DE1695582A1 - Naphthalimidderivate und Verfahren zu ihrer Herstellung - Google Patents

Description

DR. BERG DIPL.-SNG. STAPF

PATENTANWÄLTE MÜNCHEN 2. HiLBLESTRASSE

Dr. Berg Pipl.-Infl. Stapf, 8 München 2, Hllblestrafla

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Unser Zeichen

Hn/ju 16

12, Sen $70

P 16 95 582.1 Anwaltsakte 16

Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha, Tokyo/Japan

"Naphthalimidderivate und Verfahren zu ihrer Herstellung"

Die Erfindung betrifft ein neues Naphthalimid der nachfolgenden allgemeinen Formel

R₁O-/

> - (CH₂)_a - X

(D

worin der Seat R^ eine Alkylgruppe oder eine Alkylgruppe,

Unterlagen (Art. 7 11 Ab». 2 Nr. Ι 3Λζ 3 de» Änderungsflaa. v. 4. 9. V.

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~ 3-

oubstltulert mit einer Hydroxylgruppe, Alkoxygruppe, Phenoxy- oder Phönyl£rupp3; η eino ganze Zahl von 2 oder 3j X einen Subsfcituenten

i»t, worin R. «in Waas era toff atom odor »in Heat de» tornisieronden Mittels iot und Bc «in Weaaerctoff&ton odor eine Alkyl/rnispe oüor

.l«t, Vforiiv A^ «la Wis

r» MLttela. mm oöer eti4>eW.tuJLert·

oder »in Hoot do« Allcyleruppe» Phony!« und X «in Anion lot.

BAD GRiGINAL

1695512

Daa vorliegende !«aphtnalisiddorivat wird cusi fluoreBKieren·* don Aurholleu ζvmitoiling) varcchiedoner oynthotieoher Faeero wio FoI^vIn₁VlaHcoliolpoljimiaraaorn und rol?acrylaitrilfaeerii und halb-eynthatißcher ifacorn wio Celluloseacetat in besonderen gum fluoreszierenden Aufhallen von Polyacrylnitril· fasern vorwendet·

» Dio Alkoxynapataalioiddorivate wurden biehor als Xluor·»-

aierende Aufhollo? vorwondot und ihre aueeeseioaaete AuX-nollungevirkung auf eyutaetiaoh· Foljreeterfaeem und foljr- .-ttcrylnitrilfao«rn ist weitgehend beirannt (U«B«-Fatenti>oarif% Ro. 5 310 50^). Jedoch öind diese Verbindungen mir eering din Waoaer löslich und es oufi dahert*ur Diapergierung diooer in L-Qfleur_t ein Disperciorunguoittol verwundet

worden« Weitorüih ief_t wona die so dieporgiortoa Verbinduneon boi iOlyucr/lnitrilfacom vorwendet worden _t ihr Ab-Gorptioncvorhältni& uicdrlGi die Aufhollun^cwirlains goring und die verschiedene BdDtündigKolt besiehungeweioe ttehthait do« aufgehellten Gü^oacturidec iut nicht ausreichend

wurde nunmohr von dor /uuaeldorin gefunden _v daß hei der vorliegonden Vorbindung, wie ßio durch dio obige allgoaoine Forael (1) DuX^osoi;^ ict« dio besoicbnoten voreohiodenen !lacht eile üboruundcu «erden künaen· üo iat die vorliogonde Verbüuiung ontüprccnond dor obigen ellgoauinon JTonael (1)" .

»uhr loiciit in unauor lüolioa und orfordert keine üiepor·

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BAD ORIGINAL

ßiörun£3bohandluri£ unter Verwendung eines Diaperaionsmlttele, wenn sie verwendet werden soll· Weiterhin lot das Ad-Dorptionsverhältnla wesentlich verbessert, boCaQ ein Verlust der Verbindung in deza Bad. uaoh der Behandlung verhindert werden kann. Weiterhin let die Aufhellungawiricung weeontlloh verbessert« E3 treten keine jantersohledllohen Echtheitseißcnschaften bei Geweben auf, we lohe mit der mr~ findunesßooüßen Verbindung ßenäß der allgemeinen Formel (1) aufgehellt wurden, und besonder« die Liehteohthelt, die bedeutendete üLgenfichaft, welch« vott einem fluoreezierenden Aufhellunsemlttel gefordert wird» wird merklioh verbessert» la Vergleioh eu einem Gewebe, welches mit einer horkünmliohen, nioht ^uarternislerten, beslehungsweis· nioht in SaIefora vorliegenden Verbindung behandelt wurde·

Die durch die obige allßeneine Vorstel (1) aufgeseigte Verbindung wird auf vereohiedene Weis· hergestellt ι

