DE962797C - Verfahren zur Herstellung von o-Oxy-diazoverbindungen der Naphthalinreihe - Google Patents

Description

AUSGEGEBEN AM 25. APRIL 1957

F 18221 IVh112p

Aus den deutschen Patentschriften 156 440,157 325, 160 536 und 162 009 ist es bekannt, i-Diazo-naphthalin-2-sulfonsäuren bzw. 2-DiazonaphthaKn-i-sulfonsäuren durch Einwirkung von Alkalien, gegebenenfalls unter Zusatz von Oxydationsmitteln, in die entsprechenden o-Oxy-diazonaphthaline zu überführen.

Die so erhältlichen o-Oxy-diazoverbindungen werden in der Technik jedoch bevorzugt auf anderen Wegen hergestellt, beispielsweise, indem man nach Sandmeyer o-Aminonaphthole mit Natriumnitrit in Gegenwart von Kupfer(II)-salzen diazotiert (Holz ach, »Die aromatischen Diazoverbindungen«, S. 30).

Es wurde nun gefunden, daß man zu neuen, bisher technisch nicht zugänglichen o-Oxy-diazoverbindungen der Napthalinreihe gelangt, wenn man Diazonaphthaline mit zur Diazogruppe o-ständiger Sulfonsäuregruppe, die durch eine Arylazogruppe oder durch eine mit einer Arylsulfonsäure veresterte Hydroxylgruppe substituiert ist, in alkalischem Medium mit Oxydationsmitteln, beispielsweise mit Chlorlauge, behandelt.

Dieses Ergebnis ist überraschend, da unter den Reaktionsbedingungen, die erfahrungsgemäß für den Austausch der zur Diazoniumgruppe o-ständigen Sulfonsäuregruppe gegen die Hydroxylgruppe erforderlich sind, d. h. in Gegenwart eines erheblichen Überschusses an Oxydationsmitteln und bei hoher Alkalikonzentration, das Gelingen der Reaktion mit den erfindungsgemäß zur Verwendung kommenden Diazonaphthalinsulionsäuren, die eine Arylazogruppe

oder eine arylsulfonierte Oxygruppe enthalten, nicht vorausgesehen werden konnte.

Erfindungsgemäß geeignete Diazonaphthaline mit zur Diazogruppe o-ständiger Sulfonsäuregruppe sind beispielsweise die O-Benzolsulfonsäureester der 2-Diazo-5-oxynaphthalin-i, 7-disulfonsäure und der i-Diazo-8-oxynaphthalin-2,4-disulfonsäure oder Diazomonoazofarbstoffe, die als Endkomponente diazotierte i-Aminonaphthalin-2-sulfonsäuren enthalten, z. B. die Monoazofarbstoffe, die durch Kuppeln von diazotierter i-Aminobenzol-4-sulfonsäure, 2-Aminonaphthalin-8-sulfonsäure oder 2-Aminonaphthalin-4, 8-disulfonsäure mit i-Aminonaphthalin-2-sulfonsäure und anschließende Diazotierung der Aminogruppe erhalten werden.

Die nach dem vorliegenden Verfahren erhältlichen neuen Verbindungen eignen sich unter anderem als Zwischenprodukte für die Herstellung von Azofarbstoffen.

In den folgenden Beispielen stehen Gewichtsteile zu Volumenteilen im Verhältnis von Gramm zu Milliliter.

Beispiel 1

40,7 Gewichtsteile des durch essigsaure Kupplung von diazotierter i-Aminobenzol-4-sulfonsäure mit i-AminonaphthaHn-2-sulfonsäure erhältlichen Monoazofarbstoffes werden in 400 Volumteilen Wasser neutral gelöst. Man gibt eine Lösung von 7 GewichtsteilenNatriumnitritundanschließendbei20° 20 Volumteile Schwefelsäure (40⁰ Be) zu. Nach etwa 1 Stunde wird die erhaltene Diazoverbindung isoliert und in ein Gemisch eingetragen, das aus 170 Volumteilen 20 %iger wäßriger Natriumcarbonatlösung, 145 Volumteilen Chlorlauge (i5%ig) und 55 Gewichtsteilen Natriumchlorid bereitet wurde, wobei die Temperatur auf 45° steigt. Nach 1 Stunde wird das Reaktionsprodukt isoliert und mit wenig 20%iger Natriumchloridlösung nachgewascherf. Man erhält in orangegelben Kristallen die o-Oxydiazoverbindung der folgenden Formel:

NaO₃

-N = N

die sich in Wasser ziemlich schwer mit gelber Farbe löst und die bei 55° ohne Zersetzung getrocknet werden kann.

Beispiel 2

53,7 Gewichtsteile des durch essigsaure Kupplung von diazotierter 2-AminonaphthaHn 4, 8-disulfonsäure mit i-AminonaphthaHn-2-sulfonsäure erhältlichen Monoazofarbstoffe werden in 800 Volumteilen Wasser neutral gelöst. Man gibt eine Lösung von 7 Gewichtsteilen Natriumnitrit und anschließend bei 20° 35 Volumteile Schwefelsäure (40⁰ Be) zu. Die nach etwa ι Stunde isolierte Diazoverbindung wird in ein Gemisch von 190 Volumteilen 20%iger wäßriger Natriumcarbonatlösung und 150 Volumteilen Chlorlauge (i5%ig) eingetragen, wobei die Temperatur auf 48° steigt. Nach 20 Minuten wird das Reaktionsprodukt isoliert und mit wenig 20%iger Natriumchloridlösung nachgewaschen. Man erhält orangegelbe Kristalle dero-Oxy-diazoverbindung folgender Formel:

S 0.Na

O-

N = N

Die Verbindung ist in Wasser ziemlich schwer mit gelber Farbe löslich.

