DE1806998B2 - Fotografische silberhalogenidemulsion - Google Patents

Description

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R—(OCH₂CH₂)_X—O— P-OH

OM und £u 15 bis 0 Gew.-% aus

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R'—O— P—OH

OM

worin χ eine Zahl bis 6, R einen verzweigtkettigen Nonylphenylrest, R' einen Alkylrest mit 10 bis 12 Kohlenstoffatomen, M ein Wasserstoff- oder ein Alkalimetallatom oder eine Ammoniumgruppe und χ eine Zahl bis 6 bedeutet, erhalten worden war.

2. Silberhalogenidemulsion nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Bindemittel zu 4 bis 18 Gewichtsteilen aus Gelatine und zu 1 bis 9 Gewichtsteilen aus dem Vinylpolymerisat, berechnet jeweils als Festsubstanz, besteht

3. Silberhalogenidemulsion nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die monomere Vinylverbindung aus Äthylacrylat besteht

4. Silberhalogenidemulsion nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß sie aus einer panchromatischen Siiberbromidjodidemulsion besteht.

Die Erfindung betrifft eine fotografische Silberhalogenidemulsion, die als Bindemittel eine Mischung, bestehend aus einer wäßrigen Gelatinelösung und einer wäßrigen Dispersion eines Vinylpolymerisats, enthält

Die im graphischen Gewerbe für die Herstellung von Druckplatten angewandten lichtempfindlichen Emulsionsschichten müssen hinsichtlich ihrer physikalischen und fotografischen Eigenschaften sowie der Dimensionsstabilität hohen Ansprüchen genügen. Diesen Anforderungen entsprechen die bekannten Emulsionsschichten jedoch nur zum Teil. In letzter Zeit sind verbesserte fotografische Filme entwickelt worden, bei denen das Bindemittel für die Silberhalogenidkörner aus einer Mischung von Gelatine und einer wäßrigen Dispersion eines Vinylpolymerisats besteht. Hierzu wurde die Vinylverbindung mit Hilfe von Wasserstoffsuperoxyd als Initiator in einer wäßrigen Dispersion polymerisiert und mit Hilfe von mindestens einem omphoteren oberflächenaktiven Mittel auf der Basis eines Alkyliminodicarboxylats mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen im Alkylrest in die Silberhalogenidemulsion eingebracht Die Vinylverbindung kann auch unter Verwendtaig von Ammoniumpersulfat, einem organischen Peroxyd oder einer Azoverbindung als Initiator sowie von Natriumdodecylsulfat als oberflächenaktiver Substanz polymerisiert werden. Die Einarbeitung der vorstehend beschriebenen Polymerisate in Emulsion führt zu Filmen, die eine wesentlich erhöhte Formbeständigkeit, verbesserte Biegsamkeit, Kerbschlagtestigkeit und Haftfestigkeit aufweisen.
Die erwähnten Polymerisate haben jedoch mehrere

ίο unerwünschte Eigenschaften, die sich schädlich auf ihre

Dispergierbarkeit auswirken und außerdem ungünstig

auf einige der sensitometrischen Eigenschaften der

Emulsionen, in die sie eingearbeitet werden sollen.

Es ist auch bekannt (vgL DT-AS10 45 318), wasserlösliehe Mischpolymerisate von N-Acrylamidoalkylbetainen an Stelle von Gelatine in fotografischen Emulsionen einzuarbeiten. Hier ist also von einem 100%igen Ersatz von Gelatine durch die Acrylamidoverbindungen die Rede.

Es hat sich gezeigt, daß die in der DT-AS 10 46 318 beschriebenen Mischpolymerisate bei der Herstellung wasserdurchlässiger Kolloidschichten für fotografische Filme, Platten und Papiere im Zusammenhang mit Silberhalogenid zwar zu guten Produkten führen, sie

bedürfen jedoch in Form aufgezogener Schichten einer Erhärtung mittels borsaurer Härtungsmittel, wenn sie fest kohärent und an Gelatine- oder anderen Unterschichten haften sollen. Die Lagerfähigkeit der Mischpolymerisate ließ jedoch zu wünschen übrig, auch

eigneten sie sich weniger zur Herstellung lithografischer Emulsionen. Die die bekannten Mischpolymerisate an Stelle von Gelatine enthaltenden Silberhalogenidschichten lassen außerdem hinsichtlich der Flexibilität und Formbeständigkeit zu wünschen übrig.