(I) Haphthalettture-4-sulfoneUure» ihr Anhydrid oder ihr SaIs wird der Kondensationoreaktion unterworfen ai$ elnexa Aula» wie dito duroh die nachfolgenden ftllgeaelnen Pomaln ι <2) und (3) ftufceaeißt wird»

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BAD ORIGINAL

II - (CH₂)_n - N N

i'3)

worin η, diü i;c..;tö L. uucl ιί^ dio*gleichen lSudou-

tuu^oa vio oboa htibjn» ;/oboidio iiaiiJitiialimld-iKe oder ihr HaIz₉ «lor^ciitollt ΰτιτοΐι dia nachfolsondo aoine ΓοχόοΙ { , W) odar C?) in «utuprochoador Weie· or-Ualtaa wird,

HO

oder

00>

voboi' iu don iorrjüln dia i.o&to iiedoutuut.: uio ο bun. li

KV₉ R^ u»d η dio

209810/1766

_BAD

ΓΙ« eich or^dbonäe Verbindung wird dann dor Koaktion mit einem Alkohol, wie er durch tlio nachfolgende Formel (6) dar^ccfcellt; v;ird odor deaaon Alkoholot

H₁ - OiI

in Gegenwart einec

bei dio Verbindung, wie nio durch dio Formeln ;(7)oaor (8 ) dsr£ostollt Obender VeiGo orhaltca

(6)

unterworfen« wo*

ollgoiar.inea ia oatcpro-

wo toi ia doa iorüoln dio Houto Ji^₁ dio ßloioho Bodoutun^s wie vorauußchood

ttfld ft

dor vorlicGoaiiün .loudou&otiouereakfciou wird «in

KoudontiiorurLcnitfcol iia oll^oauinaa el· Koadenaieruag· 209810/1765

BAD ORIGINAL

mittel verwendet, aber das besonders bevorzugte rondensierungemittel lot ein Hydroxid eines Alkalimetalle, wie Natriumhydroxid oder Kaliuahydroxid. sie vorliegende Kondensationsroaktion kann vorteilhaft erweise durchgeführt werden, wenn der durch die allgemeine 7ormol (6) dargestellte Alkohol als YerdUnnungcmittol verwendet wird, jedooh kann mitunter die Kondensationaroalction ebenso in einen gee leno ten inerten lüsuncozolttol durohgefUhrt werden. Die notwendige Heaktiunotemperatur und fieaktionoseit wechselt in Abhängigkeit von der Art des Alkohole und der Art und Ilenge des verwendeten Alkali· Sie Reaktion kann in allgemeinen bei einer Temperatur von 50 bis 150⁰O durohgefUhrt werden·

Dann wird die sich ergebende Kondensationsverbindung, wie sie duroh die allgemeine Formel , ; (7 ι) und (β ) dargestellt ist, Bit einen Quarternisierungsnlttel behandelt oder der Additionsreaktion mit einer bekannten, anorganischen oder organischen, sauren Verbindung, die sur Salsbildung mit dem Anin geeignet ist» unterworfen, wodurch dl· duroh die allgemeine Vornel (1) dargestellte Verbindung erhalten wird.

(II) Sie durch die allgemeine Tormel (1) dargestellte Verbindung kann ebenso in der nachfolgenden Weise hergestellt werdenι

4~2iydroxynaphthalsuure, ihr Anhydrid oder ihr SaIs wird

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dor Reaktion mit oinon Alkyliorunsninittol wie p*ToluolGulfono^:iuro-alkylest'or uow· nach dou horkünialichon Vorfehron unterworfen, wodurch ^Alkoxynaphthaloaureanhydrid, wie durch die ull^cuoino i'-oraol (9) darguotollt» erhalten wird,

wobei in dor For:aol H^ dio ßloiche Bodoutuxi^; wie oboa Goben hat« Dan sich or^obeiidu A—iilkox^ouphtiiulc wird der Keaktion mit cinuu Ai.iin, wio durch dio obißo ollgoaoin« Foiael (2) odor '0) dorßostollt, untorworfon, wodurch die Vorbiaduu'?* wio durch dio obigo alli;oaoino For· nol < ι (^7) odor C⁸.) dDr{5cutollt, erhalten wordun kaiin· Dann wird dio oioh crgebondo Vorbindunß quartornit iort odor in dor ßloiQlion ',.'oicQ wi« untor (I) in oino i^leforn co« bracht« wodurch dio creuiln^chto Vorbindunr; erhalten wird«

200810/1765

Bio durch, dio nll>c;uoiuo lormol (.3) dtöfgoütollto Vorbin·

pyriiin, usw.

