DE1772192A1

DE1772192A1 - Inkorporationsverfahren

Info

Publication number: DE1772192A1
Application number: DE19681772192
Authority: DE
Inventors: Fritz Dr Nittel; Erich Dr Reckziegel
Original assignee: Agfa Gevaert AG
Current assignee: Agfa Gevaert AG
Priority date: 1968-04-11
Filing date: 1968-04-11
Publication date: 1971-03-04
Also published as: GB1222753A; DE1772192C2; US3689271A; BE731288A; FR2006109A1

Description

AG FA- G EVA E RT AG

m April 1S7U

Infcorporationsverfahren

Die¹ vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zum Einbringen von Substanzen in photographische Schichten und Hilfsschichten bildende Materialien. '

Es ist bekannt,.emulgierbare Verbindungen, wie e^twa Farbkuppler, UV-Absorber, Weifltöner und ähnliche Zusätze mit Hilfe sogenannter ölbildner in Gelatinolösungen einzubringen. f Fach den US-Patentschriften 2 322 027 und .2 533 5 H beispielsweise werden Farbkuppler wasserlöslichen photographischen Kolloiden einverleibt, indem man den Farbkuppler in einer wasserunlöslichen organischen Flüssigkeit mit relativ hohem Siedepunkt löst und die lösung in der photographischen Emulsion enulgiert oder dispergiert. Das Verfahren hat den Nachteil, daß insbesondere hydrophile Entwickler, ε.B. vom Typ dt· H-Butyl-H-O-sulfobutyl-p-phenyltndiamin·, nicht oder in

A-O 354

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nur geringem Maße in die Oltröpfchen eindringen. Dies führt zu einem Verlust an Empfindlichkeit, zu einer Verflachung der Gradation sowie zu einer reduzierten Bilddichte. Andererseits können Reste hydrophober Entwickler in den.Tröpfchen festgehalten werden und bei der Behandlung des photographischen Materials in oxidierenden Bleichbädern eine Verschleierung verursachen.

Hydrophile Substanzen, wie etwa Farbkuppler, die eine Carboxylgruppe tragen, werden in Form ihres Na-Salzes in die Gelatine eingebracht. Da die Gelatinelösungen anschließend auf einen pH-Wert von 6,2 - 6,5 eingestellt werden, liegen dieser Verbindungen in der Regel in * mikrokristalliner Verteilung vor. In vielen Fällen reicht die Schutzkolloidwirkung der Gelatine dann nicht aus, so daß Rekristallisation eintritt. Dadurch entstehen Zwischenzustände, die in unkontrollierbarer Weise Empfindlichkeit, Gradation und-Farbbrillanz beeinflussen.

Hydrophile Substanzen, wie etwa Farbkuppler, die SO,H-Gruppen tragen, zeigen zwar im allgemeinen eine bessere Verträglichkeit mit Gelatine als die oben genannten Verbindungen, aber auch hier treten im Verlaufe der Digestion in vielen Fällen Rekristallisationserscheinungen auf, u. zwar vor allem bei Verbindungen mit einer Enolatform, die die Löslichkeit im alkalischen Medium fördert. Bei pH-Werten von 6,2-6,5 vie sie in den meisten Emulsionen vorliegen* reicht die eine Rekristallisation verhindernde Wirkung der SO,Na-Grupp· nicht mehr aus. Dies äußert eich wiederum in einem Empfindliohkeitsverlust, einer Verringerung der Farbbrillanz und einem Gradationerüokgang. A-S 354 - 2 -

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Auch die Anwendung von Lithiumsalzen und erhöhte Zusätze Ton Hetzsaittein brachte hier leine wesentlichen Verbesserungen. .

line Reihe hydrophiler Substanzen aus der oben genannten Gruppe haben überdies die Eigenschaft die Viskosität der Gießlösung guar Teil so beträchtlich zu erhöhen, daß' solche Lösungen nicht mehr verarbeitet werden können»

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Inkorporationsverfahren zu entwickeln, dem die oben dargelegten Mängel nicht anhaften, -