Es bestand daher die Aufgabe, eine fotografische Silberhalogenidemulsion zu liefern, deren hieraus erhaltene lichtempfindliche Schichten flexibel und formbeständig sind und die, sofern es sich dabei um lithographische Schichten handelt verbesserte fotografische Eigenschaften aufweisen.

Die Erfindung löst diese Aufgabe durch eine fotografische Silberhalogenidemulsion, die als Binde mittel eine Mischung aus Gelatine und einem dispergier ten Vinylpolymerisat bestimmter Herstellung enthält.

Die Erfindung geht daher aus von einer fotografi sehen Silberhalogenidemulsion, die als Bindemittel eind Mischung, bestehend aus einer wäßrigen Gelatinelöj sung und einer wäßrigen Dispersion eines Vinylpolymej risats, enthält Kennzeichnend ist, daß das Vinylpolyme risat aus einer Verbindung besteht, die mittels eines freie Radikale liefernden Azo-Additionspolymerisationsini tiators durch Polymerisation einer monomeren Vinyl verbindung in Gegenwart einer Mischung organische Phosphate, bestehend zu 85 bis 100 Gew.-% aus

ο

Il

R-(OCH₂CHj)_x-O- P-OH

OM

und zu 15 bis 0 Gew.-% aus

Il

R'— O— P—OH

OM
worin χ eine Zahl bis 6, R einen verzweigtkettige

Nonylphenylrest, R' einen Alkylrest mit 10 bis 12 Kohlenstoffatomen, M ein Wasserstoff- oder ein AlkalimetaBatom oder eine Ammoniumgruppe und χ eine Zahl bis 6 bedeutet, erhalten worden war.

Zu den Polymerisationsinitiatoren gehören die in der US-PS 24 71959 beschriebenen Substanzen, insbesondere öcA'-Azo-bis-psobuQironitril). Das dispergierte Vinylpolymerisat wird hergestellt durch Polymerisation des Vinylmonomeren in Mischung mit den organischen Phosphaten und dem Initiator in wäßriger Lösung. Die anfallende wäßrige Dispersion des Polymerisats wird dann gleichmäßig unter Rühren der bereits Gelatine enthaltenden Silberhalogenidemulsion zugesetzt, die nunmehr unter Ausbildung einer Schicht auf einen geeigneten Schichtträger aufgebracht werden kann.

Bevorzugte Vinylpolvmerisate sind polymerisierte Acrylsäureester, die aus dem Homopolymerisat eines unsubstituierten Acrylsäureesters, dem Homopolymerisat eines «-kohlenwasserstoffsubstituierten Acrylsäureesters oder einem Mischpolymerisat dieser Acrylsäureester bestehen, das mindestens 90 Gew.-% Acrylsäureestereinheiten aufweisen muß.

Nach einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung stellt man eine Silberhalogenidemulsion her, die je Mol Silberhalogenid 40 bis 180 g Gelatine und 10 bis 90 g eines polymerisierten Acrylsäureesters als Bindemittel enthält Dann können verschiedene übliche Hilfsmittel zugemischt werden, wie ein Sensibilisierungsmittel auf Schwefelbasis, ein sensibilisierendes Metallsalz, ein Antischleiermittel und ein Härtungsmittel. Die Emulsion wird unter Ausbildung einer Emulsionsschicht auf einen geeigneten Schichtträger aufgebracht, der beispielsweise aus Celluloseester oder Polyester besteht Die Schicht wird getrocknet und sensitometrisch durch einen Dichtekeil belichtet, entwickelt, fixiert usw, und die Bilddiickten werden auf einem üblichen Densitometer abgelesen, wobei die in den Tafeln der Beispiele wiedergegebenen Ergebnisse anfielen. Die Schichten wurden auch hinsichtlich ihres Feuchtigkeitsexpansionskoeffizienten bewertet, der angegeben ist als Änderung in cm je cm Filmlänge, bezogen auf 1% Veränderung der relativen Feuchtigkeit. Die Prüfung auf Formfestigkeit wurde charakterisiert durch die Veränderung der Abmessungen, angegeben in cm je cm veränderter Filmlänge bei Durchlaufen eines üblichen Behandlungskreislaufes einschließlich Rücktrocknung. Formbeständigkeit und Feuchtigkeitsexpansionskoeffizient sind im wesentlichen jenen handelsüblichen Schichten äquivalent, die Polymerisate entsprechend der Herstellungsart der US-PS 31 42 568 enthalten.

