DE1817812B2

DE1817812B2 - Komplexbildner

Info

Publication number: DE1817812B2
Application number: DE19681817812
Authority: DE
Inventors: Ronald H Lewiston N.Y. Carlson (V.St.A.)
Original assignee: Ausscheidung aus: 18 06 886 Hooker Chemicals & Plastics Corp, Niagara Falls, N.Y. (V.StA.)
Priority date: 1967-11-02
Filing date: 1968-11-04
Publication date: 1977-11-24
Also published as: GB1251031A; DE1817812A1; NL161164C; DE1817812C3; NL6815634A; US3578708A; FR1590292A; DE1806886A1; US3717701A; NL161164B; GB1251032A; BE723244A

Description

(HOCH₂J_nP

CH₁N

CH₂COOX

in der R ein Wasserstoffatom oder der Rest -CH₂COOX, worin X ein Wasserstoffatom, Ammonium- oder ein Alkalimetallkation ist, und in η der Wert 0,1 oder 2 ist.

2. Komplexbildner nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Gehalt

(a) Dinatrium-iminodialkylcarboxylat,

(b) Dikalium-iminodialkylcarboxylat,

(c) Mononatrium-iminodialkylcarboxylat,

(d) Monokalium-iminodialkylcarboxylat,

(e) Iminodialkylcarbonsäure,

(f) Diammonium-iminodialkylcarboxylat,

(g) Monoammonium-iminodialkylcarboxylat, (h) Trinatrium-nitrilotrialkylcarboxylat,

(i) Trikalium-nitrilotrialkylcarboxylat, (j) Triammonium-nitrilotrialkylcarboxylat, (k) Nitrilotrialkylcarbonsäure,
(1) Monoammonium-aminoalkylcarboxylat,

(m) Mononatrium-aminoalkylcarboxylat, (n) Monokalium-aminoalkylcarboxylat, (o) Aminoalkylcarbonsäure,
(p) Dinatrium-nitrilotrialkylcarboxylat, (q) Dikalium-nitrilotrialkylcarboxylat, (r) Diammonium-nitrilotrialkylcarboxylat, (s) Mononatrium-nitrilotrialkylcarboxylat, (t) Monokalium-nitrilotrialkylcarboxylat und/oder (u) Monoammonium-nitrilotrialkylcarboxylat als Aminocarbonsäureverbindung und an einem Alkalimetall- oder Ammoniumpolyphosphat als kondensiertes anorganisches Phosphat.

3. Komplexbildner nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Gehalt an

Hexanatrium- oder Hexakalium-tris-(N,N-dimethylcarboxylatoaminomethy!)-phospin, THs-(N,N-dimethylcarboxylaminomethyl)-phosphin,

Trinatrium- oder Trikalium- tris-(N-methylcarboxylatoaminomethyl)-phosphinoder Tris-(N-methylcarboxylaminomethyl)-phosphin als Phosphin der im Anspruch I unter b) angegebenen allgemeinen Formel, und/oder einem Tripolyphosphat als kondensiertes anorganisches Phosphat.

4. Komplexbildner nach Anspruch !,gekennzeichnet durch einen Gehalt an

Hexanatrium-tris-(N,N-diacetatoaminomcthyl)-phosphin,

Trinatrium-tris-(N-acetatoaminomethyl)-phosphin, THs-(N,N-diacetatoaminomcthyl)-phosphin. Tetranalrium-mono-(hydroxymethyl)-bis-(N-N-diacetatoaniinomethyl)-phosphin und/oder

Dinatrium-bis-OiydroxymethylHN.N-diacetatcaminomethyl)-phospin

als Phosphin der im Anspruch 1 unter b) angegebenen allgemeinen Formel, und/oder

Dinatrium-iminodiacetat, Iminodiessigsäure, Dikalium-iminodiacetat,

Dinatrium-iminodipropionat, Trikaliumnitrilotripropionat, Nitrilotriessigsäure,

Dinatrium-nitrilotriacetat,

Trinatrium-nitrilotriacetat,

Tetranatrium-äthylendiamintetraacetat und/oder

Trinatrium-hydroxyäthyläthylendiamintriacetat als Aminocarbonsäureverbindung, und/oder Natrium-, Kalium- oder Ammoniumtripolyphosphat als kondensiertes anorganisches Phosphat.

