DE1517399B2 - Verfahren zur Verhütung der Niederschlagsbildung kesselsteinbildender Salze in einem wässrigen System - Google Patents

Verfahren zur Verhütung der Niederschlagsbildung kesselsteinbildender Salze in einem wässrigen System

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DE1517399B2
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Description

[HO-CH2-CH2-],,
MO
\		 MO \ O
Il		 O O OM OM
\ll
P-CH2 		\ II/
/ MO / . \ N-CH2-P
\ ' \
/
\ /
P-CH,
/Il
MO
eingebracht wird.
3. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in das System eine Verbindung CH,- P
O OM
II/
(CH2)„-N OM
OM
CH2-P
O OM
in der die Reste M untereinander gleich oder verschieden sind und je ein Wasserstoff- oder Alkalimetallatom oder eine Ammoniumgruppe bedeuten und η gleich 1,2 oder 3, α gleich 1,2 oder 3, b gleich O, 1 öder 2, c gleich O oder 1 und die Summe aus a, b und c gleich 3 ist, dadurch gekennzeichnet, daß die Aminomethylenphosphonsäureverbindung demi wäßrigen System höchstens in einer, bezogen auf die Kationenkomponente(n) des bzw. der darin enthaltenen kesselsteinbildenden Salze(s), einem Gewichtsverhältnis von 0,5 bis 1 entsprechenden Menge zugesetzt wird.
2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in das System eine Verbindung der allgemeinen Formel
35
40 der allgemeinen Formel
MO O
ll
P-CH2
CH,-P
O OM
II/
MO
MO
P-CH2
/Il
MO O
N-CH7-CH7-N
CH,-P
Il \
O OM
eingebracht wird.
4. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in das System eine Verbindung der allgemeinen Formel
HO-CH2-CH2 O OM
\ II/
N-CH2-P
HO-CH7-CH7
OM
eingebracht wird.
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Verhütung der Niederschlagsbildung kesselsteinbildender Salze in einem wäßrigen System durch Zusetzen einer Aminomethylenphosphonsäureverbindung der allgemeinen Formel
MO
MO
P-CH7
[HO-CH2-CH2]
CH7
(CH2Jn-N
O OMi
II/
OM
OM
2Jb
in der die Reste M untereinander gleich oder verschieden sind und je ein Wasserstoff- oder Alkalimetallatom oder eine Ammoniumgruppe bedeuten und η gleich 1, 2 oder 3, α gleich 1, 2 oder 3, b gleich O, 1 oder 2, c gleich O oder 1 und die Summe aus a, b und c gleich 3 ist.
CH7-P
Il \
O OM
Technisches Wasser enthält meist Erdalkalikationen, beispielsweise Calcium-, Barium-, Magnesiumionen usw., sowie verschiedene Anionen, beispielsweise Bicarbonat-, Carbonat-, Sulfat-, Oxalat-, Phosphat-, Silikat- oder Fluoridionen usw. Soweit die Konzentrationen dieser Anionen und Kationen die Löslichkeit
ihrer Reaktionsprodukte übersteigen, bilden sich so lange Niederschläge, bis die Löslichkeitsgrenze nicht mehr überschritten ist. Wenn beispielsweise die Konzentrationen an Calciumionen und Carbonationen die Löslichkeit des daraus entstehenden Calciumcarbonates überschreiten, bildet sich festes Calciumcarbonat.
Die dem Löslichkeitsprodukt entsprechenden Konzentrationen werden aus verschiedenen Gründen, beispielsweise durch Verdampfen von Wasser, durch Veränderungen des pH-Wertes, des Druckes oder der Temperatur oder durch Zugabe weiterer, mit den vorhandenen Ionen unlösliche Stoffe bildender Ionen überschritten.
Durch das Ausfällen dieser Reaktionsprodukte auf die Flächen des wasserführenden Systems bildet sich Kesselstein, der den wirksamen Wärmeübergang verhindert, den Durchfluß beeinträchtigt, die Korrosion erleichtert und Bakterien beherbergt. Der Kesselstein stellt in vielen industriellen Wässern ein großes Problem dar, da seine Entfernung Verzögerungen und Stillegungen verursacht.