DIo duroh dio obif;o all-onuluo Fornol (4) dariiöüfcellte Vor» bindung unfobt 1»X«^iiiao;»rOi^l«2-i?i,t.vlit)idflBol, i-^-Ai

unv;.

durch dio obi^o cll^ouoino Ponnol C6) dorgoctollto Alkohol uafaßt Hotiionol« /ttiiauol, n-iTopanol, iu-üutanol, 1-üutanol, tort-j3utunol, n-Axa^la olkohol, Boncylalkohol, U«JPhon>lUthylalicoholt V-i' pjrlalkoliol, iLtbylen^ool, iroi^longlyool, uonobutylütüei¹, /itti^Xua^l^colnoiioaotlvliittior» Ath^lon-

er,

-10· 209810/1765

_BAD

Sas QuortoraiQiorun^QLiittol» dao zur Quarternieiorung dor uio oie durch dio obigo oll^omolao ΐοχιαοί

(7_L > uod C 8 ) dari.cütollt iüt, verwundet WiTd₁UnToUt Alkyl rJotüjlchlorid* Jiothtfljodid, Athyljodid,

brooid, Ataarlbrouid, ixopjlbrooid« n-Butjrlbroaid, loobutyl« bromid«. Dodoc^lbroLiid, ucv/., ; AralkylhalOijouide wie Bonayl-Chlorid t ußw. i a-llulocarbouuüurederivato odor ß-liulocarboa-Bäuredorivato uio Ohloracotanid, AtUylohloraootat, ß-ühlorpropioaaaid» /itli^l ß-uiiloryropionat« ü-üroapropioaamid» Äthyl tt-broapropionafc, uaw·; Uialkjltiuli'ot wie Diaüth^lo»lfat_v PiUth^louli'at« uow.; ArylßulToaoüurealkylooter wio üeneolouironüüurü-aütiijloutGrt 'üoluoleulXonoüuro-moth^loßtcr, Toiuoloulfoucüuro-utli^looter» Toluolßulfonatiurö-abut^lostor» uow. j Ali^luuirouoiiuru<-uXk^loütor wio i lot baneuirorieüuro-aüti\yloator_t ^utanQUlfonuauro-ütli^loütori ugv·; ÜilurebÄloßODid· wio liothanoulTou^lohlorid, Athanuulfoajrl-» ehXorid» ButauoulTotiylchlorid, ToluolealXoa^lohlorid, Aeot^lohloridt uow* und uliphatiuoho &>uXtono wio Jfropanaultoa» Butaaeulton« uou· und Ualotunino wio Ohlorooin uow·

üio oauro Verbindung, dio aur Uildun^ einoe i*lr,o£ der Vorbindung, wio durch dio ollGoaoino Fortaol J Q? ) odor (βD dargoato2.ltι voruuudot wird uufuüt anor^aniooho I5üuroa wie ualssuuro» ürO;av/ao»or<torfüÜuro_t JodwoaaorutoffoUure« uro, iho^phoroauro, i'oroUloroüui'o, i'orjodoauro, und or^aniuobo ..:^:urou wio lionsoleulXonoäuro, Toluol-

209810/1765

BAD ORIGINAL

eulfonaUur·, IyIcltmlfonsäurο, PhenolsulfoneÜur·, Naphtha« linoulfonoUure, Kaphthalindisulfonsäure, Naphtholintri·ulfonaUvure, Ameisensäure, Essigsäure» Monoohlortssigsäure» DiohloressigsUure, Triohloreaeigsäure, 'usw.

Die durch die allgemeine Formel (1) dargestellte» Yorliegende Erfindung ist in Waooer leioht ltislioh, und et kann ain deutlieh aufgehelltes Gottebe aus Folyaorylnitrilfasern mit hoher Liohtechtheit durch Beliandeln dee Oewebes in einen sauren Bad, d_aa die vorliegende Verbindung enthält₍ erhalten werden. Bei Behandlung dee Polyaorylnitrilfaeensateriale kann dos Material optisch aufgehellt werden durch Behandeln desselben mit der Verbindung« die durch die allgemeine Formel (1) dargestellt wird, naoh Bleichen desselben «unäohst mit einem Bleichmittel wie Natriumohlorit und dann durch Sntohloren des gebleichten Materials «it Ifatriunbisulfit, oder eo kann das Material optisch aufgehellt werden unter gleichseitiger Verwendung der srfindungsges^en Verbindung und eines Bleichmittels wie Hatriuaohlorlt oder eineo geeigneten oberflächenaktiven Mittele oder sines PUrbehilfemittele, Ebenso ist es oöglioh fluor··sent aufgehellte Saiden har«itatellon, wenn aan unalttelbar die vorließende Verbindung der Polyaorylnitril-V«repinnungslöeung Bugibt« Weiterhin kann sine beacrksnevsrts Aufhellung·wirkung ebenso erhalten werden, wenn die vorliegend· Verbindung bei der fluereosierenden Aufhellung Am syntheti-209810/176 5 _e<|2-