5. Komplexbildner nach Anspruch 1 bis 4, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Natriumtripolyphosphat.

6. Komplexbildner nach Anspruch 1 bis 4, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Trinatriumnitrilotriacetat.

7. Komplexbildner nach Anspruch 1 bis 4, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Hexanatrium-tris-(N,N-diacetatoaminomethyl)-phosphin.

Die Erfindung betrifft Komplexbildner, die Tris-(hydroxymethy!)-phosphinoxid in synergistischer Kombination mit bestimmten anderen Verbindungen enthal-

ii ten.

Die Verwendung von Komplexbildnern, die in Lösungen Metallionen zu binden vermögen, wobei sich lösliche Komplexe bilden, ist bei vielen großtechnischen Verfahren von Bedeutung, wo sie unerwünschte

M) Fällungsreaktionen unterbinden. Beispielsweise ist die komplexartige Bindung von Calcium bei der Wasseraufbereitung und bei der Bereitung von Waschmittellösungen zur Einstellung der Wasserhärte von Bedeutung. Die Komplexbindung von Schwermetallen, z. B. Kupfer

t> und Nickel, ist bei der Textilverarbeitung und beim Reinigen und Fertigbearbeiten von Metallen ein wesentliches Erfordernis. Es sind jedoch nicht alle Komplexbildner in gleicher Weise wirksam, da ihre Aktivität mit der Struktur und den Bedingungen

in schwankt, unter denen sie angewendet werden. Beispielsweise sind die üblichen Komplexbildner auf der Basis von Carbonsäuren häufig nicht geeignet, die Ausfällung von Eisen(III)-ionen aus alkalischen Lösungen bei einem pH-Wert über 8 zu verhindern.

τ> Die Zersetzung von wäßrigen Wasserstoffperoxidlösungen wird durch Spuren gelöster Metallionen (vorwiegend Cu^{2 +} , Fe¹⁺ und Mn^{2 +} ) in der Lösung katalysiert. Die Zugabe von Chelatbildnern für diese Metalle zu Peroxidlösungen dient daher zur Inaktivie

,ο rung der gelösten Spurenmetalle und vermindert deren katalytische Wirkung auf die Peroxidzerselzung.

Aufgabe der Erfindung war es, neue Gemische von Verbindungen, die zur Komplexbindung von Metallionen gut geeignet sind und bekannten Komplexbildnern

r< überlegen sind, zum Beispiel als hochwirksame Stabilisatoren für wäßrige Wasserstoffperoxidlösungen, zu schaffen. Die Erfindung löst diese Aufgabe. Gegenstand der Erfindung sind somit Komplexbild-

ner, gekennzeichnet durch ein Gemisch von

a) Tris-(hydroxymethyl)-phosphinoxid und

b) einer Aminocarbonsäureverbindung, einem kondensierten anorganischen Phosphat und/oder min destens einem Phosphin der allgemeinen ^r nnel

(im folgenden als »Verbindung D« bezeichnet):

(HOCH₂)„P

CH₂N

CH₂COOX

in der R ein Wasserstoffatom oder der ReSt-CH₂COOX₁ worin X. ein Wasserstoffatom, Ammonium- oder ein Alkalimetallkation ist, und η der Wert 0,1 oder 2 ist.

Erfindungsgemäß verwendbare bevorzugte Verbindungen sind solche der angegebenen Formel, in der η der. Wert O hat.

Weiter sind solche Verbindungen der angegebenen allgemeinen Formel bevorzugt, in denen X Natrium oder Kalium ist.

Erfindungsgemäß verwendbare bevorzugte Phosphine der angegebenen allgemeinen Formel sind

Hexanatrium-tris-(N,N-dimethyl-carboxylato-

aminomethyl)-phosphin,
Hexakalium-tns-(N,N-dimethyl-carboxylato-

aminomethyl)-phosphin,
Tris-(N,N-dimethylcarboxyl-

aminomethyl)-phosphin.
Trinatrium-tris^N-methylcarboxylato-

aminomethyl)-phosphin,
Trikalium-tris-(N-methylcarboxyIatoamino-

methyl)-phosphin und

Tris-iN-methylcarboxylaniinomethylJ-phosphin.
Insbesondere sind folgende Verbindungen bevorzugt:

(a) Hexanatrium-tris-(N,N -diacetatoaminomethyl)-phosphin
(im folgenden als »VerbindungA« bezeichnet):

CH₂N

CH₂COONa

CH₂COONa/ _Λ

(b) Trinatrium - tris - (N - acetatoaminomethyl)-phosphin
(im folgenden als »Verbindung B« bezeichnet):

CHjNCH₂COONa/.,

(c) Tris - (N,N - diaeetatoaminomethyl) - phosphin (im folgenden als »Verbindung C« bezeichnet):

P.