Das Ausfällen von kesselsteinbildenden Verbindungen kann durch Inaktivierung ihrer Kationen durch Chelatbildner oder Sequestrierungsmittel verhindert werden, so daß die Löslichkeit ihrer Reaktionsprodukte nicht überschritten wird. Im allgemeinen muß hierzu, bezogen auf das Kation, ein Vielfaches an Chelatbildner oder Sequestrierungsmittel zugegeben werden.
Bei der Verhütung der Bildung von Niederschlägen kesselsteinbildender Salze in wasserführenden Systemen durch Zusatz sogenannter Wasserenthärter ist grundsätzlich zwischen zwei Methoden zu unterscheiden.
Es sind dies einmal die Sequestrierung bzw. Maskierung durch Chelatbildung der Kationen der kesselsteinbildenden Salze, bei der als Wasserenthärter ein Komplex- und insbesondere Chelatbildner in Mengen zugesetzt wird, die ausreichen, die zu maskierenden Kationen praktisch vollständig als Komplex zu binden, wofür in der Regel mindestens etwa 2 Mol Komplex- bzw. Chelatbildner pro Grammatom der zu maskierenden Kationen, entsprechend in der Regel einem Gewichtsverhältnis von Wasserenthärter zu maskierenden Kationen von mindestens etwa 10: 1 (vergleiche z. B. DT-AS 10 45 373).
Die andere Methode ist die sogenannte »Schwellenmengeninhibierung«, bei der die als Wasserenthärter verwendeten Verbindungen in Mengen eingesetzt werden, die einem Gewichtsverhältnis von Enthärtungsmittel zu Kationen kesselsteinbildender Salze von höchstens etwa 0,5 bis 1:1 entsprechen und damit weit unter dem für eine Komplexbildung der fraglichen Kationen erforderlichen stöchiometrischen Mengen liegen. Da bei der Wasserenthärtung die Kosten des Verfahrens maßgeblich von den Kosten des Enthärtungsmittels und diese wiederum wesentlich von der einer bestimmten Wassermenge zuzusetzenden Enthärtungsmittelmenge abhängen, ist die Schwellenmengeninhibierung naturgemäß das optimale Wasserenthärtungsverfahren. Wenn sich dieses Verfahren bislang trotzdem nicht gegen die Wasserenthärtung durch Maskieren der Kationen der kesselsteinbildenden Salze mit Komplex- bzw. Chelatbildnern in mindestens stöchiometrischen Mengen so recht durchsetzen konnte, so ist der Grund dafür darin zu suchen, daß den einzigen bislang bekannten »schwellenaktiven« Wasserenthärtungsmitteln, nämlich bestimmten Pyro- und Polyphosphaten, der Nachteil einer zu geringen Beständigkeit bei niederen pH-Werten im sauren Bereich und/oder bei erhöhten Temperaturen anhaftet.
Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur Verhütung der Niederschlagsbildung kesselsteinbildender Salze in einem wäßrigen System durch Schwellenmengeninhibierung, d. h. Zusatz eines
ίο Enthärtungsmittels in Schwellenmengen zu schaffen, das nicht mit den Nachteilen der bisher bekannten schwellenaktiven Enthärtungsmittel behaftet ist. -
Diese Aufgabe wird dadurch gelöst, daß die Aminomethylenverbindungen der allgemeinen Formel I dem wäßrigen System höchstens in einer, bezogen auf die Kationenkomponente(n) des bzw. der darin enthaltenen kesselsteinbildenden Salze(s), einem Gewichtsverhältnis von 0,5 bis 1 entsprechenden Menge zugesetzt werden.
Aus den USA.-Patentschriften 25 99 807 und 29 17 528 sind bereits die Aminomethylenphosphonsäureverbindungen der allgemeinen Formel I als wirksame Chelatbildner für Kationen mehrerer Metalle teilweise bekannt gewesen. Es war auch aus diesen Patentschriften bekannt, daß diese Verbindungen in wäßriger Lösung ziemlich Temperatur- und pH-beständig sind; überraschend war aber, daß diese Verbindungen — im Gegensatz zu den meisten anderen bekannten Komplex- und Chelatbildnern für Kationen mehrwertiger Metalle — auch bereits in erheblich kleineren als den zur Komplexbildung erforderlichen stöchiometrischen Mengen wirksame, die Niederschlagsbildung verhütende Mittel sind, d.h. »schwellenaktiv« sind.