BAD ORiüiNAL

schon Ilarzoo odor von Jvumstctoffon, die Polyacrylnitril enthalten! vorv/ondat wird·

Dia Menge der vorlic^ondon zur Aufhellung verwendeten Uaphthaliraidvorbindunc kann im woiton lieroich geündort vor«· den« in AbuUncitkoit von dor Gowünuchten AuXhollung und deu zur Aufhellung vorccuohoncn Material, *abor tateüohlieh kann

oino boaorkouoworto AuTLiollun^owirkunc so^or daun erhalten wordon, wenn nur 0,01 bio 0,5 Gpw·^ dor vorliegondon Uapbthalimidvorbinuunu vorvondot wird·

Di« naohfol^ondon Büic^iolo dionon dor Krlüutorung dor vorliocondon LrXindunj, ohno don ijrrinuunccboroioh einftu* oobxünkon« ^N£«ilo^N und "i^roEontaiitzo" beziehen eieii auT dos Gewicht·

Boippjol 1

30 (feil· lJßtriuunephtüalBüuro-4-oulfonot worden oinen Go* aluoh BuceeotM», doo auo 160 Tollon Waouer und 1U₉4 Teilen T^-Y-Aainopropyl-ii-atli^lijJiiaazol booteht und 3 stunden boi 9O⁰C der Reaktion uiiterworfou. Uaoh Beendigung de» Reaktion wird das eioh ergebende Goaiooh leicht oit balseüur· ango·* oöuort und dio eioh ercebondon abgelagerten woiiion Kristalle verdün abfiltriert« uit U'aseor Gowaoohon und getrocknet, wodurtm eioo Verbinduou, uio durch die naohToleende lOrael (10) deruootelltt orhulton wird.

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BAD

10 Ioilo der uo orlioltouou Vorbinduns wordon einen Goralcch EUßööobon, dau au ο 150 xOilon Ilettianolftund 1ί? Tciloa Uafcriuohydroxid bootoht und dor Hoaktioa 2 stünden untor ' Eüokfluß unterworX'on. Uaoli booudotor Koaktioa wird dae »ich ergoboudo ^rodulct(jemieoh la 600 ϊοϋβη haeoor oiago« führt und dlo oioh. orgoboadoa Abgolagerton Kristalle werden ebfiltriort, mit Waooor gowasoboa und cetrookn«t« wodurch Baa oiue Vorbinduo^ erhalt, vie eie duroli die nacbXolßoud« formel C¹'1) doTGootoXit wird·

ö*lbe_§ ttÄdelUhaliohe Krietalle mit einoa uobnelBpunJct von 68° bis 92⁰O werden durch die Uokrietalliaierune der eiob ergebenden Verbindung in BoueoX erbalten·

3,6 Toilo der durch dio Foraol (11j dargoateilten Verbindung werden in £0 Teilen Toluol gelöat und 1,6 Teile Bibiursu eutögobea» ßae OeaiooU wird 4 stunden

unter tfückfluß oinor uer,.ktioa utitorworfon. Nach boendotor Koaktion wird dio cb^olu^orto AuajC Uluna abfiltriort, mit Aceton-gowocahon und getrocknet, wodurch non oino Vorbin·· dung mit oinom ucliaols^uu der ooohfoleotidon ΓογπιοΙ (12) oat spricht·

von 206° bio SOb⁰O er hui t, dio

F=I,

O₂H₅SO₄ Ci 2)

tfooa 10 2oilö dor Vorbiaduns, dio duroh die Normal (11) darcoctellt wird, in ^Q X'cilon Atlianol suupcndiort worden, wordoa hierzu 10 ΐοϋο konaontriorto lialsuäuro sueo^obon und das Qeoi&eh- bei 2inmortuapt»ratuup eine stunden etohen golaeoon» wodurch Kriatallo ob^jolQüort worden· Dio eioh orgobondon Krietalle vordoa abfiltriort, mit Aceton gowueohoa und getrocknet« wodurch uan oino Verbindung mit einem i>ohaoXspttnkt; (Verroll) von 2^1°0 erhült, die der nachfolgen« dem Fom·! (13) entspricht·

01

(13.)