CH, N

CH, COOH

CII, COOH

(d) Tetranalriiim - mono - (hydroxymethyl) - bis-(N.N - diacetatoaminomethy!) - phosphin

HO--CH,- P

CH₁N

CH₂COONa

CH₂COONaJ₂

(e) Dinatrium-bis-(hydroxymelhyl)-N,N-diacetatoaminoinethyl-phosphin
(im folgenden als »Verbindung E« bezeichnet):

(HO-CH₂J₂P-CH₂-N

CH₁-COONa

CH₂-COONa

Eine weitere erfindungsgemäß verwendbare Verbindung ist insbesondere Triammonium-tris-(N-acetatoaminomethyl)-phosphin.

Die dreiwertigen Phosphine der im Anspruch 1 angegebenen allgemeinen Formel werden im allgemeinen durch Umsetzen eines Tetrakis-(hydroxymethyl)-phosphoniumsalzes der allgemeinen Formel

jo in der A ein Hydroxyalkylrest und Z ein anorganisches oder organisches Anion bedeutet, mit einer Aminocarbonsäure der allgemeinen Formel

Η —Ν

CH₇COOX

in der R und X die vorgenannten Bedeutungen haben, in Gegenwart einer zur vollständigen Ionisierung der Aminocarbonsäure bei einem pH-Wert von etwa 10 bis 12 ausreichenden Menge einer Alkaliverbindung hergestellt. Als Tetrakis-(hydroxymet'.iyl)-phosphoniumsalze kommen beispielsweise und vorzugsweise Telrakis-(hydroxymethyl)-phosphoniumacetat, -chlorid, -hydroxid oder -bromid in Frage. Der maximale und kritische pH-Wert bei der Umsetzung beträgt etwa 12, weil pH-Werte oberhalb 12 die Oxydation des Tetrakis-(hydroxymethyl)-phosphoniumsalzes zum nichtreaktiven Tetrakis-(hydroxymethyl-phosphinoxid fördern. Bevorzugte pH-Werte liegen im Bereich von etwa 10,5 bis 11,5. Ein pH-Wert unter etwa 10 fördert die Protonierung der Aminocarbonsäure, wodurch die Umsetzung im wesentlicher, beendet wird. Bei einem anderen Verfahren, das optimale Ausbeuten ergibt, wird eine wäßrige Lösung des Tetrakis-(hydroxymethyl)-phosphoniumsalzes im wesentlichen gleichzeitig mit der Zugabe einer wäßrigen Ätzalkalilösung zur alkalischen Lösung der Aminocarbonsäure zugemischt und cingemessen, wodurch der pH-Wert der Aminocarbonsäure im genannten Bereich bleibt. Die Struktur des Endprodukts wird durch die gewählten stöchiotnetrischen Verhältnisse der Reaktionsteilnehmer und/oder den Umsetzungsgrad bestimmt, d. h. durch das Ausmaß, in dem die Hydroxylgruppen durch Aminocarboxysäurerestc ersetzt werden.

Die vorgenannten dreiwertigen Phosphine der im Anspruch 1 angegebenen allgemeinen Formel werden im Gemisch mit anderen Verbindungen der in den Patentansprüchen angegebenen Art als Komplexbildner verwendet. Ein Beispiel für einen sehr guten Komplexbildner ist ein Gemisch der Zusammensetzung der vorgenannten Verbindungen A, D, E und der Verbindung Tris-(hydroxymethyl)-phosphinoxid (im folgenden »Verbindung K« gen?nnt) in den Mengenverhältnissen

a) 45 :47 : 7 :1 Gewichtsprozent oder

b) 35 : 50 :6 :9 Gewichtsprozent.
Reaktionsgemische dieser Art können zum Beispiel

gemäß dem nachfolgenden Beispiel 1 hergestellt werden.

