DE1670828A1 - Aufhellungsmittel - Google Patents

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft blau fluoreszierende Bis-^T-triazolyl-(227-dibenzothioph.en-S-dioxid-Verbindungen

der Formel '

^{3 n}

in der R₁ für Wasserstoff, einen gegebenenfalls substituierten Alkylrest oder einen gegebenenfalls, substituierten Ärylrest, R₂ für Wasserstoff, Cyan, einen gegebenenfalls substituierten Alkylrest, einen gegebenenfalls substituierten Arylrsst, die Carbonsäuregruppe, eine Gaiⁱbonsäureestergruppe₅ eine gegebenenfalls durch Alkyl- ader Arylreats eubetifeuierte Garbon^äureamldgruppa ©der eine acylierte Aminogruppe und X flir Wasserstoff oder das Äquivalent eines Kations stehen, während η eine Zahl von O Με 4 bedeutet«

Ale Alkylreete R₁ und/oder R₀ kommen vor allöffi Alfcylraste mit 1 bis 4 KoiaienetöffatviMii in JieNraoht; jia kUiinsri »iurüh HydfoxyJgruppen, nieder iHtru^g^upimii. •"Aicyiyiiu.-ipi.ea oder en i-mbstltuiert: ^rLk, Ma Aryiröe^ ^₁ wrfji>ai.v E, "u^! In

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1 0 9 8 1 1 / ν ; H /, Le A 10 633 1 - * BAD OBlGINAL

Sulfonsäuren, Sulfonamid- oder Alkylsulfongruppen substituiert sein. Die Aeylreste der acylierten Aminogruppen, für die R₂ ebenfalls stehen kann, können aliphatischer oder aromatischer Natur sein. Als Kationen seien beispielsweise das Natrium-, Kalium- und Ammoniumion genannt.

Die blau fluoreszierenden Bis-^v-triazolyl-(227-clibenzothiophen-S-dioxid-Verbindungen der vorliegenden Erfindung sind hervorragende Aufhellungsmittel. Sie eignen sich zum Aufhellen der verschiedenartigsten Materialien, beispielsweise zum Aufhellen von Cellulosematerialien, wie Baumwolle und Papier,

oder von Wolle, ferner zum Aufhellen von synthetischen Materialien, wie Fasern, Fäden, Folien oder plastischen Massen aus Polyamiden, Polyestern, Polyvinylchlorid, Polyacrylnitril und Oelluloseacetaten, sowie zum Aufhellen von Seife. Zum Aufhellen von Baumwolle und Papier kommen τ, rzugsw-rise die sulfonsäuregruppenhaltigen Verbindungen der Formel I In Betracht, in denen mindestens eine der Gruppen R₁ und R₂ für einen gegebenenfalls substituierten Arylrest steht und η eine Zahl von 2 bis 4 bedeutet; die Verbindungen ) der Formel I, die frei von Sulfonsäuregruppen sind, eignen sich vor allem zum Aufhellen von Materialien aus Polyestern, Polyvinylchlorid, Polyacrylnitril und Celluloseacetaten sowie zum Aufhellen von Lacken aus Celluloseacetaten.

Die Aufhellmigsmiütöl können in üblicher Weise angewandt werden» z.B. in Form von wäßrigen Lösungen oder Dispersionen odor in Fora von LUoungen in organischen Lösungsmitteln, wie Glykolraonomethyläfcher, Mmeth^l formamid, Dime thy leulf oxid, Tefci-nra-ifcH auiföü und Ttiätaanoiarain, Gewünaehtenfalla kaai. mar ι die

ter-λ 10 633 - 2 - 1 0 Ö 8 11 / 2 H- /< BAD

ORIGINAL·

Aufhellungsmittel auch in Kombination mit Waschmitteln anwenden. Ferner können sie auch Gieß- und Spinnmassen zugesetzt werden, die zur Herstellung von Folien oder Fäden dienen. Diejenigen Aufhellungsmittel, die Cyan oder Carbonsäure-, Carbonsäureester- oder Carbonsäureamidgruppen enthalten, können auch bei der Herstellung von fluoreszierenden Gebilden aus synthetischen Polykondensaten gemäß dem Verfahren der französischen Patentschrift 1 155 365 eingesetzt werden. Die erforderlichen Mengen lassen sich von Fall zu Fall-durch Vorversuche leicht ermitteln; im allgemeinen haben sich Mengen von 0,1 bis 1 $>, bezogen auf das aufzuhellende Material als ausreichend erwiesen. "