Es wurde nun ein Verfahren zur Herstellung photographiseher Schichten, die in heterogener Verteilung zusätzliche Substanzen enthalten,gefunden, wobei diese Substanzen in Form einer Lösung in die 0ieilösung für die Schicht einemulgiert werden und die entstandene Mischung auf eine Unterlage aufgetragen wird, das dadurch gekennzeichnet ist, daß die zusätzlichen Substanzen

ti ■ :

zusasnaen mit Verbindungen folgender allgemeiner Formel einemulgtert werden;

S
V

C COOH

worin bedeuten:

R = eine bivalente gesättigte oder olefinisch ungesättigte aliphatisch^ geradkettige oder verzweigte Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 18 C-Atomen, vorzugsweise mit 5-12 C-Atomen,die substituiert sein kann, vorzugsweise mit Hydroxy- oder Alkoxygruppen;

A-G 354 - 5 -

1.Π9 8ΐη./Ί 808

R* ss. Wasserstoff oder eine -gesättigte oder olefinisch ungesättigte, geradkettige oder verzweigte aliphatisch« Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 - 18 C-Atomen., vorzugsweise mit 5-12 C-Atomen, die substituiert sein kann, vorzugsweise mit Hydroxy- oder Alkoxy gruppen oder R* und R* stellen zusammen die zur Vervollständigung eines 6-gliedrigen Ringes erforderlichen Atome dar;

Q und Q¹ = Wasserstoff, -COX oder -SHgCQX, worin X bedeuten kann:

(1) H, OH, Alkoxy »it 1 - 18 C-Atomen und vorzugsweise mit 5 - 12 C-Atomen oder

(2) eine Gruppe -Q-Alkylen-|O-AlkyienJ_n - 0-Alkyl, worin die Alkylen- und Alkylreste vorzugsweise 1-4 C-Atome, enthalten und η 0 Ms 10 "bedeutet,

(3) eine Aminogruppen insbesondere eine substituierte Amino

alkyl . ,,Aryl

gruppe vie -NH-Alkyl» - H , κΝΗ-Aryi, -N

^Alkyl 2 ^

-NH- i i, wobei der Alkyl-

rest bis au 21 C-Atomen enthalten kann, vorzugsweise verzweigt ist und seinerBöits,wie auch der Arylreet, eubstituiert sein kann, insbesondere mit Gruppen wie OH, COOH und OCH₅,

(4) eine Hydraginogruppe» die mit Alkyl, vorzugsweise mit 1-5 C-Atomen oder der Gruppe i*^*^· substituiert sein kann, wobei die Alkylsubstituenten, insbesondere OH, COOH, OGH, und -CN, tragen können«

(5) oder eine Hydroxylaminogruppe;

Falls Q und Q¹ beide Wasserstoff bedeuten, enthalten R und R¹ zusammen mehr als 5 C-Atome.
A-G 554 - 4 -

10 9810^1808

S* ■ ■

Pur das Verfaämen der "Erfinaraag sind z.B. IColgende Verbindungen. geeignet:

1. jC^^

COOH

Koicosf ettsäure,, Gern lack von

(50- öö £>* C₉H₁₉COQH {15 (1 - 4 5&>» CJ₅H₁₁COOH (2 -

3· Yersatic-Säure^_: SIt (Gemisch)

4. Veraatic-Säure 1519 ^C(14-18) ^H{29-37)^C00H

5. ÖlBäure

SI₃-C CH₂ )₇-CH=CH-(CH₂ )_?-00ΟΗ

6. C₄₉H_9x-CH-COOH

CH₂-COOH

7· Heptadecan-Dicapboneäure-Ci.e) und -(1·9) Geaiech CH_r(CH₂)_7(8rCH-(CH₂)_8(7rC00H COOH

8. Riolnolaäure

CH₃-(CH₂)5-CH-CH₂-CHeCH-(OH₂J₇-COOH OH

-q 354

0881 0Π 808 _%

ORDINAL INSPECTED

/CH₂ 9. CH₂-CONH-CH

13.