Die erfindungsgemäßen Komplexbildner können weiterhin übliche Komplexbildner der in den Ansprüchen angegebenen Art enthalten, wie

Trinatrium-nitrilotriacetat (Verbindung L),
Tetranatriumäthylendiamintetraacetat ■

(Verbindung M),

Dinatrium-iminodiacetat (Verbindung N),
Trinatrium-hydroxyäthyl-äthylendiamin-

triacetat (Verbindung T),
Pentanatrium-diäthylen-triaminpentaacetat

(Verbindung U)

oder Natriumtripolyphosphat Verbindung (W).
Es wurde weiter gefunden, daß bestimmte Kombinationen von Verbindungen bei der Komplexbindung eines Metallkations mit der Wertigkeit von wenigstens drei, z. B. Chrom(III)-, Aluminium-, Kobalt(III)-, Platin-, Palladium-, Rhodium-, Iridium-, Ruthenium-, Osmium-, Zirkonium- oder Hafniumionen, Ionen seltener Erdmetalle, wie z. B. Gadeliniumionen, Actinidenionen, wie Uraniumionen, und vorzugsweise Eisen(IM)-ionen aus wäßrigen Medien einen unerwarteten Synergismus zeigen. Diese Kombinationen bestehen aus einem Gemisch von (a) Tris-(hydroxymethyl)-phosphinoxid und (b) einer
(1) Aminocarbonsäureverbindung, z. B.

(a) Dinatrium-iminodialkylcarboxylat,

(b) Dikalium-iminodialkylcarbo'xylat,

(c) Mononatrium-iminodialkylcarboxylat,

(d) Monokalium-iminodia'kylcarboxylat,

(e) Iminodialkylcarbonsäure,

(f) Diammonium-iminodialkylcarboxylat,

(i) Trikalium-nitrilotrialkylcarboxylat,
(j) Triammonium-nitrilotrialkylcarboxylat,
(k) Nitrilotrialkylcarbonsäure,
(1) Mononatrium-aminoalkylcarboxylat,

(m) Monokalium-aminoalkylcarboxylat,
(n) Monoammonium-aminoalkylcarboxylat,
(o) Aminoalkylcarbonsäure,
(p) Dinatrium-nitrilotrialkylcarboxylat,
(q) Dikalium-nitrilotrialkylcarboxylat,
(r) Diammonium-nitrilotrialkylcarboxylat,
(s) Mononatrium-nitrilotrialkylcarboxylat,
(t) Monokalium-nitrilotrialkylcarboxylat,
(u) Monoammonium-nitrilotrialkylcarboxylat,
(v) Tetranatrium-äthylendiamintetraacetat,

(w) Trinatrium-hydroxyäthyläthylendiamintriacetat,

(2) einem kondensierten anorganischen Phosphat, z. B.

(a) Natriumtripolyphosphat,

(b) Kaliumtripolyphosphat,

(c) Ammoniumtripolyphosphat

' und/oder

(3) mindestens einem Phosphin der vorstehenden allgemeinen Formel.

κι Beispiele von Verbindungen dieser Gruppe (b) sind
Dinatrium-iminodiacetat, .

Iminodiessigsäure,
Dikalium-iminodiacetat,
Dinatrium-iminodipropionat,
'' Trinatrium-nitrilotriacetat,

Trikalium-nitrilotripropionat,
Nitrilotriessigsäure,
Dinatrium-nitrilotriacetat,
Hexanatrium-tris,(N,N-diacetato-

aminomethyl)-phosphin,
Trinatrium-tris-(N-acetatoaminomethyl)-

phosphin und
Tris-(N,N-diacetatoaminomethyl)-phosphin.

Vorzugsweise ist die Verbindung aus der Gruppe (b) das Natrium- oder Kaliumsalz der substituierten Aminocarbonsäureverbindung.

Die erfindungsgemäßen Komplexbildner sind im wesentlichen in organischen Lösungsmitteln, z. B.

jo Alkoholen, chlorierten Kohlenwasserstoffen und inerten organischen Lösungsmitteln, z. B. Hexan, unlöslich.

Zu typischen, durch die erfindungsgemäßen Komplexbildner abfangbaren Metallionen gehören die Ionen von Eisen, Aluminium, Kupfer, Nickel, Chrom, Zinn, Blei,

Vi Gadolinium, Europium oder Neodym.