Die neuen Bis-^v-triazolyl-(227-dibenzothiophen-S-dioxid-Verbindungen der Formel I lassen sich auf verschiedene Weise herstellen. Diejenigen Verbindungen der Formel I, in denen R₁ und R₂ für Wasserstoff oder für eine gegebenenfalls substituierte Alkyl- oder Arylgruppe stehen, sind beispielsweise dadurch erhältlich, daß man aus Dibenzothiophen-S-dioxid-Verbindungen der Formeln

^Ίνσ N' ^ 'SO; ^ 'N "C ' Ha

I I

-C. Y

2 ¹N.

^d ^Z

in denen R₁ und R₂ die hier angegebene Bedeutung haben, während Y für Wasserstoff oder einen Alkylrest steht und Z einen abspaltbaren Rest bedeutet, Y Z abspaltet. Unter den abspaltbaren

I· A 10 633 -₅. 109811/:;,, ^

Resten Z in den Formeln Ha und Hb sind bevorzugt anionisch abspaltbare Reste zu verstehen, z.B. Halogen, OH, O-alkyl, 0-acyl, Ary!aminogruppen, tertiäre Aminogruppen, wie Dialkylaminogruppen, oder quartäre Ammoniumgruppen, wie Trialkylammoniumgruppen ("alkyl" steht hier für einen niederen Alkylrest, "acyl" für den Rest einer organischen oder anorganischen Säure).

Für die Umwandlung der Verbindungen der Formeln Ha oder Hb in Verbindungen der Formel I geht man z.B. so vor, daß man Verbindungen Ha oder Hb, in denen Z für OH steht, durch Behandeln mit organischen oder anorganischen Säuren oder Säurederivaten, insbesondere organischen Säureanhydriden, in die entsprechenden O-acyl-Verbindungen überführt, z.B. durch Behandeln mit Acetanhydrid in die O-Acetylverbindung, und diese dann durch Einwirkung von Säuren oder Basen und/oder durch Einwirkung erhöhter Temperatur unter Abspaltung von Säure bzw. Alkylester in die entsprechenden Bis-triazole überführt, die gewünschtenfalls durch Behandeln mit konz. Schwefelsäure sulfoniert werden können. Für die erwähnte Umsetzung erforderliche Verbindungen Ha und Hb ) lassen sich beispielsweise erhalten, wenn man Hydrazino-dibenzothiophen-S-dioxide der Formel

oder deren Salze, wie Hydrochloride oder Sulfate, oder die ur-Sulfonsäuren dieser Hydrazine, mit öC-Oximinoketonen der Formeln

R₁-C=O _oder R₁-C=N-Z

R₂-C=N-Z R₂-C=O

a b

Le A 10 633 -A- 10 98 1 1 /?1 KA

BAD ORIGINAL

worin R,, R₂ und Z die angegebene Bedeutung haben, kondensiert und gegebenenfalls die erhaltenen oC-Oximinohydrazone an der Hydrazinogruppe alkyliert.

Pur die Darstellung der Verbindungen der Formeln Ha oder Hb geeignete Verbindungen IVa bzw. b sind unter anderem: Oximinoaceton, Diaeetylmonoxim, 2-Oximino-pentanon-(3)» 3-0ximinopentanon-(2), 1-Oximino-4-methylpenten-(3)-on-(2), 3-0ximino-4-methylpentanon-(2), Oximinoacetophenon, p-Chlor-, p-Methoxy- und p-Methyloximino-acetophenon, 2,4-Dimethyl- und 2,4-Dimethoxy-oximlnoacetophenon, Oximinopropiophenon, 1-Oximino-1-phenylaceton, eC-Oximino-2,4-dimethoxypropiophenon, 1-Oximino-i-o- und -p-tolyl-aceton, 1-Oximino-i-o- und p-anisyl-aceton, Oximinobutyrophenon, Benzil- und Tolil-monoxim.