₀₉)/,; _ft\-CH, CH₂-COOH ² 2 (6-8)

10. CH

.. CH₂-CON(CH₂-CH-(CH₂J₃-C

" CH₂-COOH ^W2^H5

11. 1-C₁₂H₂₃-CH-CH₂-COOC₈H₁₇

COOH

12.

r^^ -CONH-CH

Γ ;-C00H

D-conh
-COOH

1-C₁₂H₂₃-OH-CH₂-COOC₄H₉ COOH

r<^, -CON( CH₂-CH-(CH₂ J₅-CH₃ )

l! I-COOH i a "

^ C₂H₅

16. ■" 1-C₁₂H₂₃-QH-CH₂-COOC₉H₁₉

COOH

17. 1-O₁₂H₂₃-CH-CH₂-COOCH₃

CCOH'

OH₃

18. 1-O₁₂H₂₃-CH-CH₂-CON(CH₂-CH-CH₃)₂

COOH

A-Q 354 - 6 -

^Γ ^ 109810/^1808

19. --,,fTOia^

GOOH

20. 1-C₁₂₂₅

COOH

GH₂-GH-CH₃ 21· G_1CH_X T-GH-CH₀-GON"

TO >i ι C χ

COOH

OH

_/GH₂-0H

22. ₁₈₅₅

COOH

■■ GH^-GH₉-CH 23. A-G₁ pHp^^ ^{ά ζ}

| COOH

24. . 1^G₁2H₂₅-GH-GH₂-CONH-N^

COOH

25. 1-G₁₂H₂₅-CH-CH₂-COIIH-NH-GH₂-Ch₂-OH

COOH

26. 1-C₁₂H₂₃-CH-GH₂-CONH-NH₂

COOH

27. ^⁰IZ¹

'ϊΟΟΗ

A-G 354 - 7 -

109810/Ί808

2β.

CQQH

29.

COQH

30. 31. 32, 33.

CQQH

ßOQH

*35

GQQH

OOOH

34.

CH-GH₂-CON-COQH L

CH,

35. 1-C₁₂H₂₅-CH-CH₂-CONH-CH₂-

CQOH

36.

COOH

-G

-B-

37. 1-CZ₉Ho'

COOH

38. 1-C₁₂₂₅

COQH

18 35"| ~ 2~^C0NH-^CH2-^GH2-^CH2-°-^CV^^H- ^CH2 3"^CJi3 COOH

CH₃ 40. 1-C₁₂H₂₃-CH-Ch₂-CONH-C-CH₂-OH

COOH

41. i-C_t2H₂₃-CH-CH₂-G0HH-<CH₂)₅-C00H

COOH

42. 1-C₁₂H₂₃-CH-CH₂-CONH-CH₂-Ch₂-CH₂-O-CH₃

COOH

43. C^qH₅C-CH-COOH Octadecenylbernsteinsäure

CHjCOOH

In den folgenden Beispielen bedeutet Ο^Η^ - *

Jeweils Octadecenyl.

COOH

₅ 44. (C₁₈H₃₅-CH-CH₂-COO-CH-CH₂)₅N

COOH CH₃ 45. (C₁₂H₂₅-CH-CH₂-COO-CH-CH₂)₅N

A-G 354 . - 9 -

1090 10/Ί808

COOH CH₃ 46. (C₁₈H₃₅-CH-CH₂-COO-CH-CH₂

COOH 47. (C₁₂ ^H2 3

?^00H 48. C₁₈H₃₅-CH-CH₂-COO-CH₂-CH₂-N

COOH

49. C₁«H«,-CH-CHo-COO-CH₉-CH₉-N^ ^c ° *

^±ά ^ ^ά ^{d d} ^(CHg)₃-CH₃

COOH

50. C₁₈H₃₅-CH-CH₂-COOC₄H₉

COOH ^H₃

51. C₁₈H₃₅-CH-CH₂-C0N(CH₂-Ca-CH₃)₂

OH

?^00H ^CH₀-CH-CH,

52. C₁₈H₃₅-CH-CH₂-CON

OH

COOH

53. C₁₈H₃₅-CH-CH₂-CONH-NH₂

COOH

54. C₁₈H₃₅-CH-CH₂-CONH-NH-1

COOH

55. C₁₈H₃₅-CH-CH₂-CONH- /~Λ

56. C₈H₁₅-CH-COOH

CHJCOQH

57» C-J₁-HgQ-CH

^Ä%^C00H ORIGINAL INSPECTED

j 0 94 10 £180

58. C₈H₁₅-CH-CQOH

CCO

Al

⁵⁹·

CH₂-CQNH-NH₂

60. C₁₅H₂₉-CH-COOH

CH₂-CONH-NH-Ch₂-CH₂-OH

- U -. ORIGINAL INSPECTED

41 ·

Der in obiger Liste bei einer Reihe von Verbindungen erscheinende Rest i-Cjg^-T steht für die Gruppierung

