DE176018C - - Google Patents
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
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- C09B3/02—Benzathrones
- C09B3/04—Preparation by synthesis of the nucleus
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
KAISERLICHES A
PATENTAMT.
PATENTSCHRIFT
~ JVl 176018 KLASSE 12 ο. GRUPPE
Zusatz zum Patente 171939 vom 26. März 1904.
Patentiert im Deutschen Reiche vom 29. Juni 1904 ab.
Längste Dauer: 25. März 1919.
Gemäß Patent 171939, Kl. 12 p, werden
gewisse ''Aminoanthrachinone mit Glycerin kondensiert. Hierbei entstehen neue Derivate
dadurch, daß außer der normalen Bildung des Chinolinrings noch ein zweites
Molekül Glycerin an der Reaktion teilnimmt und dabei das eine der beiden Ketonsauerstoffatome
zur Reaktion gelangt, entsprechend z. B. der Gleichung:
C14 HaO„N-
2 C3 H8 O3
= Cj0Al1 ON+7 H2 O.
Es wurde nun die überraschende Beobachtung gemacht, daß auch stickstofffreie
Anthrachinonderivate, wie z. B. Anthrachinon, Anthrachinonsulfosäure und insbesondere
deren Hydroderivate, wie Anthranol, Oxanthranol usw., sich mit Glycerin unter Bildung
neuer, bisher nicht bekannter Körper kondensieren lassen.
So verläuft z. B. die Kondensation von Oxanthranol und Glycerin anscheinend folgendermaßen
:
C14 H10 O2 + C3 H8 O3
= C17 H10O+ 4 H2 O.
= C17 H10O+ 4 H2 O.
Es wird also zu ihrer Bildung der Chinon-
bezw. Hydroxylsauerstoff der Meso-Gruppe mit herangezogen, und es liegt daher die
Annahme nahe, daß dem einfachsten, aus Anthrachinon oder Oxyanthranol usw. entstehenden
Produkt etwa die folgende Strukturformel zukommt:
C17 ο =
Es liegen somit hier die ersten Repräsentanten einer neuen Körperklasse vor, welche
generell mit dem Namen »Benzanthrone« bezeichnet werden können. Die Verbindung
C17 H10 O erscheint hiernach als das einfache
»Benzanthron«, das gemäß Patent 171939 erhältliche Kondensationsprodukt aus
ß-Aminoanthrachinon und Glycerin als »Benzanthronchinolin«, d.i. als ein Benzanthron,
welches noch weiter den dem Anthrachinolin eigentümlichen Pyridinring enthält. Dieser
Auffassung entsprechend entsteht es auch aus dem Gräbe'schen Anthrachinonchinolin
durch Kondensation mit Glycerin.
Auch hier sind die entstehenden rohen Kondensationsprodukte zunächst nicht ganz
einheitlich, indes zeigen schon die Rohprodukte sämtlich die Eigenschaft, beim Verschmelzen mit kaustischen Alkalien ausgezeichnete
Küpenfarbstoffe zu liefern.
Die Kondensation der Anthrachinonderivate mit Glycerin wird zweckmäßig in
schwefelsaurer Lösung ausgeführt, doch
können auch andere Kondensationsmittel zur Verwendung gelangen; die entstandenen Kondensationsprodukte
scheiden sich beim Eingießen der Schmelze in Wasser aus bezw. sie müssen, wenn sie infolge Vorhandenseins
einer Sulfog.ruppe löslich sind, durch Kochsalz
usw. gefällt werden.
ίο io Gewichtsteile Anthranol (dargestellt nach
Liebermann und Gimbe.L Berliner Berichte XX, S. 1854, durch Reduktion von Anthrachinon
in Eisessig mittels Zinn und Salzsäure) werden in 150 Gewichtsteile Schwefelsäure von
620 Be. gelöst bezw. suspendiert und versetzt mit 10 Gewichtsteilen Glycerin. Diese
Mischung wird vorsichtig erwärmt; bei etwa 1200C. fängt sie an, sich rot zu färben,
wobei eine ziemlich stürmische Reaktion eintritt und schweflige Säure entweicht. Nach
beendeter Reaktion wird die erkaltete Schmelze in Wasser gegossen, wobei sich das gebildete
Reaktionsprodukt in olivegrünen Flocken ausscheidet; es wird abfiltriert, gewaschen,
gepreßt und getrocknet. Das trockene rohe Kondensationsprodukt ist ein hell olivegrünes Pulver, unlöslich in verdünnten
Säuren und Alkalien; konzentrierte Schwefelsäure löst es mit rotbrauner Farbe
und intensiver orangefarbener Fluorescenz; in Alkohol ist es großenteils löslich und
kristallisiert daraus in feinen hellgelben Nadeln vom Schmelzpunkt 1700C; diese lösen
sich in konzentrierter Schwefelsäure· mit leuchtend orangeroter Farbe und ebensolcher
Fluorescenz. Die Elementaranalyse der neuen Verbindung, des Benzanthrons, hat folgende
Werte ergeben:
Gefunden:
C: 88,71 Prozent
H: 4,62
C: 88,71 Prozent
H: 4,62
Berechnet für C17 H10 O
88,70 Prozent
4.35
Beim Verschmelzen mit kaustischen Alkalien erhält man einen wasserunlöslichen Farbstoff,
welcher die pflanzliche Faser aus der Küpe violett anfärbt.