Diejenigen Aufhellungsmittel der Formel I, in der R₁ die oben angegebene Bedeutung hat und Ro für Cyan, die Carbonsäuregruppe, eine Carbonsäureestergruppe oder eine gegebenenfalls substituierte Carbonsäureamidgruppe steht, sind beispielsweise dadurch erhältlich, daß man Diazoverbindungen von Amino-dibenzothiophen-S-dioxiden der Formel

mit öiii3chlägi^3ii Enaminän der Foraiel

in ler H. Ί'·* >ben :ai^^^h&nu vu^unnlmtg üul tcii II

Le A 10 W - ¹J - 1 O V ;i j i / ·? ■; '.· Λ BAD

eine Carbonsäureestergruppe oder eine gegebenenfalls substituierte Carbonsäureamldgruppe steht, kuppelt, die erhaltenen Disazoverbindungen mit komplexen Kupfer-II-salzlösungen in die Kupferkomplexe überführt, diese oxydativ unter Erwärmen in die entsprechenden Bis-v-triazolyl-(2)-verbindungen überführt, gewünschtenfalls die Cyan-, Carbonsäureester- oder Carbonsäure- amidgruppe zur Carbonsäuregruppe hydrolysiert und die erhaltenen Verbindungen gegebenenfalls durch Behandeln mit konzentrierter Schwefelsäure sulfoniert.

Als Beispiele für Enamine der Formel VI seien genannt: ß-Aminocrotonsäuremethyl- und -äthylester, ß-\minocrotonsäureamid, ß-Aminocrotonitril, ß-Aminozimtsäureaathyl- und -äthylester, ß-Aminozimtsäureaiaid, ß-Aminozimtsäurenitril.

Jtufhellun^mittel der Formel I, in der R- die oben angegebene Bedeutung hat, während R₂ für eine acylierte Aminogruppe steht, können beispielsweise dadurch erhalten werden, daß man Diazoverbindungen von Diamino-dibenzothiophen-S-dioxiden der w Formel V mit dC-Nitro-oximen der Formel

HO-N=C-R₁

¹ VTT

z.B. mit Nitroacetaldoxim oder mit w-Nitro-acetophenunoxiia, kuppelt, dLe erhaltenen Diazoverbindungen zu den entapr^-chenden -xii trotriasol/L •(2)-verblndungeii slehydratin ' fU't . 11^Λ N au Aminogruppen reduziert _t ditide aoyii -et uau d\?,

Av*yiai^LnocriaZi)l /ötblti iungou gewUna rhteufil Li ii «lit, ilc

La Λ K) 655 - 6 - _Ul V

BAD ORIGINAL

Aufhellungamittel der Formel I, in denen R₁ für einen gegebenenfalls substituierten Alkyl- oder Arylrest und R₂ für eine acylierte Aminogruppe stehen, können ferner dadurch hergestellt werden, daß man Hydrazino-dibenzothiophen-S-dioxide der Formel III mit 1,2,4-Oxdlazolen der Formel

R₁-C-C—N

O N C-R. *^χχχ

\/ 4

in der R₁ die angegebene Bedeutung hat und R- für einen gegebenenfalls» substituierten Alkyl- oder Arylrest steht, kondensiert, die erhaltenen Bis-hydrazone in die Bis-v-triazolyl-(2)-verbindungen der Formel

IX

R. -CO-MT " " TJH-CO-R,.

4- 4

umlagert, gegebenenfalls die beiden Acylaminogruppen R-CO-NH- durch Hydrolyse in Aminogruppen überführt, diese mit einem anderen Acylrest verknüpft und die erhaltenen Verbindungen gewünschtenfalls mit Schwefelsäure sulfoniert.

