DE1795073A1 - Neue Triazolverbindungen,Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung - Google Patents
Neue Triazolverbindungen,Verfahren zu deren Herstellung und VerwendungInfo
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Description
1795G73
GIBA AKTIENGESELLSCHAFT, BASEL (SCHWEIZ)
Case 6245/E
Neue Triazolverblndungen, Verfahren zu deren Herstellung
und Verwendung.
Die vorliegende Erfindung betrifft neue, spezifisch substituierte Triazolverbindungen, Verfahren zu deren Herstellung
und deren Verwendung.
Die erfindungsgemässen Triazolverbindungen ent-
109 8 6 37:1:9-2 B
sprechen der allgemeinen Formel
(D
N=O-Bn
JH=C
worin einer der beiden Reste A, und B, einen 4-Diphenylylrest
darstellt, während der andere einen Phenylrest bedeutet oder beide Reste A. und B, einen 4-Diphenylylrest darstellen
und die mit dem Index (n-l) versehene, mögliche Sulfonsäuregruppe
an einem der Reste A1 und B, steht und η in dem Falle,
dass sowohl A, als auch B, eine 4-DiphenyIyIgruppe bedeuten,
für die Zahl 2 steht, ansonsten die Zahlen 1 oder 2 bedeutet und R1 für Wasserstoff, eine Phenylgruppe oder eine Methylgruppe
steht.
Als unter die vorstehende Formel fallend sind selbstverständlich auch die korrespondierenden wasserlöslichen
Salze (Alkali-, Ammonium-, Amin-Salze usw.) zu betrachten.
Von bevorzugtem Interesse sind im Rahmen vorstehender
Formel die Verbindungen der Formel
(2)
N=CH
109853/1925
worin Z für Wasserstoff oder eine Phenylgruppe steht und X für den Fall, dass Z ein Wasserstoffatom darstellt, die Bedeutung
einer Sulfonsäuregruppe oder eines Wasserstoffatoms hat, während im Falle Z - Phenyl das Symbol X für eine Sulfonsäuregruppe
steht.
Wie aus Vorstehendem ersichtlich, sind die erfindungsgemässen
Verbindungen durch die Anwesenheit mindestens eines 4-Diphenylyl-Ringsystems charakterisiert, wobei eine
Sulfonsäuregruppe an dem als Bindeglied zwischen Aethylendoppelbindungen
und Triazolring dienenden Phenylenkern und gegebenenfalls eine zweite Sulfonsäuregruppe an einen endständigen Phenylkern gemäss Formeln (1) oder (2) steht.
Als Beispiele für Verbindungen des vorstehenden Typus seien folgende Verbindungen genannt:
(3)
(4)
N=C R,
109853/1925
wobei in diesen Formeln R2 für Wasserstoff oder eine Methyl·
gruppe steht.
Neben den freien Sulfonsäuren sind als Salze yor allem die wasserlöslichen Salze wie die des. Natriums, Kaliums
und des Ammoniums, aber auoh Aminsalze (z.B. das Diäthanolaminsalz)
von praktischem Interesse.
Die im Vorstehenden charakterisierten neuen Triazolderivate
können in Analogie zu an sich bekannten Verfahren hergestellt werden. Als zweckmässig erweist sich
zum Beispiel die Diazotlerung einer ^-Aminostiiben-S-sulfonsäure-Verbindung,
Reduktion zum Hydrazinderivate Kondensation mit einer Verbindung vom Isonitroso-acetophenontyp
und dehydratisierender Ringschluss:
109853/1925
A1—CH=
diazotiert und reduziert
—CH=
Ringschluss
SO3H
SO3H
CR1=NOH
+ O=C-Bn
Verbindung der Pormel (l)
In diesem Reaktionsschema haben A1, B1 und R1 die gleiche
wie oben angegebene Bedeutung« wobei die Anwesenheit von SuIfonsäuregruppen gemäss Bedingungen der Formel (1) sinn«
entsprechend einzubeziehen ist.