Nach einer bevorzugten Ausfuhrungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens wird in das System eine Verbindung der folgenden allgemeinen Formel
MO O
ll
P-CH
MO
MO
P-CH2
/Il
MO O
O OM
II/
OM
eingebracht.
Nach einer anderen bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens wird in das System eine Verbindung der folgenden allgemeinen Formel
N-CH2-CH2-N
P-CH2
/Il
MO O
eingebracht.
Nach einer weiteren bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens wird in das System eine Verbindung der folgenden allgemeinen Formel
HO-CH7-CH,
N-CH2-P
O OM
II/
(IV)
H O OH7 O H7
OM
eingebracht.
Bevorzugt bringt man in das System eine dem Schwellenwert entsprechende Menge an inhibierender Verbindung ein.
Zur Verhütung der Ablagerung kesselsteinbildender Erdalkalicarbonate, -sulfate, -oxalate, -phosphate, -fluoride oder -silikate auf von deren Lösungen benetzten Metallflächen bringt man in die Lösung bevorzugt höchstens etwa 100 ppm, vorzugsweise höchstens etwa 25 ppm einer Verbindung der allgemeinen Formel I ein.
Die erfindungsgemäß verwendeten Inhibitoren sind nicht nur bei Zimmertemperatur, sondern auch bei erhöhter Temperatur wirksam und behalten ihre Wirksamkeit in Säure- und Salzlösungen.
Zum Nachweis der Wirksamkeit verschiedener Konzentrationen und Formen der erfindungsgemäß verwendeten Aminomethylenphosphonsäuren oder deren Salzen zur Inhibierung der Niederschlagsbildung verschiedener kesselsteinbildender Salze wurden sowohl bei Zimmertemperatur als auch bei erhöhter Temperatur zahlreiche Versuche mit verschiedener Laufzeit durchgeführt. Bei diesen Versuchen wurden jeweils Lösungen zweier löslicher Salze in Gegenwart einer Aminomethylenphosphonsäure oder eines Salzes derselben zu einer Lösung vermischt, die ein relativ unlösliches Salz in einer dessen Löslichkeitsgrenze um das Mehrfache übersteigenden Konzentration enthielt. Zur Kontrolle wurde bei jedem Versuch ein Blindversuch ohne Inhibitor durchgeführt.
Die in einer bestimmten Versuchslösung zu einem bestimmten Zeitpunkt gebildete Niederschlagsmenge wurde aus der durch Titration einer kleinen Probe der Lösung bestimmten Konzentration eines ihrer löslichen Bestandteile berechnet.
Dabei wurde die bekannte Titration nach Schwarzenbach benutzt und die Konzentration des Erdalkalikations bestimmt. Am Ende jedes Versuches wurde die in der Kontrollösung durch Titration bestimmte Konzentration an löslichem Kation einer Inhibierung von 0% gleichgesetzt. Diejenigen inhibierten Versuchslösungen, in denen kein Niederschlag entstanden und somit noch der gesamte ursprüngliche Kationgehalt enthalten war, wurden als zu 100%
Tabelle I
Inhibierung der Niederschlagsbildung von Pentanatrium-amino-tri(methylenphosphonat) nach 24 Stunden bei 24" C
inhibiert bezeichnet. Die zwischen den Inhibierungswerten von 0 bzw. 100% liegenden Titrationsergebnisse wurden mit diesen Grenzwerten direkt in Beziehung gesetzt und die entsprechende prozentuale Inhibierung angegeben.
Beispielsweise wurden im Falle des Calciumcarbonates unter Rühren 5 ml einer O.lmolaren CaCl2-Lösung zu 5 ml einer 0,lmolaren Na2CO3-Lösung in 490 ml destilliertem Wasser gegeben. Beim Kontrollversuch wurde kein Inhibitor und bei den übrigen Versuchen der Lösung vor der Zugabe des Calciumchlorids verschiedene Mengen eines Kesselsteininhibitors zugesetzt. Am Ende der Standzeit enthielt die Kontrollösung sowohl gelöstes als auch in Form von Calciumcarbonat ausgefälltes Calcium. Die Titration des löslichen Calciums in der Kontrollösung nach Schwarzenbach ergab die Konzentration des gelösten Calciumcarbonates. Diese Calciumcarbonatkonzentration entsprach der Gleichgewichtskonzentration unter den Versuchsbedingungen (pH-Wert, Temperatur, Ionenstärke usw.).
