DE1792732A1 - Verwendung von polymermodifiziertem cellulosehaltigem fasermaterial zur verbesserung der beschaffenheit von tonhaltigen boeden - Google Patents

Verwendung von polymermodifiziertem cellulosehaltigem fasermaterial zur verbesserung der beschaffenheit von tonhaltigen boeden

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Description

betreffend
Verwendung von polytuermodifiziorterj cellulosehajlt:: :ge'n Fasermaterial zur Verbesserung dor Beschaffenheit vop tonhaltigen Böden
Es ist bekannt, Polymere auf und in cellulosehaltigen Stoffen abzuscheiden, um deren Eigenschaften zu ver bessern. Nach der deutschen Auslegeschrift 1 007 727 werden durch Niederschlagen vcn Polyacrylnitril oder Polyvinylchlorid in Gegenwart von Alkali- o-üer BraaJkal salzen, gegebenenfalls im Gemisch mit Aninosö.uren, auf dem Substrat Baumwollfäden, Packpapier und Holütfei:·.! r.iii erhöhter chemischer und mechanischer I'usi/igk^it erhalten. Landells und V/hewell, Journal of iho Society of
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Dyers and Colorists, Bd. 67, September 1951, beschreiben ein Verfahren, wonach man Viskosereyon mit der Lösung eines Katalysators unter Bedingungen behandelt', die zur physikalischen Adsorption des Katalysators führen, worauf man das Reyon mit einer wässrigen Lösung eines olefinisch ungesättigten Monomeren behandelt. Bei diesem Verfahren findet im wässrigen· Medium in beträchtlichem Umfang Polymerisation statt, die durch starke Latexbildung angezeigt wird, jedoch bildet sich eine wesentliche Menge von Polymeren auch innerhalb des Reyons. In der nicht vorveröffentlichten US-Patentschrift 3 083 118 werden Verfahren beschrieben, wonach ein funktioneile ionenaustouschende Gruppen enthaltendes Material mit einer Lösung einer ionisierbaren Verbindung behandelt wird, deren Ionen sumindest ein Teil eines Katalysatorsystems für die Polymerisation eines olefinisch ungesättigten Monomeren sind. Die Ionen werden von den Ionenaustauschergruppen gebunden und das Material, welches nun den Katalysator oder einen Teil des Katalysatorsystems chemisch gebunden enthält, mit einem olefinisch ungesättigten Monomeren allein oder in Lösung und gegebenenfalls dem restlichen Teil des Katalysatorsystems behandelt, wodurch das Olefin innerhalb des ionenaustauschende Gruppen enthaltenden Materials polymerisiert wird. Durch die Ionenaustauschreaktion kann auch ein Material chemisch gebunden werden, das nicht katalytisch ist, aber durch einenachfolgende chemische Reaktion, z,B. durch Änderung der Wertigkeit oder durch Umwandlung in ein Element etc in einen Katalysator umgewandelt werden kann.
Es hat sich nun gezeigt, daß mit Hilfe dieses in nicht vorbeschriebener Weise polymermodifi'iiierten Cellulosematerials die Beschaffenheit von tonigen Böden ver-
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IAD ORtGINAL
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bessert werden kann, indem durch den Zusatz dieser Stoffe verhindert .wird, daß die tonigen Böden in feuchtem Zustand verschmieren und in trockenem Zustand stark zusammenbacken.
Die Erfindung betrifft daher die Verwendung von polyniermodifiziertem cellulosehaltigen] Pasermaterial, welches dadurch erhalten worden ist, daß ein ionenaustauschfähige Gruppen enthaltendes, cellulosehaltiges Fasermaterial mit einer ionisierbaren Verbindung, deren Ionen entweder für sich allein die Polymerisation von olefinisch ungesättigten Verbindungen katalysieren oder gegebenenfalls nach Reduktion einen Teil eines Polymerisations-Redoxkatalysators bilden, umgesetzt, anschließend ein hydrolisierbare, funktionelle Gruppen enthaltendes, polymerisierbares Monomer und gegebenenfalls ein Rest des Redoxkatalysators hinzugefügt und das Monomer in dem cellulosehaltigen Fasermaterial polymerisiert und dann zumindest ein Teil der hydrolisierbaren funktionellen Gruppen des erhaltenen Polymeren in an sich bekannter Weise verseift und das so erhaltene Fasermaterial schließlich in an sich bekannter Weise verfilzt wird, zur Verbesserung der Beschaffenheit tonhaltiger Böden..