109853/1926
Die Kondensation der Hydrazinostilbensulfonsäure
mit der Verbindung vom Iaonitroeoftoetoptienontyp erfolgt vorzugsweise
in wässrig alkoholischer lösung, beispielsweise
in einer Mischung von Wasser und Methanol bei erhöhter Temperatur, zum Beispiel beim Siedepunkt der Mischung. Der Hing·
Schluss zum Trla^ol erfolgt mit Hilfe wasserabspaltender
Mittel, beispielsweise duroh Erhitzen in Acetanhydrid.
Als Ausgangsstoffe zur Herstellung der erfindungsgemässen
neuen Triazo!verbindungen seien beispielsweise folgende
Aminostilbensulfonsäuren genannt ι
SO5H
3H=OI
I SO-H
SO5H HO3S
SO-H
109853/1925
Die vorstehend charakterisierten Verbindungen zeigen in gelbstem oder feinverteiltem Zustande eine mehr
oder weniger ausgeprägte Fluoreszenz. Sie können daher zweokmassig
in der Form der freien Sulfonsäuren oder wasserlöslicher Salze der Sulfonsäuren zur optischen Aufhellung von
verschiedensten ,organischen Materialien synthetischer, halbsynthetischer,
oder natürlicher Herkunft, bei denen eine optische Aufhellung wünschenswert ist, verwendet werden.
Beispielsweise können die besagten Triazolderivate als optische Aufhellmittel für Cellulose- und Polyamidfasern naoh
dem Ausziehverfahren eingesetzt werden.
Besondere anwendungstechnische Vorteile besitzen
die erfindungsgemäss erhältlichen Sulfonsäuren und deren wasserlösliche Salze infolge ihrer meist guten Faser-Affinität,
auch in Gegenwart von Detergentien, hohen Lichtechtheit und Beständigkeit gegenüber üblichen Oxydationsmitteln
in Bleichbädern. Sie finden daher bevorzugte Anwendung als Waschmittel-Aufhe Her.
Die Einarbeitung der optischen Aufhellmittel in die waschaktiven Substanzen kann in an sich üblioher Weise
erfolgen, z.B. durch Vermählen, Verkneten oder Anrühren mit Hilfs- und Füllstoffen und Versprühen im Zerstäubungstrockner.
Aus der Vielzahl der Waschmittel, denen diese Aufheller zugesetzt werden können, seien beispielsweise genannts
109853/ 1 925
lösliche Salze höherer Fettalkoholsulfonate, der SuIfο-carbonsäureester
insbesondere höherer Fettalkohole,, der alkylsubstituierten Ary!sulfonsäuren, Aoylaminoalkylfettsäuren,
Fettsäureacy1-glyoerinsulfate und andere mehr.
Die neuen Triazo!verbindungen können den verschiedensten
Wasohmitteln in Mengen von 0,01 bis 2 Gewichtsprozent
einverleibt werden, im allgemeinen kommen 0,1 bis 1 Gewichtsprozent in Betracht.
Die durch den Gehalt der oben definierten Auf-Heilmittel
charakterisierten Waschmittel können zur Wäsche der verschiedensten Fasersubstrate wie z.B. Cellulosefasern,
Polyamidfasern, herangezogen werden. Besonders hervorzuheben sind die sehr guten Aufhelleffekte beim Waschen von Baumwollfasergeweben,
insbesondere in Gegenwart der JLn Waschbädern üblichen Oxydationsmittel wie z.B. Javellelauge,
Trichlorisocyanursäure. ·
109853/1925
Beispiel 1
29,2 g ^-Amino-^ -phenyl-stilben-2-sulfonsäure
werden in fein verteiltem Zustand in 500 ml Wasser von 15 C
suspendiert. Dann werden 25 ml 36#ige Salzsäure und eine Lösung von 7,6 g Natriumnitrit in 50 ml Wasser zugegeben
und das ganze während 20 Stunden bei 15 bis 25° C gerührt. Nach Zerstörung des Nitritübersohusses mit wenig Sulfaminsäure
werden 27 g Natriumsulfit zugegeben, der p^-Wert der Suspension durch Zugaben von wenig konzentrierter Natriurahydroxydlösung
auf den p„-Wert 10 eingestellt und während 45 Minuten bei 20° C verrührt. Die Suspension wird mit
36#iger Salzsäure auf einen pu-Wert von 3 eingestellt und
unter sehr gutem Rühren im Verlaufe von 2 1/2 Stunden zu
einer siedenden Mischung von 50 g Elsenpulver, 100 ml Wasser
und 20 g Eisessig zugetropft. Es wird nooh 2 Stunden bei Siedetemperatur nachgerührt, duroh Zugabe von 36 g
caloinierter Soda alkalisch gestellt und durch Filtration geklärt. Die rötlich-gelbe Lösung wird mit I50 ml 36#iger
Salzsäure angesäuert, zum Sieden erhitzt und bei Siedetemperatur während einer Stunde verrührt. Das auskristallisierte
Produkt wird nach dem Abkühlen abgenutsoht und mit Alkohol gewaschen.