Beispiel 1

ungebleichtes Baumwollgarn wird 30 Minuten im Flottenverhältnis 1 : 20 bei etwa 50° C in einem wäßrigen Bad bewegt, das im Liter 0,06 g der Verbindung der Formel

als Aufhellungsmittel enthält; außerdem enthält das Bad Natriumhypochlorit in einer Menge, die 2 g aktivem Chlor

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LeA 10,633-, ^ -7- _QRiemAu

im Liter entspricht. Anschließend wird das Garn gespült und getrocknet. Es zeigt eine klare neutrale Aufhellung, die eine sehr gute Lichtechtheit besitzt.

Das verwendete Aufhellungsmittel wird in folgender Weise hergestellt:

246 g (1,0 Mol) Benzidinsulfon werden mit 50 g dibutylnaphthalinsulfonsaurem Natrium und 350 ml Wasser feinst vermählen. Die erhaltene Dispersion wird mit wenig Sodalösung auf pH 8,5 eingestellt und mit einer Lösung von 144 g Natriumnitrit in 250 ml Wasser versetzt. Das erhaltene Gemisch wird anschließend unter kräftigem Rühren zu einer Mischung aus 400 ml konzentrierter Salzsäure und 800 g Eis hinzugegeben. Nach beendeter Diazotierung saugt man von geringen Verunreinigungen ab und läßt das klare Filtrat unter Rühren in eine Natriumsulfitsuspension einfließen, die durch Zugabe von 300 ml Natronlauge d = 1,48 in 1 1 technische Natriumhydrogensulfitlösung d = 1,36 bei 15 - 20° hergestellt worden war. Die entstandene klare orangebraune Lösung wird 2 Stunden bei pH 6 und Raumtemperatur gerührt, dann mit 1 1 konzentrierter Salzsäure versetzt und noch 3 Stunden

^W I

bei 90° G gerührt. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur wird das ausgefallene Dihydrochlorid des 2,7-Dihydrazino-dibenzothiophen-S-dioxide abgesaugt und getrocknet.

31*5 g (0,9 Mol) des so erhaltenen 2,7~I)ihydrazino-dibenzothiophen-S-dioxid-dihydrochloride werden mit 120 g Natriumacetat in 1,8 1 Wasser bei 50° C verrührt. Bei pH 5,5 wird eine Lösung von 300 g (2,0 Mol) Oximinoacetophenon in 1,8 1 Alkohol zugegeben. Das erhaltene Gemisch wird 3 Stunden bei 75° C und pH 5,2 - 5,0 gerührt, anschließend mit 3 1 Wasser „vernetzt, und das

1 OPiTI 1 / 2 1 b h

Le A 10 633 - 8 - BAD ORIGINAL

ausgefallene A-Oxlmlnohydrazon wird bei Raumtemperatur abgesaugt und getrocknet.

4-15 g (0,77 Mol) dieses ci-Oximinohydrazons werden in 1,2 1 Dimethylformamid und 800 ml Pyridin gelöst. Dann werden 220 ml Acetanhydrid langsam zufließen gelassen. Man rührt das Reaktionsgemisch 2 Stunden bei 110° C und weitere 2 Stunden bei 125°, destilliert dann etwa 1,4 1 Lösungsmittel unter vermindertem Druck ab, versetzt den Destillationsrückstand noch heiß mit 800 ml Methanol und 200 ml konzentrierter Ammoniaklösung, saugt das ausgefallene Rohprodukt ab und reinigt es durch mehrfaches Umlösen aus ammoniakhaltigem Dimethylformamid. 232 g (0,46 Mol) der so erhaltenen Bis-phenyl-v-triazolylverbindung werden in 1 1 Schwefelsäuremonohydrat eingetragen. Das Gemisch wird 2 Stunden bei 125° C gerührt und nach dem Abkühlen auf 4 kg Sis ausgetragen. Anschließend wird die ausgefallene Disulfonsäure abgesaugt, in 3 1 Wasser verrührt und mit Natronlauge neutralisiert. Das erhaltene Dinatriumsalz wird heiß ausgesalzen, abgesaugt und durch Umkristallisieren aus heißem Wasser gereinigt. Nach dem Trocknen ist es ein gelbstichiges helles Pulver, das sich in Wasser farblos mit starker blauer fluoreszenz löst.

