D
7,72% E
1,03% K
Gemisch II: 34,80% A
49,44% D
C IZI(U. IT
9,23% K
Die Gemische I und II mit der Verbindung A werden durch Umsetzen von Verbindung K mit Verbindung N in den Molverhältnissen I :2 bzw. 1 : 1 hergestellt. Bei der Herstellung des Gemisches II wird jedoch in umgekehrter Reihenfolge umgesetzt. Die Zusammensetzung der Gemische I und Il wird durch Messung der Kernreson; iz von 3IP und ' H bestimmt.
Die Komplexbildungswirkung der untersuchten Gemische gegenüber Cu2' ist in Tabelle I dargestellt, wobei der Wert 1,00 einer Mer.ge von 20,47 kg abgefangener Ionen Cu21 je 100 kg des Komplexbildners entspricht.
Komplexbildner
K (implex bild ungswirku ng
pll 7 pll 8 pll 9
pH 10
pil Il
Gemisch I
Gemisch Il
1.62
1,27
1.56 1.19 1.42
1,10
1,04
Pll 12
pll 13
Zum Vergleich:
Verbindung A
Verbindung C
Verbindung B
Verbindung M
Verbindung L
Verbindung N
Verbindung V
Verbindung U
,63
.31
1.75 1.53 1,19 1,13 1,01 0.91
2,11 1.72 1.52 1.43 - -
1.26 1.63 1.81 1.97 1,85 1.40
1.02 1.08 1,00 0.97 - -
1.50 1.42 1.45 1,44 - -
2.09 1.70 1.42 1,33 - -
0.74 0.84 0,76 0.79 - -
1,70 1.58 1,07 0,79 0,70 0,39
Die Komplexbildungswirkung der untersuchten Gemische gegenüber Fe3* ist in der folgenden Tabelle II dargestellt, wobei der Wert 1,00 einer Menge von 7.17 kg abgefangener Ionen Fe3+ je 100 kg des Komplexbildners entspricht.
8 M 812
I Tnbclle Il r K oni pl ex bi Idungs wirkung pll K pll 9 pll K) pll Il pH 12
I - - -■■
1 Komplexbildner		 pll 7
i _. . ... 2,60
I - - 3,19 5,24 2,32 2,28 1.38 0,87
ι Gemisch I 5,(H) 4,88 4,5.i 3,15 2,96
ί Gemisch Il 1,69
I Zum Vergleich: 1,89 2,92 1,58 1,58 0,83 0,39
I Verbindung A 2,92 1,43 2,72 2,17 1,66 0,51
I Verbindung B 0,91 0,99 1,28 1,00 0,45 0,09
1 Verbindung M 1,08 0,95 0,82 0,68 0,29 0,09
I Verbindung L 0,71 0,08 0,95 0,95 0,47 0,16
I Verbindung N - 6.63 0,36 3,61 10,1 19,7
I Verbindung K 5,98 2,55 6.70 6,7» 4,53 3,!6
I Gluconsäure 2,20 - 2,55 2,36 1,50 0,76
Verbindung T - 1,26 - 2,01 1,90 0,95
Verbindung V 1,26 1,63 1,88 0,86 0,49
Verbindung U
BelsPlel 2 wirkung auf FeJ+. Die Gemische sind in Tabelle Ih
In diesem Beispiel wird die synergistische Wirkung »> angegeben, wobei »Verbindung N« Dinatrium-imino-
von Tris(hydroxymethyl)-phosphinoxid (Verbindung K) diacetat, »Verbindung L« Trinatrium-nitrilotriaceiat
im Ger.isch mit anderen Verbindungen gemäß der und »Verbindung W« Natriumtripolyphosphat bedeu-
Erfindung erläutert hinsichtlich der Komplexbildungs- tet.