Bei Anwesenheit einiger ppm der erfindungsgemäßen Kesselsteininhibitoren wurden bei der vorstehend beschriebenen Testmethode mehr Calciumionen und damit auch mehr Carbonationen in Lösung gehalten, so daß am Ende des Versuches weniger Calciumcarbonat ausgefallen war. Die größere Konzentration wurde durch Titration des Calciumgehaltes der Lösungen bestätigt und mit der Gleichgewichtskonzentration der unbehandelten Kontrollösung in Beziehung gesetzt. Das in den folgenden Tabellen aufgeführte Verhältnis der in Lösung gehaltenen Konzentration zur Gleichgewichtskonzentration gibt für die jeweilige Versuchstemperatur die Konzentration an löslichem kesselsteinbildendem Salz in Anwesenheit eines Inhibitors relativ zur Konzentration des kesselsteinbildenden Salzes in Abwesenheit eines Inhibitors an. Dabei bedeutet beispielsweise ein Zahlenwert von 4,9 für das Verhältnis der in Lösung gehaltenen Konzentration zur Gleichgewichtskonzentration für Calciumcarbonat bei 85° C, daß die Konzentration an Calciumcarbonat in der inhibierten Lösung das 4,9fache der Gleichgewichtskonzentration der Kontrollösung bei 850C ausmachte.
In Tabelle I ist die Wirksamkeit des erfindungsgemäß bevorzugt verwendeten Pentanatrium-aminotri-(methylenphosphonates) N(CH2PO3)3NA5H bei der Inhibierung der Niederschlagsbildung verschiedener kesselsteinbildender Verbindungen nach 24stündigem Stehen bei Zimmertemperatur aufgeführt. Die in dieser Tabelle verwendeten Schwellenkonzentrationen sind für die wirksame Inhibitorkonzentration repräsentativ, stellen aber nicht notwendigerweise Mindestkonzentrationen dar.
Inhibitor Gleichgewichts Verhältnis der in Lösung Inhibitorkonzen Inhibierung
konzentration gehaltenen Konzentration tration
zur Gleichgewichts
konzentration
(ppm) (ppm) (%)
Calciumcarbonat (CaCO3) 40 2,3 1 100
Calciumsulfat (CaSO4) 4,750 1,5 1 100
Bariumsulfat (BaSO4) 23 5,2 2,8 KX)
Fortsetzung
Inhibitor Gleichgewichts Verhältnis der in Lösung Inhibitorkonzen
konzentration gehaltenen Konzentration tration
zur Gleichgewichts
konzentration
(ppm) (ppm)
Calciumoxalat (CaC2O4) 19 2,7 10
Calciumphosphat (CaHPO4) 82 2,1 10
Magnesiumsilikat (MgSiO3) 30 2,3 20
Calciumfluorid (CaF2) 47 3 10
Inhibierung
Tabelle II zeigt die Wirksamkeit der erfindungsgemäß ebenfalls bevorzugt verwendeten Amino-tri-(methylenphosphonsäure) sowie verschiedener Alkali- und Ammoniumsalze derselben bei der Inhibierung der Niederschlagsbildung von Calciumcarbonat nach 24stündigem Stehen bei Zimmertemperatur. Die Tabellen III und IV entsprechen im wesentlichen der Tabellen, wobei jedoch in Tabelle III Calciumsulfat
Tabelle II
60 100
50 100
und in Tabelle IV Bariumsulfat als kesselsteinbildende Verbindung untersucht und in beiden Fällen die Inhibitorkonzentration variiert wurde. Die in den Tabellen aufgeführten Zahlenwerte stellen aber weder die minimale wirksame Inhibitorkonzentration noch die maximale Arbeitstemperatur oder die maximale Konzentration an kesselsteinbildender Verbindung dar.