Ausbeutet etwa 18,5 β (61,3# der Theorie) der Verbindung
der Formel
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(15)
Gelbes Pulver.
l8,5 g 4-Hydrazino-4'-phenyl-stilben«2-sulfonsäure
der Formel (15) werden in 400 ml Wasser un 1 ml etwa 4O#Lger Natriumbisulfitlösung bei 40° C suspendiert. Durch
Zugabe von konzentrierter Natriumhydroxydlöaung wird auf
p„ 10 gestellt, wobei das Produkt in Lösung geht, line Lö-
ti '
sung von 9*1 S Isonitrosoacetophenon in 120 ml Methanol wird rasch zugegeben und durch Zugabe von Essigsäure der
p„-Wert auf 4,5 gestellt. Die braunrote Suspension wird
zum Sieden erhitzt, während 14 Stunden unter Rüokflusa verrührt,
auf 20° C abgekühlt, mit 36#Lger Salzsäure suf einen pH-Wert von
eingestellt, genutscht, mit 5#iger Natriuechloridlösung
gewaschen und unter Vakuum bei 40° C getrockneti
Ausbeute: etwa 27,5 g der Verbindung der Formel
GBeiOH
(16)
3H=O
HO5S
109 8 53/1925
- li -
27*5 g dieser Verbindung werden in 350 ml Acetanhydrid,
5 g wasserfreiem Natriumacetat und 10 ml Dimethylformamid im Verlauf von 3 Stunden auf 104° C erhitzt und
während 8 Stunden bei dieser Temperatur gerührt. Dann wird unter Vakuum eingedampft, der Rückstand mit 100 ml Wasser
aufgekocht, das auskristallisierte Produkt abgenutscht, in
Dimethylformamid siedend gelöst, zur Trookne eingedampft, der Rückstand mit 200 ml Wasser aufgekocht und das auskristallisierte
Produkt abgenutseht. Das Produkt wird in
300 ml Wasser und 300 ml Dioxan siedend gelöst, mit 14 ml In Natronlauge versetzt, mit etwa 10 ml Javellelauge entfärbt
und auskristallisieren lassen: Hellgelbe Nadeln der Verbindung
(17)
JH«=OH-
NaO3S
Analyse i C38H20N-NaO5S·H3O
Berechnet: C 64,73 Gefunden.» C 64,70
H 4,27 S 6,17 H 4,39 S 6,36
109853/1925
Beispiel 2
Gebleichter Baumwollstoff wird im Flottenverhältnis 1:30 während 30 Minuten in einer 60° C warme» Flotte
gewaschen, die pro Liter folgende Zusätze enthält« 0,032 g des Aufhellers der Formel (17)
1 g aktives Chlor (Javellelauge) 4 g eines Waschpulvers folgender Zusammensetzung:
15*00 % Dodecylbenzolsulfonat .·
10,00 % Natrium-laurylsulfonat
40,00 % Natriumtripolyphosphat
25*75 # Glaubersalz calcihiert
7*00 % Natrium-metasilikat
2,00 % Carboxymethylcellulose
0,25 % Aethylendiamintetraessigsäure.
Nach dem Spülen und Trocknen weist das Gewebe einen starken
Aufhelleffekt von guter Licht-, Säure und Chloreohtheit auf.
Verwendet man anstelle von Baumwollstoff einen Stoff aus Nylon-Helanea und führt den Wa^ohprozess ohne
Zugabe von Javellelauge durch, erhält man ebenfalls einen starken Aufhelleffekt.