Die neuen Bodenverbesserungsmittel besitzen die gleiche oder eine bessere Wirkung als im Handel erhältliche Bodenverbesserungsmittel und sind diesen wirtschaftlich überlegen. Wird das erfinüungsgemäß anzuwendende polymertnodifizierte cellulosehaltige Faserrcaterial mit Harnstoff und Phosphorsäure vermengt, so wird ein Mittel erhalten, welches gleichzeitig die Bodenbeschaffenheit verbessert und ein künstliches Düngemittel ist. Sehr wirksam läßt sich die Dichte von Tonen mit einem Cellulosefasar-
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material herabsetzen, welches mit 40 bis 50 % Polyacrylnitril modifiziert und dann hydrolysiert worden ist.
Das cellulosehaltige Fasermaterial, welches polymermodifiziert wird, kann verschiedene Formen haben. Vorzugsweise ist es ein faserförmiges natürlich vorkommendes cellulosehaltiges Material, beispielsweise Holzstükke, Holzfasern, Holzpulver oder Holzmehl. Die verwendeten Holzfasern können z.B. eine mechanisch hergestellte Pulpe sein, die keiner vorhergehenden chemischen Reinigung unterworfen wurde, oder aber eine chemisch aufgeschlossene Pulpe, z.B. eine Sulfatpulpe, Sulfitpulpe, Sodapulpe, zerriebenes Holz, eine Peroxydpulpe, Natriumchloritpulpe, Chlordioxidpulpe oder eine Pulpe aus Cellulosefasern, aus welchen weitgehend alles Lignin entfernt wurde. In ähnlicher Weise-können auch andere, natürlich vorkommende, cellulosehaltige Stoffe verwendet werden, z.B. Baumwollfasern mit oder ohne vorhergehende chemische oder physikalische Behandlung.
Unabhängig davon, welches cellulosehaltige Material verwendet wird, können die Pasern entweder in Form einer Aufschlämmung oder eines Gewebes behandelt werden. Es können auch Bahnen oder Folien aus Cellulosefasern, die durch Hydratbindungen zusammengehalten werden, polymermodifiziert werden. Einzige Bedingung ist-, daß das Material Ionenaustauschreaktionen eingehen kann. Vorteilhafterweise wird ein Fasermaterial verwendet, dessen ionenaustauschende Gruppen durch eine Oxidation der Cellulose erhalten worden sind. Bahn-, Folien- oder Plattenmaterial wird dann vor der Verwendung zweckraässigerweise zerkleinert bzw. zerfasert.