Tabelle III
Gemisch Komponenten im Molverhältnis
Nr· (%)
1 50/50 Verbindung K/Verbindung N
2 30/70 Verbindung K/Verbindung N
3 50/50 Verbindung K/Verbindung L
4 50/50 Verbindung K/Verbindung A
5 80/20 Verbindung K/Verbindung A
6 50/50 Verbindung K/Verbindung B
7 50/50 Verbindung K/Verbindung W
8 30/70 Verbindung K/Verbindung W
Die Gemische 3 bis 8 werden als wäßrige Lösungen Komplexbildungswirkung wird ausgedrückt durch
mit einer Konzentration von 15 bis 50 Gewichtsprozent
hergestellt Die Gemische 1 und 2 werden im festen k abgefangenes Metallion
Zustand durch Eindampfen der waßngen Gemische zur —-—— -———
Trockne hergestellt „o 100 kg Komplexb.Idner
Zur Untersuchung der Komplexbildungswirkung
gegenüber Fe3+ wird wie folgt verfahren: Eine Zum Vergleich wird die Komplexbildungswirkung 0,5molare Lösung von FeCb wird tropfenweise unter verschiedener handelsüblicher Komplexbildner gemes-Rühren in 50 g einer Lösung eines vorgegebenen sen. Die Ergebnisse sind in Tabelle IV aufgeführt pH-Wertes mit einem Gehalt von 0,5 g des gelösten 65 Hierbei ist »Verbindung M« Tetranatriumäthylendia-Komplexbildners eintitriert Es wird unter gleichzeitiger mintetraacetat; »Verbindung U« Pentanatrium-diäthy-Einstellung des pH-Wertes so lange titriert, bis die len-triaminpentaacetat; »Verbindung T«Trinatrium-hy-Lösung einen dauerhaften Schleier aufweist Die droxyäthyl-äthylendiamintriacetat; »Verbindung V«
Pentanatrium-nitrilotrimethylenphosphonat und »Ver- Tabelle IV bedeutet der Wert 1,00 7,17 kg abgefangener bindung S« Bis-(hydroxymetnyl)-phosphinsäure. In Ionen Fe'' je 100 kg Kc -nplexbildner.
Tabelle IV Koniplexbildungswirkung - 1,3 pH 8 1,3 pH') 1,6 pH 10 pll Il Pll 12
Komplexbildner pH 7 0,7 0,9 9,8 1,0 10,3 1,3 10,5 10,8 10,8
9,2 1,1 13,4 10,5 8,1 8,3 1,0
Gemisch I 11,6 0,6 1,1 8,0 1,1 7,6 0,8 8,4 10,8 12,3
Gemisch 2 7,5 1,9 0,9 4,7 0,5 5,8 0,7 3,7 4,0 1,1
Gemisch 3 4,6 2,9 1,7 7,6 1,3 7,5 1,0 7,5 8,3 8,6
Gemisch 4 7,5 0,9 0,9 1,9 1,1 1,6 0,7 3,0 4,5 4,6
Gemisch 5 3,4 6,0 1,2 2,2 8,4 6,3 5,8
Gemisch 6 0,7 2,2 !,6 5,2 5,7 4,! 3,6
Gemisch 7 !2 -
r.^rWh 8 0,1 0,4 3,6 10,1 19,7
Zum Vergleich: 1,0 1,0 1,0 0,5 0.2
Verbindung K 1.0 0,8 0,7 0,3 0,1
Verbindung N 1,2 1,5 1,2 0,6 0,2
Verbindung L 1,7 1,6 1,6 0,9 0,4
Verbindung W 2,9 2,7 2,2 1,7 0,5
Verbindung A 1,4 1,3 1,0 0,5 0,1
Verbindung B 6,6 6,7 6,8 4,5 3,2
Verbindung M 2,6 2,6 2,4 1,5 0,8
Gluconsäure - - 2,0 1,9 1,0
Verbindung T 1,9 0,9 0,5
Verbindung V 1,6 1,6 0,7
Verbindung LJ
K/W (10/90) 0,5 0,3 0,2
Zum Vergleich: 0,5 0,4 0,3
S/L (50/50) 0,8 0,7 0,3
S/N (50/50) 0,4 0,2 0,1
S/A (50/50)
S/B (50/50)
Aus den angegebenen Werten ist ersichtlich, daß Gemische mit der Verbindung K eine synergistische Komplexbildungswirkung zeigen. Die Gemische mit der
Verbindung S zeigen demgegenüber keine synergistische Komplexbildungswirkung.

Claims (1)

Patentansprüche:
1. Komplexbildner, gekennzeichnet durch ein Gemisch von
a) Tris-(hydroxymethyl)-phosphinoxid und
b) einer Aminocarbonsäureverbindung, einem kondensierten anorganischen Phosphat und/oder mindestens einem Phosphin der allgemeinen Formel
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