1.1.3.5 - Tetramethyl-octen-(2)-yl
GH₃

" = -■ 2-j - 2" 1~ 3 * 12^H23

"Versatiesäure 911^rt ist ein Isomerengemisch tertiärer und sekundärer hochverzweigter Carbonsäurenmit 9 bis 11 C-Atomen, "Versatiesäure 1519" ein {Jemisch ebensolcher Carbonsäuren mit ™ 15 bis 19 C-Atomen.

Die Herstellung der erfindungsgemäß angewandten Verbindungen ist allgemein bekannt, Zur Herstellung des Verbindungstyps, ' der eine freie Carboxylgruppe neben dem oben definierten Rest -COX enthält, werden monoaikylierte cyclische Carbonsäureanhydride mit Alkoholen bzw. mit Aminen umgesetzt.

Das Verfahren der Erfindung wird im allgemeinen folgendermaßen ausgeführt:

Emulgierbare Substanzen, z.B. ,Farbkuppler, UV-Absorber, Weißtöner oder Stabilisatoren werden zusammen mit den erfindungßgemäß. anzuwendenden Verbindungen in einem mit Wasser nicht mischbaren organischen Lösungsmittel gelöst und mit Hilfe eines Emulgiergerätes in dem Verhältnis, das der gewünschten Konzentration der einzuarbeitenden Substanz entspricht, in die Gießlösung der photographischen Schicht, die insbesondere das Bindemittel und gegebenenfalls weitere Ingredienzien enthält, einemulgiert. Als Emulgiergeräte können für diesen Zweck beispiels-A-G 354 - 12 -

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weise SchnellrUhrer, sogenannte MischsIrenen., Ultraturrax- oder Ultraschallgeräte benutzt werden. t

Hydrophile Substanzen, z.B. die eingangs erwähnten Farbkuppler die Carboxylgruppen tragen oder hydrophile Substanzen, wie etwa Farbkuppler mit 30,H-Gruppen werden in anderer Weise eingearbeitet. In diesem Falle löst man die erfindungsgemäß anzuwendenden Verbindungen zusammen mit den in alkalilöslicher Form* vorliegenden Zusätzen und einem Netzmittel in einer alkalischen Flüssigkeit und setzt diese Lösung wie vorher erläutert unter intensivem Rühren einer angesäuerten GIeBIosung zu. Der pH der GießlöBung verschiebt sich dabei auf 6,2 bis 6,5. Auf die gleiche Weise lassen sich auch gewisse Farbkuppler ohne SO*B> oder COOH-Gruppen, die als Enolate in Alkali löslich sindveinarbeiten.

Die erfindungsgemäß angewandten Verbindungen haben den Vorteil* neben einer sehr ausgeprägten die Kristallisation verhindernden Wirkung, insbesondere auf mitemulgierte Farbkuppler, die Kupplung oxidierter Farbentwickler nicht zu behindern. Die Verbindungen bilden im alkalischen Bereich, also bei der Entwicklung, Seifen. Im Gegensatz zu niederen Carbonsäure oder solchem mit einem nur kurzen Fettreet wässern die hler beschriebenen Verbindungen im alkalischen Medium nicht aus. Sie verhindern damit auch ein Auefallen des gebildeten Farbstoffs bzw. das Auftreten von unruhigen Farbflächen. Auch das Auskristallisieren der Farbkomponenten, gegebenenfalls bereits während der Digestion, wird unterbunden. Darüber hinaus verursachen die erfindungsgemäfl angewandten Verbindungen im Gegensatz zu den bekannten

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hydrophoben Ölbildnern weder eine Verflachung der Gradation, noch eine Verminderung der Bilddichte. Weiter verhindern sie weitgehend den Viskositätsanstieg bei der Digestion» den viele COOH- oder SO,H-Gruppen enthaltende Farbkuppler bewirken.