Calciumcarbonat-Inhibierung nach 24stündigem Stehen
Inhibitor Gleichgewichts Verhältnis der in Temperatur Inhibitor Inhibierung
konzentration Lösung konzentration
gehaltenen
Konzentration
zur Gleich
gewichtskonzen
tration
(ppm) CQ ,. (ppm) (%)
N(CH2PO3J3H6 40 2,3 24 1 100
N(CH2PO3J3NA5H 40 2,3 24 1 100
N(CH2PO3J3H6 25 3,4 55 1 100
N(CH2PO3)3(NH4)2H4 25 3,4 55 1 . 100
N(CH2PO3J3H6 18 4,9 85 1 100
N(CH2PO3J3(NH4J2H4 18 4,9 85 1 100
N(CH2PO3J3K2Na2H2 18 4,9 85 1 100
N(CH2PO3J3K2H4 18 4,9 85 0,5 100
N2(CH2J2(CH2PO3J4H8 18 4,9 85 0,5 100
N2(CH2J2(CH2PO3J4H8 18 4,9 85 0,25 73
Tabelle III
Calciumsulfat-Inhibierung nach 24stündigem Stehen
Inhibitor Gleichgewichts Verhältnis der in Temperatur Inhibitor Inhibierung
konzentration Lösung konzentration
gehaltenen
Konzentration
zur Gleich
gewichtskonzen
tration
(ppm) Γ Q (ppm) (%)
N(CH2PO3J3Na5H 4,750 1,5 24 0,5 91
N(CH2PO3)3Na5H 4,750 1,5 24 1,0 100
N2(CH2J2(CH2PO3J4H8 4,750 1,5 24 10,0 100
N(CH2PO3J3Na5H 4,350 2,2 24 2,8 98
N(CH2PO3J3H6 4,350 2,2 24 2,5 99
N(CH2CH2OH)2(CH2PO3) 4,200 1,6 24 10.0 63
N(CH2PO3)3Na5H 3,400 2,1 55 2,8 100
N(CH2PO3J3H6 3,400 2,1 55 2,3 100
N(CH2PO3J3K2Na2H2 2,850 2,4 85 10,0 92
509 521/148
ίο
Tabelle IV
Bariumsulfat-Inhibierung nach 24stündigem Stehen
Inhibitor Gleichgewichts Verhältnis der in Temperatur Inhibitor Inhibierung
konzentration Lösung konzentration
gehaltenen
Konzentration
zur Gleich
gewichtskonzen
tration
(ppm) CC) (ppm) (%)
N(CH2PO3)3Na5H 23 5,2 24 2,8 100
N(CH2 PO3J3Na5H 9 6,5 55 2,8 100
N(CH2PCM3H6 9 6,5 55 3,4 100
Tabelle V zeigt die Konzentration an N[CH2PO(OH)2]3
bei der nach 24stündigem Stehen bei verschiedenen Temperaturen eine unter 100% liegende Inhibierung
scheint keine Konzentration zu geben, unterhalb de: diese Methode völlig unwirksam ist. Eine sehr gering: Menge zeigt einen entsprechend geringen Wirkungs grad. Die Schwellenwirkung wurde selbst bei nu 0,1 ppm Amino-tri-(methylenphosphonsäure) beob achtet. Es besteht aber kein Grund zu der Annahme
der Calciumcarbonatausfällung erhalten wird. Es 25 daß dies die wirksame Mindestkonzentration darstellt
Tabelle V
N[CH2PO(OH)2]3 nach 24stündigem Stehen
Kesselsteinbildender
Bestandteil
Verhältnis der in Lösung gehaltenen Konzentration zur Gleichgewichtskonzentration
Temperatur
(0C)
N[CH2PO(OH)2J3 Konzentration
(ppm)
Inhibierung
CaCO,
CaCO3
3,4
4,9
55
85
1,0 0,5 0,25 0,1
2,5 1,0 0,25
100
100
100
40
100
100
70
Tabelle VI zeigt die Wirksamkeit der ernndungsgemäß verwendeten Verbindungen zur Inhibierung der Niederschlagsbildung nach längerer Zeit und unter beschleunigten Bedingungen. Obgleich die Wirksamkeit mit der Zeit abnimmt, bleiben die ernndungsgemäß verwendeten Inhibitoren länger wirksam als die üblicher. Inhibitoren einschließlich der vielfach verwendeten anorganischen Polyphosphate.
Tabelle VI
Prozentuale Calciumsulfat-Inhibierung bei 2,3facher Gleichgewichtskonzentration und 55° C
Nach Blindprobe 7 N(CH2POj)3Na5H 5,6 ppm N[CH,PO(OH)2]3 6,7 ppm
2,8 ppm 100 3,35 ppm 100
1 0 100 100 100 100
2 0 76 100 100 100
4 48 ' 100 100 97+
7 17 82
Ähnliche Versuche in einer starken Salzlösung mit 65 sulfat zeigten nach 24 Stunden eine 100%ige Inhibie
einem Gehalt von 10% Natriumchlorid, 10 ppm rung.