2ÖM10/W65

BAD

- 13 -

I3oiauiolo 2 bis .13

liatriuuaaphthnloiluro-^uulTonat wird iaidioiort nit dom Amin, vio eo durc'u dio olljoweine Formel j ι (2/ odor ¹C?) dorgoatellt und in uevnuciiXolbcndon i'abollei uufceteict vird₉ dann dor Koaktion nil; Alkohol, vio durch die iformol /(6) dargestellt« unturuorfoa und mit einem (luarterniuieruneQ· aittel quartorniuiort odor in eine üalsfora gebracht mit einor ouurou Vorbiudung onlnprocbond den VorXaliron, wie ·· In Ueiapiol 1, bGocha'iobon wurde·

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BAD un.ülNAL

S 9/. I / Ol 8 6 Q

Alkohol,

BeI- dargest. j spiel durch die !Nummer Formel Q

Amin-Verbxndung, Cuarteaisiedargest. durch rungs-Mittel die Formeln _O(ier sauere 2 oder 3 Verbindung

H₅

HCl

SO₃OH₃

CH₃SO₂Cl

Tabelle 1

-CO

CO'

CO

Produkt

Π« 1

Cl

N Ji

S-CiL,

Γ>

Βγ^Θ

t>

Ultraviolet- Fluorreszenz- - Absorption- Maximum,

Maximum, Wellenlänge Schmelz- Wellenlänge Fl^_{x (m|}^

punkt ^max ^^mJS?» Wasser, !tenon Wasser; 365mu)

231

Zerfall

150-182

180-181

217-219

Zerfall

378 467

378 467

378 467

378 467

S9U/Q18602

OH

H₅C₂OC₂H₄OH

^C2^H5

^H2^S04

HClO,

ClCH₂COOH

Hy

so.

θθ

-co

ClO

CO-(V CO

^>n(ch„

co

,ocj^o-f yco, »cc

ClCH₂COO

i-CH_

226-227 378 467

171-174

öliger Zustand (gewöhnliche
Temperatur)

467

467

116-118 377 466

Ol CO Kl

ro ο co oo

-α cn

CH₃-Q-SO₃CH₃

co co

HCl

CO'

C₂E₅OC₂H₄OH iIH₂(CH₂)₂J^J

SO₃CH₃

H₅C₂OC₂H₄O

5LTS=STJT

174.5-176 380 485

j®

ΘΘ

218-220 380 485

72-73 377 467

137-138 377 467

cm in 00

prr

jBoioulol 14·.

21 ¹X¹GiIo iJ-il^drox^an.plittmlLvluruanli^drid, 32 Toile freioD Hotriuacarboimt und 50 Toil« IllinottiylBulfaVwordon su 250 l'öilon Aceton cu^uccben und G stunden untor Küokfluu dor Koalition untorv/orfon· Nach Ablauf dor iioaktion worden 200 3?oilo wUouriGo iC^igo £Iütriumh^droxldlüounis doe

tu eich orcebeudou Uoniioch doa ixodukta BUtfOtfobon uud dann

aaa dao Gomicch uubowojt Übor Nacht etohon· Dio eich woißo yiunfallung wird abfiltriort und mit Aceton Cewaoohon. Sie 00 erhalt on en Krintalle werden tait öüO l'oilon 5>^vilgor wasBrlQor liatriuaojrdroacidlöeunß 5 stunden g©- kooht. Ilaota Löeon wird dio Löuung mit belteiiur· neutral!· eiert, die ouocefälltoa Kristall· abfiltriert, «it Vaaeor gownoobon und ßetrocknot·

Teile doa so erhultouon <MiethoxynaphtualaUureanti^drid werden einoo Gonioch euGOßebon, da· au· 24 feilen 2-(ü-AcDiuo ;th^l)-pyridin und 216 Solion Waeoer booteht und dor Heoktion 3 otundon untor RüokfluB unterworfen, Kaoh Ablauf dor Koaktioa wird dio eich arsobend· Auefitllung abfiltriortt mit Wacßor Goyaschon und Getrocknet, wodurch eine'Vorbindung erhalten wird, dia dor naohfolgondon iOrool (14) «at« •prioht.

209810/1765

BAD ORIGINAL

Leicht golblioh woi.io, nadelühnlleho ivrietßlle Bit einen fciQiuaolspunkt von 1UG, ^⁰ bis 1o7°Ü wordon nach Uißkriotallisieren der eich orRobondon Verbindung aus Methanol erhol· ton«

10 Steile dor Verbindung, die durch die lOrmol (14-) derßü·· stellt wird, werdcjti in ΐυυ ϊοϋοα GriloAouaol euupendiort und denn wordon Ü i'öilo loratoluolouironoaure-aeth^leotor hierau »UöööQbou. Ioun wird dio Keaktion 3 stunden unter Rückfluß fortGOGotzfc. iiach Ablauf der Reaktion wird die Bloh ergebende Ausfüllung abfiltriort» nit Aoeton gewesenen und eetrooknet, woduroh neu eine Verbindung alt einoa üohQolspunkt von 17(>° bis 17U⁰O erhält, die durch die nachfolgend q i'ortael (1^) dtir^cutollt wird·