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Das cellulosehaltige Fasermaterial, z.B. Holzfasern, wird vorzugsweise in Form einer wässrigen Aufschlämmung nit der Lösung'einer ionisierbaren Verbindung in Kontakt gebracht, deren Ionen mit dem cellulosehaltigen Material durch eine Ionenaustauschreaktion chemisch verbunden werden. Der Ionenaustausch ist gewöhnlich ein Kationenaustausch mit den an die Carboxylgruppen des cellulosehaltigen Materials gebundenen Wasserstoffatomen oder Kationen. Doch ist es auch möglich, ein cellulosehaltiges Material chemisch so zu modifizieren, daß in diesem anionenaustauschende G-ruppe entstehen, um ein Anion chemisch zu fixieren. Im allgemeinen sind die chemisch fixierten Ionen entweder allein katalytisch wirksam oder bilden einen Teil eines Katalysatorsystems, In manchen Fällen ist das chemisch fixierte Ion jedoch katalytisch nicht wirksam, sondern wird erst durch eine nachfolgende chemische Behandlung in eine katalytisch wirksame Form übergeführt. lonisierbare Verbindungen, deren Ionen Teil eines katalytisch wirksamen Redox-Systeras bilden oder selbst katalytisch aktiv sind und durch eine Ionenaustauschreaktion chemisch fixiert werden können, sind z.B. Ammonium(ll)-sulfat + Wasserstoffperoxyd, G-uanidinhydrochlorid + Ammoniumpersulfat, Äthanolamin + Ammoniumpersulfat, Silberion + Persulfat, Diraethylanilin + Benzoylperoxid, Perschwefelsäure (an Anionenaustauschergruppen gebunden) und viele andere. In jedem Fall wird die zweite Katalysatorkomponente nachträglich, zusammen mit dem Monomeren oder auf andere Art, zugefügt, wie später beschrieben. Wird ein cellulosehaltiges Material mit einem Fe(III)-Ion behandelt, dann führt die lonenaustauschreaktion zur chemischen Bindung des Fe(III)-Ions. Dieses ist als Katalysatorkomponente verhältnismäßig wenig v/irksam, kann jedoch in situ zum Fe(II)-Ion reduziert
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und das entstandene Produkt in gleicher Weise verwendet werden, wie wenn das cellulosehaltige Material von vornherein mit einem Pe(lI)~Ion behandelt worden wäre. Ähnlich können-Silberionen durch Ionenaustausch an cellulosehaltigen} Material fixiert und hierauf zu metallischem Silber reduziert werden, welches katalytisch wirksam ist.
Die Bindung des Katalysators an das cellulosehaltige Fäsermaterial erfolgt unter den für,Ionenaustauschreaktionen üblichen Reaktionsbedingungen hinsichtlich pH-Wert, Kationen- oder Anionenkonzentration usw». Die Ionenaustauschfähigkeit verschiedener cellulosehaltiger Stoffe kann einer Anzahl von Literaturstellen entnommen und für jedes besondere Material durch einfache Versuche bestimmt werden, die u.a. nach wIon Exchange Resins" von Kunin und Meyers, Wiley, New York, 1951» oder "Ion Exchange" von HeIfferich, McGraw-Hill, 1962 geführt'werden können.
polymerisierbar^ Die zur Herstellung des Bodenverbesserunganitfcels verwendeten /
Monomere sind olefinisch ungesättigte Monomere mit hydrolisierbaren funktionellen Gruppen, in erster Mnie monomere Vinylverbindungen, monomere Acrylsäuren und deren Derviate, die als hydrolysierbare Gruppen Säureamid-, Säurehalogenid-, Nitril-, Estergruppen, Halogen- oder Carbonsäuresalz-Gruppen enthalten. Beispiele hia?für sind Methylmethacrylat, Methyla crylat, Äthylaorylat, Butylacrylat, Allylacrylat, Acrylnitril Acrylamid, Aorylylchlorid, Vinylchlorid, Vinylacetat, Vinylidenchlorid, Vinylidencyanid, p-Chlorstyrol, Maleinsäureanhydrid, Maleinsäureimid, Fumarsäureataid u.a.m.. Bevorzugt werden Acrylnitril oder ein Acrylsäureester und/oder Methacrylsäureester verv/endet.
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Gemäß einer weiteren Ausführungsform werden die Monomeren auch im Gemisch, miteinander oder mit anderen olefinisch, ungesättigten Monomeren verwendet, die leicht polymerisierbar sind, aber keine hydrolysierbaren funktionellen Gruppen enthalten, wobei in vielen lallen Mischpolymerisate entstehen und abgeschieden werden. Bevorzugt wird die Polymerisation in Gegenwart eines weiteren Monomeren wie Styrol oder Butadien durchgeführt.