Die hier beschriebenen Verbindungen werden im allgemeinen im Verhältnis von 0,1 bis 10 Gewichtsteilen je Gewichtsteil der ♦ einzuarbeitenden Substanz angewandt, wobei der bevorzugte Bereich zwischen 0,3 und 1 Gewichtsteil liegt. Die höheren Konzentrationen bis zu 10 Gew.-Teilen sind für die Fälle interessant, in denen nur geringe Mengen eines Zusatzes, z.B. eines Stabilisators, in die Gießlösung eingebracht werden sollen.

Beispiele für besondere geeignete, mit Wasser nicht mischbare organische Lösungsmittel sind chlorierte kurzkettige Aliphaten, z.B. Methylenchlorid sowie Äthylacetat.

Als Bindemittel für die photographischen Schichten wird vorzugsweise Gelatine verwendet, die jedoch teilweise durch andere filmbildende, natürliche oder synthetische Polymere ersetzt werden kann« Hierfür geeignet sind z.B. Alginsäure und deren Derivate wie Salze, Ester oder Amide, Carboxymethylcellulose, Alkylcellulose, Stärke und deren Derivate, Polyvinylalkohol, Copolymere mit Vinylalkohol und Vinylacetateinheiten, Polyvinylpyrrolidon und dergleichen, anionische Polyurethane und andere Latlces wie z.B. Mischpolymerisate aus Acrylester, Acrylnitril und Acrylamid usw..

Die photographischen Schichten können alle bekannten Zusätze wie Bchleierverhütende Mittel, Stabilisatoren, Härtungsmittel, Weichmaoher und Netzmittel enthalten. Weiter können sie sowohl chemisoh als auch spektral senstbilLaiert sein.

1 0 9 81 4) f 8 0 8 · original inspecteo

■; /s ^:

Sie lichtempfindlichen Emulsionen können chemisch sensibillsiert werden, indem man die Reifung in Anwesenheit von kleinen Mengen schwefelhaltiger Verbindungen, --beispielsweise Allylisö— thiocyanat. Ally !thioharnstoff, Katriumthiοsulfat usw., durch» führt. Die lichtempfindlichen Emulsionen können auch durch Reduktionsmittel z.B. durch die in den belgischen Patentschriften 493 464 und 568 687 beschriebenen Zinnverbindungen, die in der belgischen Patentschrift 547 323 beschriebenen Formamidinsulfinsäureverbindungen, oder durch geringe Mengen Edelmetallverbindungen, wie Verbindungen von Gold, Platin, Palladium, Iridium, Ruthenium und Rhodium, sensibilisiert werden. Es ist ferner möglich, die Emulsionen mit Polyalkylenoxidderivaten zu sensibilisieren, z.B. Polyäthylenoxid eines Molekulargewichts zwischen 1000 und 20000, mit Kondensationsprodukten von Alkylenoxiden und aliphatischen Alkoholen, Glykolen, cyclischen DEhydratisierungsprodukten von Hexitolen, mit alky!substituierten Phenolen, aliphatischen Carbonsäuren, aliphatischen Aminen, aliphatischen Diaminen und Amiden. Die Kondensationsprodukte haben ein Molekulargewicht von mindestens 700, vorzugsweise von mehr als 1000. Zur Erzielung besonderer Effekte kann man diese Sensibilisatoren selbstverständlich kombiniert verwenden, wie dies in der belgischen Patentschrift 537 278 und'in der britischen Patentschrift 727 982 beschrieben ist. ♦

A-G 354 - 15 - ;

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Beispiel 1:

In 1 kg einer 10 ^igen Gelatinelösung wird eine Lösung von 40 g des folgenden Blaugrünkupplers

OH
Cl

* Cl ^ ⁿ

und 20 g der Verbindung 3, gelöst in 160 ecm Äthylacetat, bei 50⁰C einemulgiert. Nach dem Entfernen des Lösungsmittels im Dünnschichtverdampfer wird die Emulsion zu 1 kg einer rotsensibilisierten Silberhalogenidgelatineemulsion gegeben, die 0,33 Mol Silberbromid, 0,0075 Mol Silberjodid und 90 g Gelatine pro kg enthält.