109853/19 25
Beispiel 3
Ein Polyamidfasergewebe (Perlon) wird im Flotten»-
verhältnis 1:40 bei 60° C in ein Bad eingebracht, das (be·» zogen auf das Stoffgewicht) 0,3$ des Aufhellers der Formel
(17) sowie pro Liter 1 g 80#lge Essigsäure und 0,25 g eines Anlagerungsproduktes von 30 bis 35 Mol Aethylenoxyd
an ein Mol technischen Stearylalkohol enthält. Man erwärmt innerhalb von 30 Minuten auf Kochtemperatur und hält während
30 Minuten beim Sieden. Nach dem Spülen und Trocknen erhält man einen starken Aufhelleffekt von guter Lichtechtheit.
109 8 53/1925
Claims (6)
1.
Patentansprüche
Neue Triazolverbindungen der formt
worin Z für Wasserstoff oder eine Phenylgiuppe steht und
X für den Fall, dass Z ein Wasserstoff»to» darstellt, die
Bedeutung einer Sulfonsäuregruppe oder eines Wasserstoffatoms hat, während im Falle Z » Phenyl due Symbol X tür
eine Sulfonsäuregruppe steht, sowie deren Alkali- oder
Ammoniumsalze.
2.
Die Verbindung der Formel
3· Verfahren zur Herstellung von
der Formel
109853/1925
Ν=σ—β.
•Ν
N=O-IL
worin einer der beiden Reste A1 und B1 einen 4-Diphenylylrest
darstellt, während der andere einen Phenylrest bedeutet oder beide Reste A1 und B1 einen 4-Diphenylylrest darstellen,
und die mit dem Index (n-1) versehene, mögliche Sulfonsäuregruppe
an einem der Reste A1 und B1 steht und η in dem Falle,
dass sowohl Αχ als auch B1 eine 4-Diphenylylgruppe bedeuten,
für die Zahl 2 steht, ansonsten die Zahlen 1 oder 2 bedeutet und R, für Wasserstoff, eine Phenylgruppe oder eine Methylgruppe
steht, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel
U>—NH,
HO3S
die, entsprechend obiger Definition, auch in A, noch eine SuIfonsäuregruppe tragen kann, diazotiert, zur Hydrazinverbindung
reduziert, mit einer Verbindung der Formel
109853/1925
kondensiert und den Ringschluss zur Triazölverbindung unter
wasserabspaltenden Bedingungen durchführt.
4. Verwendung der in den Ansprüche 1 bis 2 definierten Triazolderivate als Waschmittel-Aufheller. . ·
5· Waschmittel, gekennzeichnet, durch einen Gehalt
an waschaktiven Substanzen und an mindestens einem der Triazolderivate wie in den Ansprüchen 1 bie 2 definiert.
6. Verwendung der in den Ansprüchen 1 bis 2 definierten Triazolderivate als optische Aufhellmit tel für
Cellulose- und Polyamidfasern.
109853/1925
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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CH1148767A CH485014A (de) | 1967-08-16 | 1967-08-16 | Triazol-Derivate enthaltende Waschmittel |
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DE1795073B2 DE1795073B2 (de) | 1979-12-20 |
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Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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DE2258276A1 (de) * | 1972-11-28 | 1974-05-30 | Bayer Ag | Triazolyl-stilbene |
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CH554391A (de) * | 1971-03-31 | 1974-09-30 | Ciba Geigy Ag | Verwendung von 2-stilbenyl-4-styryl-v-triazolen zum optischen aufhellen von organischen materialien ausserhalb der textilindustrie. |
CH561707A5 (de) * | 1971-12-17 | 1975-05-15 | Sandoz Ag | |
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1967
- 1967-08-16 CH CH1148767A patent/CH485014A/de not_active IP Right Cessation
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1968
- 1968-08-05 FR FR1603050D patent/FR1603050A/fr not_active Expired
- 1968-08-06 US US750465A patent/US3579511A/en not_active Expired - Lifetime
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- 1968-08-16 GB GB39368/68A patent/GB1199680A/en not_active Expired
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2258276A1 (de) * | 1972-11-28 | 1974-05-30 | Bayer Ag | Triazolyl-stilbene |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CH485014A (de) | 1970-01-31 |
US3579511A (en) | 1971-05-18 |
GB1199680A (en) | 1970-07-22 |
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FR1603050A (de) | 1971-03-15 |
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