10 teile dor dureh die tforael (14) dmrgewtollton Verüinduna werden in $Q Tollen Ethanol suspendiert und dfttm worden 10 Toilo konzontriorto üQlsoüure hieriu auooßobon· üie •ich erseboiide Lüduc^ wird *ur Lüeuni; der Verbindung orhit»t. t.'aoh Abkühlen worden dio «bf;eln^ert«n äriötallo abfiltriert, lait iith&nol ßowoLohon und getrocknet, woduroh eine Verbindung erhält, dio dureh die naohfolgende

209810/1785

BAD ORIGINAL

-in -

Formel (16) äor^eotolit wird·

CH₃O -£3~ ^C0 CO

H '.

ÜoiüixioXe 15_: bic 26. . <

4«-Mk0XjDoptithül£j.^;Äuro odor duroa Anhydrid, wie durch die formel ( 9) dar^-uGüollt und irbaltou duroti AlkyXioron der 4—ii^droxjnEiphtlmltjr.ujco, dorou Anhydrid od«r derva ^aIs wird durch Aoin imidiciort, wie ea durch, die Foniel / (2) odor (3) darijöotollt und in do^haohTolgoudea Tabelle 2 aufgosQiiTt ist und dann uit oiuoa Quartoraiaierunccmittoi Quartcniioiort odor in oiuor ^alaforca mit einer oauron VerbindunG deo Gloichon Vorralarono wie in Beiepiel Ij4' boeohri** ben hergeoteilt·

209810/1765

Tabelle 2

3eispiel ruags-Jtuicmer Kittel

Aain-Yerbindung dargest. Auren die ioraeln 2 oder

Quartemisierungs-Mittel oder sauere Verbindung

LC

Produkt

CO CO

Ultraviolet— Fluorres-Absorptien» zenz, Maximum, Maximum_A

Wellenlan~

207-209

Wasser)

378

468

to ο to

HCl

"

CO

CO

co

SO

ΘΘ

ei=

CH_SO. 4

Η_σο-Λ\σο^ . ^

/jVc \_y-co-

H₅C₂

CO CO

214-218

228 Zerfall

207-210

378

378

öliger Zu-θ stand (ge- ₃₇₈ wohnliche Temperatur)

CH-SO

202-204

381

468

468

378 468

468

-471 "> cn

VO

00

vo ί

vo

«φ

vo

03

co·

σ«

C-

(Τι

ν?

Γ	^r υ	f
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O O

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CM

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CM O

CM

OO OO

O Ü ' O O

θ2

O¹O 0

CM CM CM

ο ο

ιΓ

Ü . υ

"cm

CM

CV OJ

2 0 9810/1765

ITS

AJ

.26

co OO

J(CX₂)^J-CE₃ J CH₃SO₄

186-183.5

381

er

χ Die Fluorreszenz-Maximun-ffellenlänge wird geaessen unter Herstellung einer wässrigen Lösung von jedem Beispiel mit tiner Konzentration von 3 * 10 /nol/1 und unter Verwendung einer 3^5 «Φ Xenon-Lampe als Erregungslichtquelle

cn cn oo

Beispiel 27 - 2$ -

0,2 Toile der Verbindung, die in Beispiel 1 hergestellt wurde, werden in 3000 Teilen Waoser gelöst und 5 Teile Formaldehydnatriuiasulfoxylat und 5 Teile Essigsäure werden hierzu zugegeben. Ein gemischtes ßtrickgewebe aus Polyacrylnitril und .folie (50:50) wird in das eich ergebende

Bad boi GO⁰O oiiHjötcutcixfc, nuf 96⁰O 20 Hinuton orhitet, boi dioeor Tcmporatur ¹VJ Tiiimton behandelt ι auf 70⁰O BbJtIcUhIt₉ mit Wucncr ßo^/aoehoa und {jotrooknoti wodurch «la wteontlieü üüwubo crlvilfcau wird·

wonn Vörbinduxii.wu _t wio eio durch die naohfolgenden Formeln dar^outollt worduu auotolle dor durch die ϊοηββΐ ,' ζ12) darbentölIttrn Vorbintlunt;, vtirwondet» werden, kann in gleicher Woioe ein v/uaoutlicb aufgohelltee Gewebe erhalten worden*

■ N

³⁸° ⁿP'' ^P1

max ^:

CH₃SO₄

(X_11181x J 3QO a^i;

484 a/x)