Die so hergestellte Mischung wird in üblicher Weis⁵* als rotempfindliche blaugrünkupplerhaltige Schicht innerhalb eines farbphotographischen Mehrschichtenmaterials verwendet.

Eine Verflachung der Gradation sowie eine Verminderung der Bilddichte, wie sie die bekannten hydrophilen Entwickler verursachen, tritt hier nicht auf.

Beispiel 2 t

In 1 kg einer 10 #igen Gelatinelösung wird wie in Beispiel 1 40 g des folgenden Blaugrünkupplers

OH

Jl
zusammen mit 20 g der Verbindung 28 einemulgiert. Die Emulsion

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10 9 8 10/1808

■A

wird zu 1 kg der in Beispiel 1 beschriebenen rotsensibilialerten Silberhalogenidgelatineemulsion gegeben.

Nach der in Beispiel 1 angegebenen Verarbeitung der Mischung gelangt man zu den gleichen Ergebnissen.

Beispiel 3:

In 1 kg einer 10 #igen Gelatinelösung werden wie in Beispiel 1 25 g des folgenden Purpurkuppler

H₀C — C NHCOOCH₀CH₀O- /~~\ -Cl

^2| ir -^{2 2} W

," f% ir

14 29

zusammen mit 12,5 g der Verbindung 26 einemulgiert und zu 1 kg einer grUnsensibilisierten Silberhalogenidgelatineemulsion zugefUgt.

Die Mischung wird Beispiel 1 entsprechend verarbeitet. Bis grUnempfindliche Schicht zeigt die in Beispiel 1 beschriebenen Eigenschaften.

Beispiel 4;

36 g des folgenden Oelbkupplera

-COCH₂COIiH-

300H werden ittfaaaien »it ΊΘ g der Verbindung 30 in 360 al Vatitr»

- 17 -109810/1800 ν

40 ml 5 η NaOH und 75 ml Methanol gelöst und in 1 1 einer 10 ^igen Gelatinelösung, die 90 ml einer 21 #igen Lösung von Mononatriumcitrat enthält, bei 4O⁰C emulgiert. Die Emulsion hat einen pH-Wert von 6,1.

Die Emulsion wird zu 1 kg einer blauempfindlichen Silberhalogenidgelatineemulsion zugefügt, die 0,33 Mol Silberbromid, 0,0075 Mol Silberjodid und 90 g Gelatine pro kg enthält.

Die Mischung wird Beispiel 1 entsprechend verarbeitet. Die blauempfindliche gelbkupplerhaltige Schicht zeigt die in Beispiel 1 genannten Eigenschaften. Ohne Zusatz der Verbindung kristallisiert die Komponente nach kurzer Zeit aus.

Beispiel 5

22,5 des folgenden Purpurkupplers

C₁₆H₃₁-CH - Cp

CH₂- CO

werden zusammen mit 12g der Verbindung 28 und 1 g Sulfobernsteinsäure-bie-(2-äthyl)-hexyleeter als Ketzmittel in 230 ml Wasser, 30 ml 5 η NaOH und 75 ml Methanol gelöst und in 1 einer 10 S&igen Gelatinelösung,' die 40 ml einer 21 Jiigen Mononatriumcitrat lösung enthält, bei 40 ⁰C einemulgiert. Die * Emulsion wird zu 1 kg einer grünaenaibilisierten Silberhalogenidgelatineemulslon gegeben, die 0,33 Mol Silberbromid, 0_t0075 Mol Silber;)odid und 90 g Gelatine pro leg enthält.

Nach Verarbeitung der Mischung in der bisher beschriebenes Weist trhält man die Beispiel 4 entsprechenden Ergebnis···

t-Q 314 - 16 -

109810/1101 ν

Beispiel	6:	1	111	132	^rCH2 I
25 g des	folgenden	Purpurkupplere	1 C
	C₁₇H₃₅-	C-
	•	N

SO₃H

werden zusammen mit 12,5 g der Verbindung 4 und 1 g Sulfobernsteinsäure-bis-(2-äthyl)-hexylester als Netzmittel in 250 ml Wasser, 50 ml 1 η Lithiumhydroxydlösung und 75 ml Methanol gelöst und in 1 1 einer 10 #igen Gelatinelösung, die 40 ml einer 21 S^igeaMononatriumcitratlösung enthält, bei 40⁰C einemulgiert.