Eine Mannigfaltigkeit von Vinylpolymerisaten steht erfindungsgemäß zur Auswahl. Bevorzugt sind Polymerisate aus Alkylacrylaten und -methacrylaten, beispielsweise Homo- und Mischpolymerisate von Methyl-, Äthyl-, Butyl-, Äthylhexylacrylat und Methyl- und Butylmethacrylat Außerdem kann Acrylsäure bei der Herstellung der Mischpolymerisate angewandt werden, vorausgesetzt, daß nicht mehr als lOMol-% einer solchen Säure bei der Polymerisation mit anderen Bestandteilen verwendet wird. Andere brauchbare Gruppen von Vinylmonomeren, die zur Herstellung der Polymerisate eingesetzt werden, bestehen aus Vinylestern, wie Vinylacetat und Vinylpropionat, sowie den Vinyl- und Vinylidenhalogeniden, z. B. Vinylidenchlorid, Styrol und substituierten Styrolen; in Frage kommen auch Diene, wie Butadien; weiterhin hat sich Acrylnitril bewährt.

Im allgemeinen werden die besten Resultate mit solchen Vinylmonomeren erhalten, die die geringste Wasserempfindlichkeit und den niedrigsten Elastizitätsmodul liefern. Dementsprechend werden im allgemeinen die Acrylate gegenüber Methacrylaten und Polyäthylen- gegenüber Polyvinyüdenchloridpolymerisaten und -mischpolymerisaten bevorzugt

Von besonderer Wichtigkeit ist die in der Dispersion vorliegende Teilchengröße, da die beabsichtigte Ver-ο wendung keine Lichtstreuung zuläßt Die Teilchengröße kann in bekannter Weise durch die Art der Emulsionspolymerisation kontrolliert werden, wobei die Anwendung adäquater Konzentrationen an oberflächenaktiven Substanzen, die Art des Rührens, die Konzentration der Reaktionspartner, Temperatur, Geschwindigkeit des Monomerenzusatzes usw. von Bedeutung sind. Für die meisten Anwendungsgebiete haben sich Teilchengrößen unterhalb 100 ΐημ als wünschenswert erwiesen, jedoch sind für weniger empfindliche Anwendungsge-

ϊο biete Teilchengrößen bis 1 μ erlaubt

Obgleich dit bevorzugten Emulsionen Silberhalogenidkörner von entweder Silberjodidbromid oder Silberbromidchlorid aufweisen, ist die Erfindung auf den Einsatz dieser Mischkristalle nicht beschränkt Einige der Vorteile, beispielsweise Formbeständigkeit, Unabhängigkeit von sensitometnschen Veränderungen, Alterungsstabilität usw, können in wäßrigen Gelatineemulsionen erreicht werden, die anders zusammengesetzte Silberhalogenidkörner enthalten, beispielsweise Silberbromid und Siiberjodidchlorid. Auch sind Mischungen dieser Verbindungen in Kinonegativen, im radiografischen Gewerbe, bei Mikrofilmen und Aufzeichnungsfilmen angewandt worden.
Der Anwendungsbereich erstreckt sich insbesondere auf den lithografischen Bereich, worin verbesserte physikalische Eigenschaften, erhöhte Randschärfe der Halbtonpunkte und verbesserte sensitometrische Eigenschaften erreicht werden. Jedoch können vorteilhafte Wirkungen auch bei Kinonegativen, radiografischen Aufzeichnungsmaterialien, Kinofilmen und überhaupt Aufzeichnungsinaterialien allgemeiner Art erzielt werden.