Belepiel 2

Bin Gewebe aus ungebleichter Baumwolle wird eine Stunde ?lottenverhältnifl 1 : 20 bei 80 - 90° C in einem wäflrigen Bad behandelt, welches la Liter 0,06 g dtr Verbindung der formel

le A 10 633 - 9 - 1 0 9 8 1 1 / 2 1 5 A ^{BAD 0RIQlNAL}

NaO-S-^-y L ^{N so}o Nl \-JTSOJSa

als Aufhellungsmittel sowie 2 g Natriumchlor it enthält. Nach dem Spülen und Trocknen zeigt das Gewebe eine klare lichtechte Aufhellung.

Das verwendete Aufhellungsmittel wird in Analogie zu den im Beispiel 1 gemachten Angaben durch Kondensation von 1 Mol 2,7-Dihydrazino-dibenzothiophen-S-dloxid mit 2 Mol Oximinopropiophenon, Ringschluß des erhaltenen Bis-dT-oximinohydrazons und Sulfonierung des Bis-triazols hergestellt.

Beispiel 3

Weißwasche wird 30 Minuten im Flottenverhältnis 1 : 20 bei 90 - 100° C in einer Waschflotte gewaschen, die im Liter 10 g eines Wasehmittels enthält, das folgendermaßen zusammengesetzt ist:

15 * Natriumsalz eines C₁₀ - C.Q-Fettalkoholsulfonats . 40 * Natriumtripolyphosphat
20 i» Trinatriumphosphat
15 S^ Kaliumdichlorisocyanurat
5 * Natriumsilikat

0,2* eines der in Beispiel 1 oder 2 angeführten Aufhellungsmittel
4,8* Feuchtigkeit

Nach den Spülen und Trocknen stigt die Wäscht «int hervorragend· Aufhellung von sehr guter Lichtechtheit·

Lt A 10 633 - 10 - 109811/2154

BAD ORIGINAL Beispiel 4

Gewebe aus Fasern, die aus Poly-£-caprolactarn oder Hexamethylene Adipinsäure-Polykondensat hergestellt waren, werden 30 Hinuten im Flottenverhältnis 1 : 4-0 bei 80 - 90° C in einem wäßrigen Bad bewegt, das im Liter 0,2 g des im Beispiel 1 oder 2 angegebenen Aufhellungsmittels und 2 g Natriumchlorit enthält. Nach dem Spülen und Trocknen zeigen die Gewebe eine klare Aufhellung von guter Lichtechtheit.

Beispiel 5

In einem Behälter aus nichtrostendem Stahl wird eine Mischung aus 900 g £-Caprolactam, 100 g ^-Aminocapronsäure, 0,5 g Essig säure, 13,5 g Titandioxid und 4 g des Aufhellungsmittels der Formel

HOOC

5 Stunden unter Atmosphärendruck auf 260° C erhitzt. Die gebildete Polyamidschmelze wird in bekannter Weise zu Schnitzeln verarbeitet, und die Schnitzel werden dann zu Fäden mit einem Endtlter von 90/25 den verepomien. Die Liohtechtheit und die Naßechtheiten der erzielten Aufhellungen Bind hervorragend.

Das verwendete Aufhellimgsraittel wird folgendermaßen hergestellt: 24,6 g (0,1 Mol) Benzidinsulfon werden entsprechend den im Beispiel 1 gemachten Angaben diazotiert. Die erhaltene klare Diazolösung läßt man unter Rühren bei 5 - 10° C zu einer Lösung von 40 g ß-Ami.nozimtsäureäthylester in 800 ml Alkohol tropfen, wobei die Reaktion des Kupplungsgemisohes durch Zugabe von

1 ü ir" H 1 1 / '■ if.