.2βι

50 Voll«

werdua la 100 Teilen Si*

209810/1766

nefcti/lfornauid boi 9O°C eeiöot; und 0,1 Teile der durch dlo IToraul '(15) darbestölltcu Verbindung hiorsu aUt;c_oubüa· Die eo liür^outollto Vci'L-.pinriutii.lclüuunt; wird durch düoar; in 1(X; '_A'tiloa l.uooor u:ctrudiort uud bei ZiP bin OOGguliort. Γαιια ucrduu dio coa^uliorton iiidea ua da» Fünf·· faoho ihror Lüu^q bui UO⁰C vorotreckt, ait Uacser

toit oinüia icxtilhiirüi.iittal boluuidolt uiid ßötrocknot; _t wo* , durch £luorousiuroud auf^ohollto» klar weiü« nitrilfüdea oruulton wordoa, ■

wenn Varbindungoa dapfeachf oleondea Foraoln anstelle der Vorbinduns vorvondot werden, dio duroti die formal C¹5) dargeatollt wird, künnoa ilnnliohö ^Q«bnioa· erbaltea wer*· den·

300D10/1765

BAD ORIGINAL

1895582

■- 27 -

ö"⁰⁰

N'

I ~ CH,

CH,-f VSO,

381 m/L; Fl_max : 485

CH, φ ?

CH,

^(Amax ^{: 383} "V¹' ^F1max

HOC₃H₆-O-^ V- ™

CH₃SO₄

CH,

380 m_M; Fl_ffiax : 470

^N-(CH₂) ₂ ^' ^P1max ^:

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159.6.582

Sogar wenn eine Verbindung, die durch die nachfolgende For»ol darßootollfc wird,

H*00

- H

ClO₄

©.notolio dor in dioaoa Ooiopiol verwendeten Verbindung \ vorwcudot wird, kann in eluicher Weise ein klar erkonnbor Gowobo erhalten.worden»

Boiopiol 29

0,<f j?oilo dor Verbindung i/erden Xu jJOOO Teileu Waeeer golüpt. 100 l'oilo ViiijloiiGowübo werden in dae mo horgoutell Üad eincctauoiit, auf <)0°ύ wihrend 2U Minuten ernitiitlt bei dioBor ioiüporutur eine stunde behandelt, säV Vaeeer g·· vauohon utui Gotrooknet« wodurch «in Jd«r erkennbar tuTgebellte« Uewebe erbalten wird·

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BAD ORiGiNAL

Claims (2)

1. Patentansprüchet

   Λ _Ψ Verbindung der allgemeinen formel

   R₁OZV(JC ¹ W >W^V

   - X

   worin R₁ eine Alkylßruppo oder ©ine mit einer ilydroxylgruppe substituierte Alkylgruppe, Allcoxygruppe« Phenoxy» gruppe oder Phüxiylgruppe, η eine gana· Zahl von 2 oder 3» ί ein üubatituent . .

   ^R4 worin Rj ein Waaeerotoffaton oder der Rest dee

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   quartornisiorond ou liiütolo und K,- ein Wasserstoffatoa oder

   ^S

   -N

   ^R6

   ist, worin W₁. die gleiche üödeutuny wio oben hat und U, eine AUsylgruppe_t Phwtjl^ruppe oder oubatituierte Phenylgruppe und Ϊ ein Aaioa daratollt.
2. 2. Vorbinduuü gouüü Ano^rueh 1 dadurch gekennaeiciinet, daß dio Verbindung durch dio nachfolgende allgemeine tfonaol

   wird:

   R₁O

   ^-0-H

   5· Verbinauni; ^cn'iii Anspruch 1 dadurch gokennaeiahnet _v daü die Verbindun_t; öurch dio nachfolgende allgemeine .Formel 'GOi tollt; ;riiOt

   I _

   ⁿ Y ⁴

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   BAD

   oxo Vüi'üiiuiuu/j (iurua uxu uuciuol^tmüe ull^ouoiuw ii'

   t Uirül

   HjCO -v_

   -fV

   co.

   /-CO'

   :n - (CH₂J₂

   CH,

   CH₃

   SO,

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   25Γ« Verbindung (jcr-rJß Annpruch 1 dadurch gokonnzeichnot, daß die Verbindung durch dl ο naclifolsonde allgemeine JPanaol dargestellt wirdι

   H^CO

   co,

   - (CH₂)₂

   • Verbindung goiautt AncpruoU 1 dadureh gekennsoitthnet« daß Verbindung durch dio nachfolgende allgemeine wird ι

   η,οοO-co.