Die Erfindung wird durch die nachfolgend beschriebenen Verfahren und Beispiele veranschaulicht. Verglichen werden Emulsionen, die Mischungen von Gelatine und wäßrigen Dispersionen von Polymerisaten enthalten, die unter Verwendung der oberflächenaktiven Substanzen aus Phosphatestern der beschriebenen Art und Azo-bis-iso-butyramidinhydrochlorid hergestellt wurden, mit solchen Emulsionsschichten, die Mischungen von Gelatine und wäßrigen Dispersionen von Polymerisaten enthalten, die unter Verwendung von Natriumdodecylsulfat als oberflächenaktive Substanz und Ammoniumpersulfat als Initiator sowie Dinatrium-N-TaIgöl-j3-iminodipropionat als oberflächenaktive Substanz und Wasserstoffperoxyd als Initiator hergestellt wurden.

Verfahren zur Herstellung der
polymeren Dispersionen

Ein mit drei Ansätzen ausgestatteter 2-Liter-Rundkolben wurde mit einem Thermometer, einem Ankerrührer, einem von einem Wassermantel umgebenen Rückflußkühler, einem mit einem Abflußrohr ausgestatteten Tropftrichter und einem Gaseinleitungsrohr versehen und auf ein Wasserbad gestellt. Dann wurden 600 ml Wasser im Kolben vorgelegt und der Rührer so

eingestellt, daß das Wasser zwar gleichmäßig bewegt, jedoch nicht intensiv unter seitlichem Verspritzen durchgerührt wurde. Dem Wasser wurden !0Og eines 528-g-Ansatzes von Äthylacrylat und 20 g einer oberflächenaktiven Substanz nachstehender Zusammensetzuhg zugefügt:

85% R—(OCH₂CH₂)₄_₆—O— P— OH

i
OH

(R = ein verzweigtkettiger Nonylphenylrest)

15%

OH

«5

in 110 g Wasser, das ',28 g Natriumhydroxyd enthielt 2 g aA'-Azo-bis-(isobutyramidinhydrochlorid) wurden in 70 g Wasser aufgelöst und der Mischung gleichfalls zugefügt Nunmehr wurde durch das Einleitungsrohr Stickstoff über die Reaktionspartner geleitet und während der Umsetzung ein Stickstoffüberdruck aufrechterhalten.

Die Temperatur des Wasserbades wurde kdnächst auf 8O⁰C erhöht Wenn die Mischung 52° C erreicht hatte, wurde die Wasserbadtemperatur auf 6O⁰C ermäßigt Die Umsetzung begann nun zwischen 53 und 59° C und die Temperatur der Mischung stieg infolge der exothermen Reaktion schließlich auf 72 bis 74^CC an. Das restliche Äthylacrylat 420 g (das Monomere enthielt 15 ppm Methoxyhydrochinon als Inhibitor), wurde dann über den Tropftrichter mit einer Geschwindigkeit von 6 ml/Minute zugegeben, was etwa 70 Minuten dauerte. Dabei wurde ein Temperaturunterschied von 10 bis 12⁰C zwischen Wasserbad und Reaktionsmischung eingehalten. Nach vollständiger Zugabe des Äthylacrylats wurde die Temperatur der Reaktionsmischung bei 72⁰C für weitere 30 Minuten beibehalten. Anschließend wurde das als wäßrige Dispersion vorliegende Reaktionsprodukt, das etwa 40% Feststoffe enthielt, auf Raumtemperatur abgekühlt, und es lag dann in einer für die Lagerung oder Einarbeitung in fotografische Emulsionen fertigen Form vor.