LeA 10 633 - 11 - * "" '

■IB/0828

Sodalösung stets annähernd neutral gehalten wird. Nach beendeter Kupplung wird die gebildete Disazoverbindung abgesaugt, in 2 1 Alkohol suspendiert, und das erhaltene Gemisch wird mit einer Lösung von 70 g kristallisiertem Kupfer-II-chlorid in 350 ml konzentrierter Ammoniaklösung versetzt. Nach dreistündigem Erwärmen auf dem Wasserbad fügt man 2 1 Wasser hinzu, saugt den ausgefallenen Niederschlag ab und verrührt ihn 2 Stunden mit 600 ml 70 #iger Schwefelsäure bei 90°. Danach saugt man den Niederschlag noch heiß ab, wäscht ihn mit Wasser und löst ihn zur Reinigung aus Dimethylformamid mehrmals um. Man erhält so das 2,7-Bis-^?-phenyl-5-carboxy-v-triazolyl-(227-dihenzothiophen-S-dioxid als helles gelbstichiges Pulver, das sich in Dimethylformamid farblos mit starker blauer Fluoreszenz löst.

^{10 633} " ¹² - 109R11/71C/

100011/2154 BADORiGlNAL

Claims (1)

1. Pat entansprüche

   1) Aufhellungsmittel bestehend aus oder enthaltend Bis- ^v-triazolyl-(2^7-dIbenzothlophen-S-dioxid-Yerbindungen der Formel

   in der R. für Wasserstoff, einen gegebenenfalls substituierten Alkylrest oder einen gegebenenfalls substituierten Arylrest, R₂ für Wasserstoff, Cyan, einen gegebenenfalls substituierten Alkylrest, einen gegeb. ¹Ifalls substituierten Arylrest, die Carbonsäuregruppe, eine Carbonsäureestergruppe, eine gegebenenfalls durch Alkyl- oder Arylreste substituierte Carbonsäureamidgruppe oder eine acylierte Aminogruppe und Z für Wasserstoff oder das Äquivalent eines Kations stehen, während η eine Zahl von O bis 4 bedeutet.

   2) Aufhellungsmittel gemäß Anspruch 1 bestehend aus oder enthaltend Bis-^v-triazolyl-(2}7-dibenzuthiophen-S-dioxid-Verbindungen der Formel

   worin R₁ und/oder R₂ für 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthaltende Alkylreste stehen, die durch Hydroxylgruppen, niedere Alkoxygruppen, Carboxylgruppen oder Halogen substituiert sein können, während X Wasserstoff oder das Äquivalent eines Kations und η •in· Z*el von O bis 4 bedeuten.

   U A 10 633

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   BAD

   3) Aufhellungsmittel gemäß Anspruch 1 bestehend aus oder enthaltend Bis-^v-triazolyl-(227-dibenzothiophen-S-dioxid-Verbindungen der formel

   worin R₁ und/oder R₂ für den Phenylrest stehen, der durch Halogen, Cyan, Alkyl-, Alkoxy-, Carboxyl-, Acylamino-, Sulfoneäure-, Sulfonamid- oder Alkylsulfongruppen substituiert sein kann, während X Wasserstoff oder das Äquivalent eines Kations und η eine Zahl von 0 bis 4 bedeuten.

   4,KVerfahren aur Herstellung von neuen Bis-^v-triazolyl-(2)7-' dibenzothlophen-S-dioxid-Verbindungen, dadurch gekennzeichnet, daß man aus Sibenzothiophen-S-dioxid-Verbindungen der Formeln

   oder

   ¹Vt

   ^Ä2

   in denen R₁ und R₂ für Wasserstoff oder für eine gegebenenfalls substituierte Alkyl- oder Arylgruppe stehen, während T für Wasserstoff oder einen Alkylrest steht und Z einen abspaltbaren Rest bedeutet, T Z abspaltet und die erhaltenen Bis-triasolt gewünsohtenfalls sulfoniert.

   Le A 10 633

   -H-

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   BAD ORIGINAL

   5) Verfahren zur Herstellung von neuen Bie-^v-triazolyl-(227-dibenzothiophen-S-dioxid-Verbindungen, dadurch gekennzeichnet, daß man Diazoverbindungen von Amino-dibenzothiophen-S-dioxiden der Formel

   mit Enaminen der Formel

   R^f ""CH⁵¹C —λ λ
   NH₂

   in der R₁ und R₂ für Wasserstoff oder eine gegebenenfalls substituierte Alkyl- oder Arylgruppe stehen und R, für Cyan, eine Carbonsäureestergruppe oder eine gegebenenfalls substituierte Carbonsaureamidgruppe steht, kuppelt, die erhaltenen Disazoverbindungen mit komplexen Kupfer-II-salzlösungen in die Kupferkomplexe überführt, diese oxydativ unter Erwärmen in die entsprechenden Bis-Vrtriazolyl-(2)-verbindungen überführt, gewünschtenfalls die Cyan-, Carbonsäureester- oder Carbonsäureamidgruppe zur Carbonsäuregruppe hydrolysiert und die erhaltenen Verbindungen gegebenenfalls durch Behandeln mit konzentrierter ( Schwefelsäure sulfoniert.