   * - (OH₂)j - H II -H 2^H5

   Ol

   _Ζ· Verbindung gotaüß Anspruch 1 dadurch gekennioiohnet, daß die Verbindung durch die naohfolßende allgemein· VoraeX

   dexgootoUt trirdi

   ₀₀

   Γ1®-

   O₂H₅BO₄

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   ♦■<

   ~8« Verfahren mir iioru teilung einer Verbindung der allgemeinen yormol (1)

   worin K₁ eine Alleylgruppe odor eine mit einer Hydroxyl gruppe substituierte Alkylgruppe» Alkoxygruppe, Phenoxy- oder Phenylgruppe, η oine ganze Zahl von 2 oder 3_t X ein Substituent '

   ir

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   BAD

   let, worin Rn oln viaseorutoffatoa oder die Kestgruppe doe

   Goniittolo und H₅ ein Vaeoeratoffatoa oder

   ist ³. α

   eine Allcylßruppo odor

   F=I . :

   "β ■ ·

   ist» worin Rj, dio gleiche Bedeutung wio obon hat und eine Alkylgruppui Phonyl^ruppo odor substituierte gruppe und Ϊ ein Anion ist, dadurch gekennsoiohnet« daü aan iiuphthalßUuru-4-QuironsUure₉ ihr Anhydrid odor ihr UaIs der Kondensationsreuktion mit einen Amin unterwirft, das durch die nachfolgende allgeoeine Vormell C2) oder dargestellt wird,

   - — . l

   ι
   NII₂ - (CHg)_n —H

   die eiofc ergobondo ^aptitaaliiaid-^-tfulXoneUure oder deren

   209810/1765 ,_: '

   RAD

   - 55 - ^l

   ί.αλβ, wie es durch dio nachfolgenden Fornein {4}-oder

   1(5) dargestellt wird,

   C₀- *'n Lu "5 (4) oder

   OO

   co> -

   .(5¹)

   der Reaktion untorwirft mit einem Alkohol oder dessen Alkoholat, wie er durch die nachfolgende Allgemeine formel θ dargootellt wird

   H₁ - OiI '(6)

   unter Gegenwart einoa kondensierungBiaittele und die eich ergebende Verbindung, v/io üio durch die nachfolgenden allgemeinen iOrnieln (7) oder ζ8 )'dargestellt wird, ι«

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   ^H6

   der Reaktion mit einem Quarternisierungemittel oder Bit einer anorganischen oder organiachen, sauren Verbindung, die our Salabildung mit dem Amin geeignet 1st» unterwirft·

   25· Verfahren jsur Herstellung einer Verbindung, die duroh die nachfolgende allgemeine Formel (1) dargestellt wird«

   worin R₁ eine Alkylgruppe oder eine mit einer Hydroxyl gruppe eubatitoierte Alkylgruppe, Alkoxygruppe, Phenoxy- oder Fhenylgruppe, η eine ganze Zahl von 2 oder J_f Z ein Sübetituent

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   BADORiGlNAL

   0) ~0- V

   ist, worin R₁, ein UaaßGx^toffatota oder die Hestgruppe des

   ^cr.iitbclö und Ιϊ,- ein Wasserstoffatoa oder

   iat ->

   eine Alkylfj-ruppo/oclcr

   (2) -N

   ^R6

   ii?t, worin ^₁. die (jleicuü Liüdeutuiiy v;ie oben hut und cdne Alk^'lüruppe, iiiuu^l^ruppo odor substituierte cruype und ι ein Anion ist, dadurch ßekonnzeichnot, daß man dio /f-iJ^drox^aaptifchaluauro, doren Anhydrid oder ihr i>&lz mit üiriGia Alk^liorurv.Gujittül alkyliert, das sich ergobende ^-Allcojgüaphtlicasiux'eanliydrid, das der naohfolgenden allgeiacinen l'Ormol (9) ent spricht.

   R₁O-/ VCO.

   ^x ^=S ^o

   κ· der Reaktion unterwirft mit einem Arain, das durcii die nach

   folgenden alloenoinon i'Orweln (2) oder (3)

   ^209810/1766

   ^m2 - (CH₂J_n -^B₅ ^ oder

   • N

   - (CH₂J_n -Jr

   r I

   und die eich erßöbuüdo Vorbindung, die durch.die uachXolgonden αΐΐ^οιηοίηοη itoruioln (..V^ oder Cö.) darbeut eilt

   wird,

   v-

   CO.

   - (CH₂J_n - fr N

   dor Ivoaktion aiii üincu >_tuarS;ürnisiorunt5amittel oder mit eiiior auor^ijuiiüciiün odui' ort,anieciiea ßuureu Vorbimiunt,, die zur cialzbilduuü nit dom Ataia ^eoi^aot iab, unterwirft«

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   BAD ORiGlNAL