Proben der wie beschrieben hergestellten Dispersion wurden ein Jahr lang ohne Anzeichen irgendeiner Koagulation aufbewahrt Eine Probe (Probe I) der Dispersion wurde in einer Flasche verschlossen und in einem Ofen eine Woche lang auf 49° C erhitzt, und zwar gemeinsam mit einer anderen Probe (Probe II), die unter Verwendung von Natriumdodecylsulfat als oberflächenaktive Substanz und Ammoniumpersulfat als Initiator zubereitet worden war. Die Probe I zeigte keinerlei Koagulation, während Probe II zu einer festen, kautschukähnlichen Masse koagulierte.

Zu 100-g-Proben der Dispersion wurden 50 ml einer 0,006 n-Chlorwasserstoffsäure gegeben. Diese Menge wurde auch einer gleichen Probe einer Dispersion zugefügt, die unter Verwendung von Dinatrium-N-Talgöi-j3-iminodipropionat als oberflächenaktive Substanz und Wasserstoffperoxyd als Initiator hergestellt worden war. Die erstere Dispersion zeigte keine Neigung zur Koagulation, selbst bei einer Reduktion des pH-Wertes von 7.3 auf 3,3 nicht. Die zweite Dispersion zeigte eine erhebliche Koagulation, als der pH-Wert bereits 5,6 erreichte. Diese charakteristische Dispersionsbeständigkeit bei einem pH-Wert von 5 bis 6 ist wichtig, da mitunter fotografische Emulsionen bei pH-Werten dieses Bereichs aufgeschichtet werden und allgemein fotografische Gelatinen isoelektrische Punkte in diesem Bereich haben.

In den nachstehenden Beispielen wurden zwei Polymerisate als Vergleichsproben angewandt, um die sehr guten Wirkungen sichtbar zu machen, die mit den Polymerisaten entsprechend dem vorstehend beschriebenen Verfahren erreichbar sind.

Das mit einem Ammoniumpersulfat-Initiator und Natriumdodecylsulfat als oberflächenaktive Substanz hergestellte Polymerisat ist nachstehend als Polymerisat (A) bezeichnet, während das entsprechend Verfahren A der US-PS 3142 568 hergestellte Polymerisat, bei dessen Herstellung Wasserstoff peroxyd und Dinatrium-N-TaIgöI-/?-iminodipropionat verwendet wurden, nachstehend als Polymerisat (B) bezeichnet wird.

Beispiel 1

Es wurde eine für ein Arbeiten mit kontinuierlichen Tcnwerten geeignete Emulsion des graphischen Sektors zubereitet, deren Silberhalogenidgehau zu 97 Mol-% aus Silberbromid und 3 Mol-% aus Silberjodid bestand und in der 14 g Gelatine je Mol Silberhalogenid für die Ausfällung vorlagen. Die Emulsion wurde physikalisch gereift und von löslichen Salzen durch Koagulation und Waschung entsprechend den Angaben der US-PS 27 72 165 befreit wobei das Silberhalogenid und der Hauptteil der Gelatine durch o-Sulfobenzaldehydpolyvinylacetat koaguliert wurde, wobei während der Koagulation eine saure Umgebung eingehalten wurde. Anschließend an die Waschung wurde die koagulierte Emulsion in Wasser redispergiert, und zwar zusammen mit 126 g zusätzlicher Gelatine. Die redispergierte Emulsion wurde mit einem üblichen Schwefelsensibilisierungsmi'tel behandelt und bei 63° C bis zur Erreichung der maximalen Empfindlichkeit chemisch gereift, wonach auf eine Temperatur von etwa 38° C abgekühlt und stabilisiert wurde. Die Emulsion wurde nun in zwei gleiche Teile geteilt Einem Anteil wurde je Mol Silberhalogenid 67 g des Polymerisats zugesetzt, das entsprechend den Angaben unter »Verfahren zur Herstellung der polymeren Dispersionen« zubereitet worden war, während dem anderen Anteil je Mol Silberhalogenid 67 g des Polymerisats (A) zugefügt wurden, das entsprechend der Dispersion nach Verfahren A der US-PS 31 42 568 gewonnen worden war. Die auf diese Weise mit verschiedenen Polymerisaten versetzten Emulsionen wurden auf einen fotografischen Schichtträger aus Polyäthylenterephthalat des in der US-PS 27 79 684 beschriebenen Typs aufgezogen. Dabei wurde ein Trockengewicht des Silberhalogenidüberzuges von etwa 110 mg, berechnet als Süberbromid, je dm² eingestellt.