Die erfindungsgemäßen Komplexbildner sind außerdem für andere Verwendungszwecke geeignet, z. B. als Zusätze zu Detergentien, in Metallreinigungsbädern, bei Farbstofflösungen oder zur Stabilisierung von Peroxidlösungen.

Gewöhnlich werden die erfindungsgemäßen Komplexbildner in Lösungen verwendet, deren pH-Wert zwischen etwa 1 und 14 liegt.
Die bevorzugten pH-Wert-Bereiche hängen von den

« als Komplexbildner verwendeten Verbindungen ab. Zur Komplexbildung von Eisen(III)-ionen liegen die bevorzugten pH-Werte zwischen etwa 6 und 10 bis 10,5, also unter dem pH-Wert 11. Zur Stabilisierung von Peroxidlösungen, z. B. Wasserstoffperoxid, ist jedoch

5() ein pH-Wert zwischen etwa 4 und 12 bevorzugt.

Die erfindungsgemäßen Komplexbildner können als feste Substanzen oder in Form von Lösungen zu Lösungen zugegeben werden, in denen Ionen komplexgebunden werden sollen. Falls man die Komplexbildner als Lösungen verwendet, können sie in polaren Lösungsmitteln, z. B. Wasser oder Gemischen von Wasser, und niederen Alkanolen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, in denen der Alkanolgehalt bis zu etwa 50 Gewichtsprozent beträgt, verwendet werden.

e>o Zur Komplexbildung können die Komplexbildner in einer Konzentration von etwa 0,001 bis etwa 25 Gewichtsprozent verwendet werden, wobei sich die Konzentration (in Gewichtsprozent) wie folgt berechnet:

Gewicht des Komplexbildners · 100

Gewicht des Komplexbildners + Gewicht des Lösungsmittels (ggf.), in dem der Komplexbildner zur Zugabe zur Lösung gelöst ist + Gewicht der Komplexe zu bildenden Lösung (vor Zugabe des Komplexbildners).

Es ist jedoch bevorzugt, 0,01 bis etwa 5 Gewichtsprozent Konzentration des Komplexbildners anzuwenden. Insbesondere und · am meisten bevorzugt ist eine Konzentration von etwa 0,1 bis etwa 3 Gewichtsprozent.

Vorzugsweise werden die erfindungsgemäßen Komplexbildner in Form einer wäßrigen Lösung angewendet, insbesondere in Lösungen aus Wasser oder Wasser mit bis zu 50 Gewichtsprozent eines niederen Alkanols mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen. Bei der Zugabe der Mittel zu den zu behandelden Lösungen können die Lösungen eine Temperatur zwischen 0 und 100°C haben, obwohl bevorzugt ist, daß diese Temperaturen im Bereich von 20 bis etwa 70°C liegen, insbesondere bei Umgebungstemperatur.

Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert.

Beispiel 1

Es wird eine Anzahl von erfindungsgemäßen Komplexbildnern hergestellt, ihre Komplexbildungswirkung untersucht und mit der Komplexbildungswirkung handelsüblicher Komplexbildner, nämlich der vorgenannten Verbindungen L, M, N, T und U, sowie Pentanatrium-nitrilo-trimethylenphosphonat (V) und Gluconsäure verglichen.

Es wird die Komplexbildungswirkung gegenüber Cu²⁺ wie folgt geprüft: Eine 0,05molare CuCl₂-Lösung wird tropfenweise unter Rühren in 100 g einer Lösung mit vorgegebenem pH-Wert mit einem Gehalt von 50 mg des Komplexbildners titriert. Die Titrierung wird unter gleichzeitiger pH-Wert-Einstellung bis zum Auftreten eines dauernden Schleiers in der Lösung

Tabelle I

fortgesetzt. In gleicher Weise wird die Komplexbildungswirkung gegenüber Fe³⁺ geprüft, nur wird eine 0,5molare Lösung von FeCIj in 50 g einer Lösung mit einem Gehalt von 0,5 g des Komplexbildners titriert. ■> Die Komplexbildungswirkung wird ausgedrückt durch

kg abgefangenes Metallion 100 kg Komplexbildner

κι Es werden folgende erfindungsgemäßen Komplexbilder-Gemische geprüft:

Gemisch 1: 44,65% A

46,60% D

7,72% E

''' 1,03% K

Gemisch 11: 34,80% A

49,44% D

6,53% E

2(i 9,23% K

Die Gemische 1 und Il mit der Verbindung A werden durch Umsetzen von Verbindung K mit Verbindung N in den Molverhältnissen 1 :2 bzw. 1 :1 hergestellt. Bei

2i der Herstellung des Gemisches II wird jedoch in umgekehrter Reihenfolge umgesetzt. Die Zusammensetzung der Gemische I und II wird durch Messung der Kernresonanz von ³¹P und ¹H bestimmt. Die Komplexbildungswirkung der untersuchten Gemische gegenüber Cu²⁺ ist in Tabelle I dargestellt, wobei der Wert 1,00 einer Menge von 20,47 kg abgefangener Ionen Cu²⁺ je 100 kg des Komplexbildners entspricht.

Komplexbildner

Komplcxbildungswirkung

pH 7 pH 8 pH

pll IO

pH 11

pH 12

pH 13

Gemisch I
Gemisch II

1,62 1,27

1,56 1,19 1,42

1,10
1,04

Zum Vergleich:
Verbindung A
Verbindung C
Verbindung B
Verbindung M
Verbindung L
Verbindung N
Verbindung V
Verbindung U

1,63

1,31

1,75	1,53	1,19	1,13	1,01	0,91
2,11	1,72	!,52	1,43	-	-
1,26	1,63	1,81	1,97	1,85	1,4t
1,02	1,08	1,00	0,97	-	-
1,50	1,42	1,45	1,44	-	-
2,09	1,70	1,42	1,33	-	-
0,74	0,84	0,76	0,79	-	-
1,70	1,58	1,07	0,79	0,70	0,39

Die Komplexbildungswirkung der untersuchten Gemische gegenüber Fe³⁺ ist in der folgenden Tabelle 11 dargestellt, wobei der Wert 1,00 einer Menge von 7,17 kg abgefangener Ionen Fe³⁺ je 100 kg des Komplexbildners entspricht.

709 547/57

	9	18	17812	Komplexbildungswirkuni;	pll 8	pll 9	pll K)	ίο	pll 11	pll 12
Tabelle 11				pll 7	2,60	2,32	2,28		1,38	0,87
Komplexbildner	3,19	5,24	4,88	4,53		3,15	2,96
	5,00
Gemisch I		1,69	1,58	1,58	0,83	0,39
Gemisch II	1,89	2,92	2,72	2,17	1,66	0,51
Zum Vergleich:	2,92	1,43	1,28	1,00	0,45	0,09
Verbindung A	0,91	0,99	0,82	0,68	0,29	0,09
Verbindung B	1,08	0,95	0,95	0,95	0,47	0,16
Verbindung M	0,71	0,08	0,36	3,61	10,1	19,7
Verbindung L	-	6,63	6,70	6,78	4,53	3,16
Verbindung N	5,98	2,55	2,55	2,36	1,50	0,76
Verbindung K	2,20	-	-	2,01	1,90	0,95
Gluconsäure	-	1,26	1,63	1,88	0,86	0,49
Verbindung T	1,26
Verbindung V
Verbindung U

Beispiel 2

In diesem Beispiel wird die synergistische Wirknn« ^Wlrkung ^auf Fc^. Die Gemische sind in Tabelle Il

von TnsihydroxymethyO-phosphinoxid (Verbindung K) "' dÄ^V°iV^{Verbindung N<<
Dinatrium}-^imino

im Gemisch mit anderen Verbindungen gemäß der ,Hv *^>Verblndung L« Trinatrium-nitrilotriaceta

Erfindung erläutert hinsichtlich der Komplexbildungs it ^erblndung ^W<< Natriumtripolyphosphat bedeu

Tabelle III

Gemisch Komponenten im Molverhälinis

2 X^^{dUnB K/V}"bindung N

3 i^ermdu"B K/Verbindung N

4 ;^erind«ng K/Verbindung L Si^erS^m1^{Ung K/Ve}*>indung a

6 S so vK^md,^{Ung K/V}^rbindung Λ

7 5oSv^et^m1^{Un8 K/Ver}bindung B

8 Sv^erK^mC^^{Une K/V}"hindung W ⁸ 30/70 Verbindung K/Verbindung W

Die Gemische 3 bis 8 werden als wüßrige Lösungen K

mit einer Konzentration von 15 bis 50 Gewichtsprozent ^mplexblldungswirkung wird ausgedrückt durch hergestellt. Die Gemische 1 und 2 werden im festen