Amino-tri-(methylenphosphonsäure) und dem l,6fa- Ähnliche Versuche in einer sauren Lösung m;
chen der Gleichgewichtskonzentration an Calcium- einem pH-Wert von 2,5 bis 3 in Anwesenheit vo:
10 ppm Amino-tri-(methylenphosphonsäure) sowie des l,25fachen der Gleichgewichtskonzentration an Calciumsulfat zeigten nach 24stündigem Stehen eine 95%ige Inhibierung. Dies zeigt, daß die erfindungsgemäß verwendeten Inhibitoren auch in konzentrierten Salzlösungen und sauren Lösungen wirksam sind.
Außer den oben beschriebenen Laboratoriumsversuchen wurden die erfindungsgemäß verwendeten Verbindungen auch in der Praxis als die Niederschlags- und Kesselsteinbildung inhibierende Stoffe geprüft.
Beispielsweise wurde in einem ölfeld in Oklahoma das aus der Formation geförderte, 50 bis 180 ppm Bariumionen enthaltende Wasser mit dem etwa 500 ppm Sulfationen enthaltendem Spülwasser vermischt. Täglich wurden etwa 48 m3 Formationswasser, vermischt mit Spülwasser durch den Ringkanal der Zuführbohrung abwärts geführt, und etwa 320 m3 Mischwassef aus dem Bohrloch in einen Rohwasserlagertank gepumpt. Ohne Verwendung der erfindungsgemäßen Inhibitoren überzog sich ein am Kopf der Zufuhrbohrung in das Mischwasser eintauchender etwa 2,5 χ 5 cm messender Teststreifen innerhalb von 30 Tagen mit 2 g Bariumsulfat.
Während der folgenden 30 Tage wurde dem geförderten Wasser unmittelbar vor der Zufuhrbohrung so viel N(CH2PO3)3Na5H zugesetzt, daß das aus der Zufuhrleitung ausströmende Wasser eine Inhibitorkonzentration von 2,6 ppm besaß. Am Ende des Versuchszeitraumes war der Teststreifen vollständig frei von Bariumsulfatablagerungen.
Die erfindungsgemäß verwendeten Verbindungen werden in der Praxis meist weniger scharfen Bedingungen ausgesetzt als bei Laboratoriumsversuchen. So sind in der Praxis die Konzentrationen an niederschlagbildenden Ionen im allgemeinen niedriger als im Laboratorium. Darüber hinaus wird bei der üblichen kommerziellen Anwendung in das Kesselsteinbildende System kontinuierlich frischer Inhibitor eingebracht. Daher können die erfindungsgemäßen Inhibitoren in der Praxis bei niedrigeren Konzentrationen über längere Standzeiten verwendet werden, als dies durch die Laboratoriumsergebnisse angezeigt wird.
Das erfindungsgemäße Verfahren kann vom Fachmann je nach den Umständen des Einzelfalles in verschiedener Weise abgewandelt werden. Dabei kann die Art der verwendeten Salze, deren Konzentrationen, die Temperaturen, die Zeiten und die sonstigen Verfahrensbedingungen entsprechend variiert werden. Das erfindungsgemäße Verfahren stellt somit eine wirksame Möglichkeit zur Inhibierung der Niederschlags- und Kesselsteinbildung dar.

Claims (1)

Patentansprüche:
1. Verfahren zur Verhütung der Niederschlagsbildung kesselsteinbildender Salze in einem wäßrigen System durch Zusetzen einer Aminomethylenphosphonsäureverbindung der allgemeinen Formel
"MO
MO
P-CH2-
DE1517399A 1964-11-05 1965-11-03 Verfahren zur Verhütung der Niederschlagsbildung kesselsteinbildender Salze in einem wässrigen System Withdrawn DE1517399B2 (de)

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US409300A US3336221A (en) 1964-11-05 1964-11-05 Method of inhibiting precipitation and scale formation

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DE1517399A1 DE1517399A1 (de) 1969-10-16
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ID=23619887

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DE1517399A Withdrawn DE1517399B2 (de) 1964-11-05 1965-11-03 Verfahren zur Verhütung der Niederschlagsbildung kesselsteinbildender Salze in einem wässrigen System

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