Die Emulsion wird zu 1 kg einer grünsensibilisierten Silberhalogenidgelatineemulsion gegeben, die 0,33 Mol Silberbromid, 0,0075 Silberjodid und 90 g Gelatine pro kg enthält* Die Mischung wird wie bisher verarbeitet. Ohne Zusatz der Verb. 4 kristallisiert die Komponente bei der Digestion aus. Beispiel 7i

40 g des folgenden Gelbkupplers

CH₃O- ß A-COCH₂GONH-/ Y SO,H

werden zusammen mit 20 g der Verbindung 3 und 1 g SuIfobemsteinsäure-biB-(2-äthyl)-hexyleeter als Netzmittel in 350 ml Wasser, 20 ml 5 η NaOH und 75 ml Methanol gelöst und in 1 kg einer blauempfindlichen Silberhalogenidgelatineemulsion ein* gerührt, die 0,33 Mol Silberbromid, 0,0075 Mol Silberjodid A-G 354 - 19 -

V098 10/ 1808 .

und 12Og Gelatine pro kg enthält. Der Emulsion werden vor dem Einrühren der Komponentenlösung 40 ml 21 #ige Mononatriumcitratlösung zugefügt.
Das Ergebnis stimmt mit dem des Beispiels 6 überein.

Beispiel β

40 g des in Beispiel 7 vsrwendeten Gelbkupplers werden zusammen mit 20 g der Verbindung 2 in der oben angegebenen Weise gelöst und zu 1 kg einer blauempfindlichen Silberhalogenidgelatineemulsion gegeben, die 0,33 Mol Silberbromid 0,0075 Mol Silberjodid und 120 g Gelatine pro kg enthält. Vorher setzt man der Emulsion 40 ml einer 21 #igen Mononatriumcitratlösung zu. Das Ergebnis stimmt mit dem des Beispiels 6 überein.

Beispiel 9

40 g des für Beispiel 7 verwendeten Gelbkuppler werden zusammen mit 20 g der Verbindung 7 in der oben angegebenen Weise gelöst und zu 1 kg einer blauempfindlichen Silberhalogenidgelatineemulsion gegeben, die 0,33 Mol Silberbromid, 0,0075 Mol Silberjodid und 120 g Gelatine pro kg enthält. Bas Ergebnis stimmt mit dem des Beispiels 6 überein.

Beispiel 10

30 g des folgenden UV-Absorbers

werden zusammen mit 10 g der Verbindung 25 in Äthylacetat gelöst und in 1 kg einer 10 #igen Gelatinelösung einemulgiert. Die

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1098 10/1808 .

: .■■■■■■ ■.■■■.■ λι

Emulsion wird als UV-Schutzschicht über ein farbphotographisches Material gezogen.

Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Schutzschicht ist klar, während eine ohne die Verbindung 25 hergestellte Schicht trübe bleibt. "

Beispiel 11 "

30 g des für Beispiel 10 verwendeten UV-Absorbers werden zusammen mit 15 g der Verbindung 28 in Äthylacetat gelöst und in 1 kg einer 10 #igen Gelatinelösung einemulgiert. Die Emulsion wird als UV-Schutzschicht über ein farbenphot©graphisches Material gezogen. Das Ergebnis entspricht dem des Beispiele

Beslepiel 12

o,5 g des folgenden Veißtönöra

CH

und 2,5 g der Verbindung 28 werden in 10 ml Äthanol und 10 ml Methylchlorid gelöst und in 1 kg einer 10 #igen Gelatinelösung einemulgiert. Das Emulgat wird als oberste Schutzschicht Über ein farbenphotographiochee Material gezogen, bei dem eine der unteren Schutzschichten als UV-Schutzschicht ausgebildet Ιβΐ. Die fluoreszenz dee Weißtöners wird in keiner Weiee beeinträchtigt.