Dasselbe Produkt wird bei analoger Behandlung von Oxanthranol erhalten, während
Anthranolsulfosäure ein wasserlösliches Kondensationsprodukt von sonst ähnlichen Eigenschaften
liefert.
10 Gewichtsteile Anthranol (dargestellt nach Liebermann und Gimbel, Berliner BerichteXX,
S. 1854, durch Reduktion von Anthrachinon in Eisessig mittels Zinn und Salzsäure) werden
mit 200 Gewichtsteilen Glycerin und 50 Gewichtsteilen Chlorzink innig gemischt und auf 210 bis 2200C. erhitzt. Nach
kurzer Zeit zeigt eine mit Wasser aufgearbeitete Probe, in konzentrierter Schwefelsäure
gelöst, die charakteristische Orangefarbe und Fluorescenz des Benzanthrons.
Nach beendeter Reaktion wird die erkaltete Schmelze zur Entfernung des überschüssigen
Glycerins -iind des Chlorzinks mit heißem
Wasser behandelt und der Rückstand durch Kristallisation gereinigt; man erhält so das
im Beispiel I beschriebene Benzanthron.
Beispiel III.
10 Gewichtsteile anthrachinon-ß-monosulfosaures
Natron werden in 150 Gewichtsteilen Schwefelsäure von 62 ° Be. gelöst, mit
20 Gewichtsteilen Glycerin versetzt und vorsichtig auf 140 bis 1500C. erwärmt. Nach
Beendigung der Reaktion wird die erkaltete Schmelze in Wasser gegossen und das gebildete
wasserlösliche Kondensationsprodukt mit Kochsalz ausgesalzen. Das rohe Produkt stellt ein dunkelgefärbtes Pulver dar; es ist
inx warmem Wasser ziemlich leicht löslich
mit fahler olivebrauner Farbe, die sich auf Zusatz von Alkalien kaum verändert. Die
orangebraune Lösung in konzentrierter Schwefelsäure zeigt starke moosgrüne Fluorescenz.
Auch dieses Produkt liefert beim Verschmelzen mit kaustischem Kali einen violettfärbenden Küpenfarbstoff.
Auch Anthrachinon selbst liefert dieses Kondensationsprodukt, doch geht hier die
Reaktion schwieriger von statten; sie wird erleichtert; wenn der Schmelze Reduktionsmittel,
wie Eisen, Eisensulfat, Zink, Zinn, Anilinsulfat usw., zugesetzt werden.
10 Gewichtsteile Anthranolsulfosäure (dargestellt durch Reduktion von Anthrachinonß-monosulfosäure
mittels Zinn und Salzsäure) werden mit 20 Gewichtsteilen Glycerin und 50 Gewichtsteilen rauchender Salzsäure
im Autoklaven während einiger Stunden auf etwa 1500C. erhitzt. Nach dem Erkalten
wird die Reaktionsmasse mit Wasser behandelt, filtriert und aus dem Filtrat die Benzanthronsulfosäure durch Aussalzen gewonnen.
Sie zeigt die gleichen Eigen- no schäften wie das Produkt des Beispiels III.
10 Gewichtsteile Anthrachinon werden in
400 Gewichtsteilen Schwefelsäure von 620Be.
suspendiert und versetzt mit 20 Gewichtsteilen Glycerin und 20 Gewichtsteilen Anilinsulfat.
Diese Mischung wird vorsichtig auf 130 bis 1400C. erhitzt und so lange bei
dieser Temperatur gehalten, bis die Reaktionsmasse eine einheitliche braunrote Farbe angenommen
hat. Die erkaltete Schmelze
wird in Wasser gegossen und in der üblichen Weise aufgearbeitet. Das entstandene Kondensationsprodukt
zeigt dasselbe Aussehen und die Eigenschaften des nach Beispiel I erhaltenen.
Claims (1)
- Patent-Anspruch:Abänderung des durch Patent 171939 geschützten Verfahrens zur Darstellung von Anthracenderivaten, darin bestehend, daß man zwecks Darstellung von Benzanthron und dessen Derivaten an Stelle der in Betastellung eine Aminogruppe enthaltenden Aminoanthrachinone hier Anthrachinon- und dessen Sulfosäuren oder ^ die entsprechenden sauerstoffhaltigen Reduktionsprodukte mit Glycerin kondensiert.
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE176018C true DE176018C (de) |
Family
ID=440611
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DENDAT176018D Active DE176018C (de) |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE176018C (de) |
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- DE DENDAT176018D patent/DE176018C/de active Active
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