VJasser ist das billigste Lösungs- und Dispergierungsmittel für den Ionenaustausch und die Polyraerabscheidung i in diesem Verfahren, jedoch können auch andere lösungs- : mittel und Lösungsmittelgeraische, z.B. Alkohole, Dioxan, Aceton, Tetrahydrofuran etc. verwendet werden. Gegebenenfalls kann auf das lösungsmittel auch vollkommen verzichtet und die Polymerisation unter Verwendung des rei- , nen Monomeren durchgeführt werden. Die Abscheidung des j Polymeren kann an der luft, unter Stickstoff, unter ei- '; nem anderen Inertgas, unter dem Dampf des flüchtigen \ Monomeren selbst oder unter dem Dampf der siedenden I Lösung als Schutzgas und bei Raumtemperatur oder bei niedrigeren oder höheren Temperaturen sowie bei Atmos- · phärendruck oder vermindertem oder Überdruck durchge- ·; führt v/erden. Die Reaktionsteilnehmer, d.h. der Polymerisationskatalysator oder das zu polymerisierende Monomere können dem cellulosehaltigen Fasermaterial außer durch Tauchen durch Versprühen, Drucken, Rakeln oder auf andere, bekannte Weise zugeführt werden. Die PoIymersiationsgeschwindigkeit kann, wenn erwünscht, durch ί verschiedene Beschleuniger wie Cu(ll)-Ionen, Dextrose \
etc. erhöht werden. !
Die Polymertnodifizierung kann sogar in Anwesenheit einer gewissen Menge eines Polymerisationsin-
? O Li 3 8 h / 1 2 4 2 -- ^
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hibitors durchgeführt werden, wean der Inhibitor ein Teil des angewendeten Zatalysatorsystems ist oder wenn ihm durch einen Überschuß an Katalysator entgegengewirkt wird. Ein .Inhibitor kann schon von vornherein anweBend sein,55,B. in dem aus Holz hergestellten cellulosehaltigen Ausgangsmaterial. Der Inhibitor kann ein Farbstoff oder ein Harz sein, insbesondere ein Chinon. In manchen Fällen muß aber der Inhibitor entfernt werden, damit das Monomerepolymerisiert.
Kach Zugabe der ionisierbaren Verbindung und dem olefinisch ungesättigten, hydrolysierbare funktionelle Gruppen enthaltenden Monomeren und gegebenenfalls dem Reduktionsmittel für die chemisch an das cellulosehaltige Material fixierten Ionen, läßt man das Monomer polymerisieren, wobei das Polymere.in und auf dem cellulosehaltigen Material abgeschieden wird, in ei- . ner Menge, die einen Bruchteil eines Gewichtsprozente bis zu mehreren hundert Gewichtsprozenten betragen kann, bezogen auf das cellulosehaltige Fasermaterial. Wird das entstandene polymerhaltige Material der Hydrolyse unterworfen, so erhält man ein Produkt mit besonderen Eigenschaften, das sich überraschenderweise zur Verbesserung der Beschaffenheit von tonigen Böden eignet.
Zur Hydrolyse wird das polymerhaltige, cellulosehaltige Fasermaterial mit der wässrigen Lösung einer Basebehandelt; die wässrige Lösung ka23$Tkleinere oder größere Mengen anderer Lösungsmittel, z.B. Alkohole u.a., enthalten. Die Hydrolysebedingungen sind für die Ausführbarkeit des Verfahrens nicht kritisch,jedoch führt man vorzugsweise die Hydrolyse durch Anwendung einer wässrigen 2 bis 10$igen Aufschlämmung des polymerhaltigen, cellulosehaltigen Materials durch, die eine Base, z.B. Natriumhydroxid, Lithiumhydroxid, Kaiiumhydroxid,
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Tetramethylammoniumhydroxid etc. in einer Menge von etva 20 bis 120 Gew.-?S des zu behandelnden polymerhaltigen Na ~ terials enthält» Die Temperatur und Dauer der Hydrolyse sind nicht kritisch und können in weiten Bereichen schwan~ ken. Bei 950G ist eine Reaktionsdauer von ungefähr 1 Stunde ausreichend. Es wurden Reaktionszeiten von 30 Minuten bis zu 4 Stunden oder mehr angewendet, jedoch scheint bei der erwähnten Temperatur eine einstündige Reaktionsdauer gut zu entsprechen. Unter diesen Reaktionsbedingungen kann man bis zu 95 cß> der hydrolysierbaren funktionellen Gruppen in dem abgeschiedenen Polymeren hydrolysieren. Durch geeignete Variation der Hydrolysebedingungen können Produkte mit 5 bis 95 i> hydrolysieren funktionellen Gruppen erhalten werden.