Proben der beschichteten Filme wurden in einem Sensitometer 40 Sek. mit einer Wolfram-Weißlichtlampe durch einen i/2-Stufenkeil belichtet und für den Zeitraum von 3 Minuten bei 20°C mit Hilfe eines Entwicklers folgender chemischer Zusammensetzung:

Hydrochinon

1 -Phenyl-3-pyrazolidon

Kaliumhydroxyd

Kaliumsulfit

9,34 g
0,166 g 5,0 g
37,5 g

Kaliumbromid

N atriumcarbonat

Äthylenglykol

Mit Wasser zu 1,0 Liter aufgefüllt

entwickelt. Hinsichtlich Empfindlichkeit und Kontrast waren die Proben äquivalent. Die das Polymerisat (A) enthaltende Vergleichsprobe zeigte eine schwache Retuschierfarbenentfernung, während bei der den Phosphatester der Erfindung enthaltenden Probe dieser Nachteil praktisch ausgeräumt war.

Beispiel 2

Es wurde eine lithografische, für das Halbtonverfahren geeignete Silberchloridbromidemulsion hergestellt is die eine Silberhalogenidzusammensetzung von 30Mol-% Silberbromid und 70Mol-% Silberchlorid aufwies, wobei 20 g Gelatine je Mol Silberhalogenid vorlagen. Dann wurde gewaschen und im wesentlichen wie im Beispiel 1 beschrieben weiterbehandelt wobei die Emulsion zusätzlich spektral sensibilisiert wurde, um sie gegen grünes Licht empfindlich zu machen. Die

1,66 g Emulsion wurde in zwei Anteiie aufgeteilt und die in der

3,33 g nachstehenden Tafel aufgeführten Substanzen zugcge-

15,8 g ben, wonach sie aufgebracht und getrocknet wurde.

Die Proben wurden in einem Sensitometer 20 Sek. mit einer Wolfram-WeißUchtlampe durch einen j/2-Stufenkeil belichtet und für den Zeitraum von 1'/2 Minuten bei 27°C in einem üblichen lithographischen Entwickler mit der folgenden Zusammensetzung entwickelt:

Hydrochinon 20 g

Natriumformaldehydbisulfit 42,5 g

Natriumbicarbonat 4,4 g

Natriumsulfit 2,0 g

Natriumhydroxyd 4,5 g

Kaliumbromid 2,0 g

Kaliumcarbonat 16,6 g

Natriummetaborat 6,0 g

Äthylenglykol 69,4 g Mit Wasser auf 1,0 Liter aufgefüllt

Es wurden die nachstehenden Ergebnisse erhalten:

g Natriumdodecylsulfat
je 1,5 Mol Silberhalogenid

100 g Polymerisat je
1,5 Mol Silberhalogenid Relative Empfindlichkeit
bei Dichte 3,5

Durchschnittlicher
Gradient

chleier

HatbtonpunktqualitHt

1	3,58	(A)	177	17,8	0,06	ausgezeichnet
2	3,58	erfindungs	173	17,2	0,06	ausgezeichnet
		gemäß

Die Verwendung des Polymerisats (A) ergab sensitometrische Daten, die mit einer Dispersion des erfindungsgemäßen Polymerisats vergleichbar waren, jedoch einen starken Empfindlichkeitsverlust in panchromatisch sensibilisierten Emulsionen entsprechend dem nachstehenden Beispiel 3.