St Sstei^{mPfCn der Wäßrigen Gemisch}— ^k« abgefangenes Mclallion

Zur Untersuchung der Komplexbildungswirkun_K "" ^l()0 kg Komplexbildner

gegenüber Fe³¹ wird wie folgt verfahren: Eine 7

0,5molare Lösung von FeCIj wird tropfenweise unter _VP ?· Y^erg'eich wird die Komplcxbildungswirkung Rühren in 50 g einer Lösung eines vorgegebenen J_n T Γ handelsüblicher Komplexbildner gemespH-Wertes mit einem Gehalt von 0,5 g des gelösten _hr Hi» κ ·^{6 hr}8^ebnisse sind in Tabelle IV aufgeführt. Komplexbildners cintitriert. Es wird unter gleichzeitiger ' m m . "" ^>>Verbindung M« Tetranatriumäthylendia-Einstellung des pH-Wertes so lange titriert, bis die "ⁿj^e.^tr!>acetat; »Verbindung U« Pentanatrium-diäthy-Lösung einen dauerhaften Schleier aufweist Die ηⁿ"^iria""npentaacetat; »Verbindung T« Trinatrium-hy-

droxyäthyl-äthylendiamin.riacetat; »Verbindung V«

Pentanatrium-nitrilotrimethylenphosphonat und »Verbindung S« Bis-(hydroxymethyl)-phosphinsäure. In

Tabelle IV bedeutet der Wert 1,00 7,17 kg abgefangener Ionen Fe³' je 100 kg Komplexbildner.

Tabelle IV

Komplexbildner

Komplexbildungswirkung pll 7 pH 8

pll 9

pll K)

pH

pH 12

Gemisch 1	9,2	9,8	10,3	10,5	10,8	10,8
Gemisch 2	11,6	13,4	10,5	8,1	8,3	1,0
Gemisch 3	7,5	8,0	7,6	8,4	10,8	12,3
Gemisch 4	4,6	4,7	5,8	3,7	4,0	1,1
Gemisch 5	7,5	7,6	7,5	7,5	8,3	8,6
Gemisch 6	3,4	1,9	1,6	3,0	4,5	4,6
Gemisch 7	0,7	1,2	2,2	8,4	6,3	5,8
Gemisch 8	1,2	1,6	5,2	5,7	4,1	3,6
Zum Vergleich:
Verbindung K	-	0,1	0,4	3,6	10,1	19,7
Verbindung N	0,7	1,0	1,0	1,0	0,5	0,2
Verbindung L	1,1	1,0	0,8	0,7	0,3	0,1
Verbindung W	0,6	1,2	1,5	1,2	0,6	0,2
Verbindung A	1,9	1,7	1,6	1,6	0,9	0,4
Verbindung B	2,9	2,9	2,7	2,2	1,7	0,5
Verbindung M	0,9	1,4	1,3	1,0	0,5	0,1
Gluconsäure	6,0	6,6	6,7	6,8	4,5	3,2
Verbindung T	2,2	2,6	2,6	2,4	1,5	0,8
Verbindung V	-	-	-	2,0	1,9	1,0
Verbindung U	1,3	1,3	1,6	1,9	0,9	0,5
K/W (10/90)	0,9	1,0	1,3	1,6	1,6	0,7
Zum Vergleich:
S/L (50/50)	1,1	1,1	0,8	0,5	0,3	0,2
S/N (50/50)	0,9	0,5	0,7	0,5	0,4	0,3
S/A (50/50)	1,7	1,3	1,0	0,8	0,7	0,3
S/B (50/50)	0,9	1,1	0,7	0,4	0,2	0,1

Aus den angegebenen Werten ist ersichtlich, daß Gemische mit der Verbindung K eine synergistische Komplexbildungswirkung zeigen. Die Gemische mit der

Verbindung S zeigen demgegenüber keine synergis sehe Komplexbildungswirkung.

Claims

Patentansprüche:

1. Komplexbildner, gekennzeichnet durch ein Gemisch von

a) Tris-(hydroxymethyl)-phosphinoxid und

b) einer Aminocarbonsäureverbindung, einem kondensierten anorganischen Phosphat und/oder mindestens einem Phosphin der allgemeinen Formel