Beispiel
In einer Reihe von Versuchen wurden die bodenstabilisierenden Eigenschaften von polymerhaltigen hydrolysiert ten Pulpen nach dem von A.S. Michaels in Industrial and Engineering Chemistry, 46, 1485-1490 (1954) beschriebenen Prüfverfahren bestimmt. (Näheres über die Herstellung der polymerhaltigen hydrolysieren Pulpen siehe OS 1 546 468 - Patentanmeldung P 15 46 468.3-45). Das Lehmigwerden in feuchtem Zustand und das Zusammenbacken in trockenem Zustand von tonigen Böden wurde besonders gut mit kanadischer Weichholzpulpe mit 40 bis 50 fo Polyacrylnitril, das durch Behandlung mit 10 ^iger wässriger Natronlauge verseift worden war, verhindert, weil dieses Material sich zur Verminderung der Dichte von Tonen als sehr v/irksam erwies. Der Zusatz von 0,10 Gew.-jS behandelter Fasern zu Ton führte zu einer Erniedrigung der Dichte um 15 bis 25 Gew.-^. Dies ist gleich oder besser als die Wirkung von im Handel erhältlichen Bodenverbesserungsmitteln;
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außerdem sind die erfindungsgemäß zu verwendenden Produkte den gegenwärtig erhältlichen Bodenverbesserungsmitteln wirtschaftlich überlegen.
In einer anderen Versuchsreihe wurde ein Bodenverbesserungsmittel hergestellt, das essentielle Pflanzennährstoffe enthielt. Man verseifte oder hydrolyslerte eine Holzpulpe mit 25 1° Polyacrylnitril unter Verwendung von Kaliumhydroxid. Die verseiftea Fasern wurden mit Phosphorsäure auf einen pH-Wert von etwa 7 neutralisiert, um den während der Verseifung freigesetzten Ammoniak zu binden und dann zur Anreicherung mit Stickstoff mit Harnstoff versetzt. Hierauf wurde das Produkt getrocknet und erwies sich als wirksames kombiniertes Bodenverbesserungsmittel und Düngemittel.
Patentansprüche
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Claims (2)

Patentansprüche
1. Verwendung von polyraer-modifiziertem cellulosehaltigen! Fasertnaterial, welches dadurch erhalten worden ist, daß ein ionenaustauschfähige Gruppen enthaltendes, cellulosehaltiges Fasermaterial mit einer ionisierbaren Verbindung, deren Ionen entweder für sich allein die Polymerisation von olefinisch ungesättigten Verbindungen katalysieren oder gegebenenfalls nach Reduktion einen Seil eines Polymerisations-Redoxkatalysators bilden, umgesetzt, anschließend ein hydrolysierbare, funktioneile Gruppen enthaltendes, polymerisierbares Monomer und gegebenenfalls ein Rest des Redoxkatalysators hinzugefügt und das Monomer in dem cellulosehaltigen Fasermaterial polymerisiert und dann zumindest ein Teil der hydrolisierbaren funktioneile» Gruppen des erhaltenen Polymeren in an sich bekannter Weise verseift und das so erhaltene Fasermaterial schließlich in an sich bekannter Weise verfilzt wird, zur Verbesserung der Beschaffenheit tonhaltiger Böden.