Beispiel 3

Es wurde eine Gelatine-Silberjodidbromidemulsion entsprechend Beispiel 1 hergestellt, mit der Ausnahme, daß sie panchromatisch mit einer Mischung der nachstehenden Zusammensetzung sensibilisiert worden war:

9-Methylthiacarbocyaninäthjodidund
5,5',9-Trirnethylthiacarbocyaninäthjodid.
Die Emulsion wurde in zwei Anteile aufgeteilt, und ihnen wurden Hilfsstoffe, wie in der nachstehenden Tafel angegeben, vor dem Aufbringen zugefügt Die Filme wurden, wie im Beispiel 1 angegeben, belichtet und entwickelt, dabei wurde jedoch durch Rot-, Grün- und Blaufilter beuchtet, wie es bei der Prüfung der Farbauszüge von Filmen üblich ist Wie ersichtlich, verursacht die Anwendung des Polymerisats (A), bei welchem Natriumdodecylsulfat als oberflächenaktive Substanz in Verbindung mit Ammoniumpersulfat als Initiator benutzt wurde, eine weitgehende Desensibilisierung. Die unter Verwendung des gleichen Acrylestermonomeren, jedoch auf erfindungsgemäße Weise hergestellte Polymerisatdispersion, zcigte keine desensibilisierende Wirkung oder andere schädliche sensitometrische Effekte.

Zusatz g Poly- Relative

merisat je Empfindlichkeit
1,5 Mol Silberhalogenid Rot*) Grün·) Blan*)

Beispiel 4

Es wurde eine panchromatische Emulsion des im Beispiel 3 beschriebenen Typs hergestellt und in vier Anteile aufgeteilt Der Portion 1 wurden zu je 1,5 Mo Silberhalogenid 100 g eines erfindungsge mäßen Polymerisats zugegeben, wobei jedoch <%,a'-Azo-bis-(iso butyronitril) als Initiator verwendet worden war. Den Anteil 2 wurden 100 g eines erfindungsgemäßen Po lymerisats zugefügt, also auch unter Verwendung voi ÄA'-Azo-bis-(isobut3rramidinhydrochlorid) als Polyme risaüonsinitiator. Dem Anteil 3 wurden 100 g de Polymerisats (A) zugefügt und dem Anteil 4 dann 1001 des Polymerisats (B). Das Material wurde belichtet un< entwickelt wie im Beispiel 3 angegeben. Die sensitome trischen Ergebnisse sind in der nachstehenden Tabell ersichtlich.

60

Polymerisat (A)
Erfrndungsgemäßes Polymerisat
Polymerisat (B)

100
100

100

29
107

29
107

41
107

100 100 100

Wratteafilter Nr. 25 für RotbeBehtnng.
Wrattenfüter Nr. 58 für GrünbeBchtnng,
Wrattenfilter Nr. 47 für Blaubelichtung.

Anteil
Nr.

Relative Empfindlichkeit bei
Dichtet

Durchschnittlicher Gradient

Schleier

1
2
3

25/

219

81

225

2,05

2^5 2,14

0,04 0,03 0,04 0,03

609532/1

Es ist zu erkennen, daß die Zugabe des Polymerisats (A), das Natriumdodecylsulfat als oberflächenaktive Substanz und Ammoniumpersulfat als Initiator enthält, zur Emulsion einen erheblichen Verlust an Empfindlichkeit herbeiführt, bedingt durch Desensibilisierung, und

ίο

daß die Anteile 1 und 2 im wesentlichen mit de Anteil 4 übereinstimmen, der das Polymerisat ( enthält, das für panchromatisch sensibilisierte Emulsi nen angewandt werden kann, die für Farbauszugsneg tive verwendet werden.

Claims (1)

Patentansprüche:

1. Fotografische Silberhalogenidemulsion, die als Bindemittel eine Mischung, bestehend aus einer wäßrigen Gelatinelösung und einer wäßrigen Dispersion eines Vinylpolymerisats, enthält, dadurch gekennzeichnet, daß das Vinylpolymerisat aus einer Verbindung besteht, die mittels eines freie Radikale liefernden Azo-Additionspolymerisationsinitiators durch Polymerisation einer monomeren Vinylverbindung in Gegenwart einer Mischung organischer Phosphate, bestehend zu 85 bis 100 Gew.-% aus