Beispiel 3

53,7 Gewichtsteile des Monoazofarbstoffes aus diazotierter 2-Aminonaphthalin-6, 8-disulfonsäure und i-AminonaphthaHn-2-sulfonsäure werden, ähnHch wie im Beispiel 2 angegeben, bei 10° diazotiert. Die isoHerte Diazoverbindung wird in ein Gemisch von 190 Volumteilen Natriumcarbonatlösung (20%ig) und 110 Volumteilen Chlorlauge (i5°/_oig) eingetragen und das Reaktionsprodukt nach dem Rühren über Nacht isoHert. Man erhält die o-Oxy-diazoverbindung der folgenden Formel:

O—-N

N=N

HO₁S

SO₃H
das ähnliche Eigenschaften aufweist, wie die nach

HO

Das Produkt hat ähnHche Eigenschaften wie die nach Beispiel 2 erhaltene isomere Verbindung.

Beispiel 4

53,7 Gewichtsteile des Monoazofarbstoffes aus diazotierter 2-AminonaphthaUn-5, 7-disulfonsäure und i-Atninonaphthann-2-sulfonsäure werden mit 7 Gewichtsteilen Natriumnitrit und 21 Volumteilen Schwefelsäure (40⁰ Be) bei 20° diazotiert. Die erhaltene Diazoniumsalzlösung (1000 Volumteile) wird in eine Vorlage von 240 Gewichtsteüen Natriumchlorid, 210 Volumteilen Natriumcarbonatlösung (20°/_Oig) und 108 Volumteilen Chlorlauge (i5%ig) S^eS^e^^en> wobei die Temperatur auf 30⁰ steigt. Das Reaktionsprodukt wird nach 30 Minuten isoh'ert. Man erhält ein Produkt der Zusammensetzung:

Beispiel 2 und 3 gewonnenen isomeren o-Oxy-diazoverbindungen.

Beispiel 5

31,9 Gewichtsteile 2-Amino-5-oxynaphthalin-i, 7-disulfonsäure werden in 70 Volumteilen Wasser und 31 Volumteilen Natronlauge (40⁰ Be) gelöst. Zu der auf 0 bis 5° abgekühlten Lösung werden unter Rühren 32,5 Gewichtsteile Benzolsulfochlorid gegeben. Nach beendeter Umsetzung wird die Reaktionslösung so lange mit konzentrierter Salzsäure versetzt, bis das O-Benzolsulfonylprodukt ausfällt. Es wird ohne Zugabe von Salz isoliert.

Zur Weiterverarbeitung wird die Paste in 170 Volumteilen Wasser und der erforderlichen Menge (etwa 7 Gewichtsteilen) Soda bei Raumtemperatur gelöst. Nach Zusatz von 35 Volumteilen Salzsäure (19⁰ Be) wird bei etwa io° mit einer Lösung von 7 Gewichtsteilen Natriumnitrit diazotiert. Zu der Diazoniumsalzlösung gibt man ohne Zwischenisolierung eine Mischung aus 208 Volumteilen 20°/_Oiger SodaJösung und 124 Volumteilen Chlorlauge (i5°/_oig), die auf io° abgekühlt wird, zu, wobei die Temperatur auf 30 bis 40° steigt. Bereits in der Wärme beginnt die Abscheidung des Diazoxyds in kristallisierter Form. Das erhaltene Produkt der Zusammensetzung

O—«-N
NaO₃S

—N

>— SO, — O

wird zweckmäßigerweise vor Lichteinwirkung geschützt. Die Verbindung ist gelb gefärbt, in Wasser ziemlich schwer löslich und lichtempfindlich.

Das Diazoxyd bildet sich ebenfalls, wenn man an Stelle der Chlorlauge 21 Volumteile 30°/oiges Wasserstoffperoxyd oder eine Lösung von 11,2 Gewichtsteilen Natriumperoxyd in 150 Volumteilen Wasser gleichzeitig mit der Sodalösung unter Rühren zur Diazoniumsalzlösung gibt.

Beispiel 6

31,9 Gewichtsteile i-Amino-S-oxynaphthalin^^-disuÖonsäure werden in 80 Volumteilen Wasser und 31 Volumteilen Natronlauge (40° Be) gelöst und, wie im Beispiel 5 angegeben, mit 32,5 Gewichtsteilen Benzolsulfochlorid umgesetzt. Der gebildete Ester wird aus saurem Medium mit Natriumchlorid isoliert und anschließend in üblicher Weise diazotiert. Das schwerlösliche Diazoniumsalz fällt aus und wird ohne Zugabe von Salz isoliert. Die Umsetzung zum Diazoxyd erfolgt in ähnlicher Weise, wie im Beispiel 5 angegeben, mit 180 Volumteilen Sodalösung (20%ig) und 100 Volumteilen Chlorlauge (i5°/_oig), wobei man durch Eiszugabe einen Temperaturanstieg über 30° vermeidet. Die gebildete o-Oxy-diazoverbindung der Formel

N=N

SO₃Na

fällt in gelben Kristallen an, die in Wasser ziemlich schwer löslich sind.

Claims (1)

1. Patentanspruch:

   Verfahren zur Herstellung von o-Oxy-diazoverbindungen der NaphthaJinreihe, dadurch gekennzeichnet, daß man Diazonaphthaline mit o-ständiger Sulfonsäuregruppe, die durch eine Arylazogruppe oder eine arylsulfonierte Oxygruppe substituiert sind, in stark alkalischem Medium mit einem erheblichen Überschuß an Oxydationsmitteln behandelt.

   © 609 668/455 10.56 <609 865 4.57)