   6) Verfahren zur Herstellung von neuen Bis-£v-triazolyl-(227-dibenzothiophen-S-dioxid-Verbindungen, dadurch gekennzeichnet, daß man Diazoverbindungen von Diamino-dibenzothiophen-S-dioxiden der Formel

   Le A 10 633 -15-

   mit dC-Nitro-oximen der Formel

   HO-N=C-R₁

   CH₂-NO₂

   in der R₁ für Wasserstoff oder für einen gegebenenfalls substituierten Alkyl- oder Arylrest steht, kuppelt, die erhaltenen Disazoverbindungen zu den entsprechenden Bisnitrotriazolyl-(2)-verbindungen dehydratisiert, die Nitrogruppen zu Aminogruppen reduziert, diese acyliert und die erhaltenen Acylaminotriazolverbindungen gewünschtenfalls durch Behandeln mit Schwefelsäure sulfoniert.

   7) Verfahren zur Herstellung von neuen Bis-^v-triazolyl-(227~ dibenzothiophen-S-dioxid-Verbindungen, dadurch gekennzeichnet, daß man Hydrazino-dibenzothiophen-S-dioxids der Formel

   H₂N-NH

   NH-NH,

   mit 1,2,4-Oxdiazolen der Formel

   R₁-C-C

   ' Il Il

   O N

   It

   C-R

   in der R₁ für Wasserstoff oder für einen gegebenenfalls substituierten Alkyl- oder Arylrest steht und R. einen gegebenenfalls substituierten Alkyl- oder Arylrest bedeutet, kondensiert, die erhaltenen Bis-hydrazone in die Bis-v-triazolyl-(2)-verbindungen der Formel

   R₄-CO-NH

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   NH-CO-R,

   1 O 9 8 1 1 / 2 1 S

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   umlagert, gegebenenfalls die beiden Äcylaminogruppen R--CO-NH-durch Hydrolyse in Aminogruppen überführt, diese mit einem anderen Acylrest verknüpft und die erhaltenen Verbindungen gewünsentenfalls mit Schwefelsäure sulfoniert.

   8) Verfahren zum Aufhellen von Materialien, dadurch gekennzeichnet daß man als Aufhellungsmittel die Bis-^v-triazolyl-(227-dibenzothiophen-S-dioxid-Verbindungen der Ansprüche 1, 2 oder verwendet *

   9) Nach dem Verfahren des Anspruchs 8 aufgehellte Materialien.

   10) Bis-^v-triazolyl-(227-dibenzothiophen-S-dioxid-Verbindungen der Formel

   ^l2 in der R₁ für Wasserstoff, einen gegebenenfalls substituierten Alkylrest oder einen gegebenenfalls substituierten Arylrest, Ro für Wasserstoff, Cyan, einen gegebenenfalls substituierten Alkylrest, einen gegebenenfalls substituierten Arylrest, die Carbonsäuregruppe, eine Carbonsäureestergruppe, eine gegebenenfalls durch Alkyl- oder Arylreste substituierte Carbonsäureamidgruppe oder eine acylierte Aminogruppe und Z für Wasserstoff oder das Äquivalent eines Kations stehen, während η eine Zahl von O bis 4 bedeutet.

   11) Di* Bie-^v-triazolyl-(227-dibenzothiophen-S-dioxid-Verbindung der formel

   Le A 10 633 -17« 109811/2154

   BAt*

   fit

   S 0,Na

   12) Die Bie-^v-triazolyl-(227-dibenzothiophen-S-dioxid-Yerbindung der Pormel

   COOH

   Le A 10 633

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