2. Verwendung eines Gemisches mit einem pH-Wert von etwa 7 aus polymer modifiziertem cellulosehaltigen] Fasermaterial, Harnstoff und Phophorsäure zur Bodenverbesserung nach Anspruch 1.
3· Verwendung von mit 40 bis 50 $> Polyacrylnitril modifiziertem cellulosehaltigen] Fasermaterial mit hydrolisiorten funktioneilen Gruppen zur Bodenverbesserung nach Anspruch 1 oder ?..
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Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3395070A (en) * 1962-09-24 1968-07-30 Tee Pak Inc Paper product containing cellulose graft polymers
US3370935A (en) * 1962-09-24 1968-02-27 Tee Pak Inc Soil additive composition containing hydrolyzed graft polymer
US3467609A (en) * 1966-08-16 1969-09-16 American Can Co Plant growth medium
US3475357A (en) * 1967-07-05 1969-10-28 Fmc Corp Method of preparing regenerated cellulose-styrene graft copolymer
US4256111A (en) * 1973-10-01 1981-03-17 Kimberly-Clark Corporation Filaments of chemically modified cellulose fibers and webs and products formed therefrom
US3889678A (en) * 1973-12-07 1975-06-17 Personal Products Co Cellulose graft copolymer containing non-ionic and ionic polymer moieties as absorbent media in absorbent dressings
AT336272B (de) * 1974-04-29 1977-04-25 Mo Textilny I Verfahren zur herstellung von cellulosecopolymerisaten
US4045595A (en) * 1974-06-13 1977-08-30 The Borden Chemical Company (Canada) Limited Coating wood surface by vinyl-modified lignocellulosic particles
US4174417A (en) * 1975-10-14 1979-11-13 Kimberly-Clark Corporation Method of forming highly absorbent fibrous webs and resulting products
US4151130A (en) * 1978-02-02 1979-04-24 American Can Company Polymer modified cellulose fibers and method of producing
US4248913A (en) * 1979-05-24 1981-02-03 Abcor, Inc. Process for preparing a membrane
US4609432A (en) * 1981-05-21 1986-09-02 Brooks Rand Ltd. Method of making paper having improved tearing strength
US4552618A (en) * 1981-08-03 1985-11-12 Personal Products Company Stabilized absorbent boards
US4710298A (en) * 1984-04-24 1987-12-01 Sanyo Chemical Industries, Ltd. Auxiliary for dewatering of sludge
FR2574829B1 (fr) * 1984-12-17 1987-01-09 Du Pin Cellulose Procede et dispositif pour l'elimination du liquide d'une couche obtenue notamment par un procede papetier
US4808313A (en) * 1985-01-08 1989-02-28 Agency Of Industrial Science And Technology Liquid separation membrane for pervaporation
CN107266226B (zh) * 2017-08-08 2020-11-13 李燕 灰枣的生态种植方法

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2084272A (en) * 1936-08-31 1937-06-15 Alexander J Auchterlonie Plastic composition and articles and method of making the same
US2315675A (en) * 1939-08-25 1943-04-06 Rohm & Haas Sizing of paper
US2884058A (en) * 1955-05-02 1959-04-28 American Cyanamid Co Cellulose web of improved dry strength containing a polymer comprising carboxylic groups, amide groups, and quaternary ammonium groups and method for producing same
US2922768A (en) * 1956-04-12 1960-01-26 Mino Guido Process for polymerization of a vinylidene monomer in the presence of a ceric salt and an organic reducing agent
US3083118A (en) * 1958-03-04 1963-03-26 Tee Pak Inc Method of depositing a polymer of olefinically unsaturated monomer within a polymeric material and the resulting product
US3081143A (en) * 1959-08-04 1963-03-12 American Cyanamid Co Stiff, strong paper
US3026293A (en) * 1959-08-06 1962-03-20 Eastman Kodak Co Acrylamidic graft copolymers and their preparation
US3084091A (en) * 1960-03-04 1963-04-02 Us Rubber Co Method of making battery separator from plastic encapsulated fibers

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