Beispiel 13

100 ng tine» Stabilieatore der folgenden Formel

10 9t10/ti08 _k.

X=J I Ii .

HS-C. H

wird zusammen mit 3 g der Verbindung 3 und 10 ml Methylenchlorid gelöst und in 1 kg einer 10 #igen Gelatinelösung einemulgiert. Die Emulsion wird als Schutzschicht für ein farbenphot©graphisches Material eingesetzt.

Die Anwesenheit der Verbindung 3 verhindert eine Diffusion des Stabilisators in die benachbarten Schichten.

Beispiel 14

22 g des folgenden Purpurkupplers

H₉C C - ,NH - CO - CH -

I Ii

öl)

CH,

-Cl

Cl

werden zusammen mit 15 g der Verbindung 28 und 1 g SuIfobern8teinsäure-biB-(2-äthyl)-hexyleeter als Netzmittel in * 400 ml Wasser, 20 al 5 η HaOH₁.60 ml Methanol gelöst und in t 1 einer 10 jtigen Gelatinelösung, die 40 ml einer 21 jCigen Mononatriumcitratlösung enthält, bei 40⁰C einemulgiert. Die Emulsion wird su 1 kg eintr grUneensibilisierten Silberhalogenidgalatineemulsion gtgeben, dit 0,33 Hol Sllbtrbroaid, 0,0075 Mol Silber^odid und 90 g GfImtint pro kg enthält.

-101110/1101 _%

Der Zusatz der Verbindung 28 verhindert das durch.den Farbkuppler verursachte starke Ansteigen der Viskosität.

A-G 354 - 23 -

1 η 98 1 ην 1 so 8

Claims

PATENTANSPRÜCHE:

1. Verfahren zur Herstellung von photographischen Schichten, die in heterogener Verteilung zusätzliche Substanzen enthalten, wobei diese Substanzen in Form einer Lösung in die Gießlösung für die Schicht einemulgiert werden und die entstandene Mischung auf eine Unterlage aufgetragen wird, dadurch gef?nnzeichnet, daß die zusätzlicnen Substanzen zusammen mit einer oder mehreren Verbindungen folgender allgemeiner Formel einemulgiert werden⁴!

R c—r-COOH

worin bedeuten:

R = eine bivalente, gesättigte oder olefinisch ungesättigte, aliphatisch^ Kohlenwasserstoffgruppe mit 1-18 C-Atomen, die substituiert sein kann,

R¹ = Wasserstoff, oder eine gesättigte oder olefinisch ungesättigte aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe mit 1-18 C-Atomen, die substituiert sein kann oder R¹ und R stellen zusammen die zur Vervollständigung eines Ringes notwendigen Atome dar; Q und Q* = H, -COX öder -CH₂COX, worin X bedeuten kann:

(1) H, OH, Alkoxy, ·

(2) die Gruppe -O-Alkylen-ZÖ-Alkylen/^O-Alkyl, in der η = 0 - 10 ist, und ·

(3) eine gegebenenfalls substituierte Amino-,

(4) Hydrazino- oder

(5) Hydroxylaminogruppe.

Falls Q und Q¹ beide Wasserstoff bedeuten, enthalten R und R¹ zusammen mehr als 5 C-Atome.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß 0,1

bis 10 Gewichtsteile der Verbindungen A-G

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zusammen mit 1 Gewichtsteil der zu eiaulgi er enden Substanz angewandt werden.

3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß 0,3 bis 1 Gewichtsteil der Verbindungen zusammen mit 1 Gewichtsteil der zu emulgierenden Substanz angewandt werden.

4. Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindungen zusammen mit der zu emulgierenden Substanz der Gießlösung in einem organischen !lösungsmittel gelöst zugesetzt werden.

5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß Methylenchiorid als organisches Lösungsmittel verwendet wird.

6. Verfahren nach Anspruch 4,dadurch gekennzeichnet, daß Äthylacetat als organisches Lösungsmittel verwendet wird.

7. Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekenn- λ

zeichnet, daß die Verbindungen zusammen mit der zu emulgierenden Substanz der Gießlösung als wäßrige alkalische Lösung zugesetzt werden.

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