DE2049754A1 - Verfahren zur Entwicklung von licht empfindlichen Silberhalogemdmaterialien - Google Patents
Verfahren zur Entwicklung von licht empfindlichen SilberhalogemdmaterialienInfo
- Publication number
- DE2049754A1 DE2049754A1 DE19702049754 DE2049754A DE2049754A1 DE 2049754 A1 DE2049754 A1 DE 2049754A1 DE 19702049754 DE19702049754 DE 19702049754 DE 2049754 A DE2049754 A DE 2049754A DE 2049754 A1 DE2049754 A1 DE 2049754A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- chch
- compound
- connection
- developing
- silver halide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/06—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring nitrogen atom
- C07D213/16—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring nitrogen atom containing only one pyridine ring
- C07D213/20—Quaternary compounds thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
- C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
- C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
- C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
- C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
- G03C1/04—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with macromolecular additives; with layer-forming substances
- G03C1/043—Polyalkylene oxides; Polyalkylene sulfides; Polyalkylene selenides; Polyalkylene tellurides
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
- G03C1/06—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with non-macromolecular additives
- G03C1/08—Sensitivity-increasing substances
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C5/00—Photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents
- G03C5/26—Processes using silver-salt-containing photosensitive materials or agents therefor
- G03C5/29—Development processes or agents therefor
- G03C5/305—Additives other than developers
- G03C5/3056—Macromolecular additives
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
Description
iATENTANWÄtTE
DR. E. WIEGAND DIPL-ING. W. NiEMANN
DR. M. KÖHLER DIPL-ING. C. GERNHARDT 2049754
TELEFON: 5554 76
< 8000 MÖNCHEN 15,
9. Oktober 1970
We 40 136/70 - Ko/B
Fuji Photo Film Co., Ltd«,, Ashigara-Kamigung Kanagawa, Japan
Verfahren zur Entwicklung von lichtempfindlichen SilberhalogenidKaterialien
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Entwicklung von lichtempfindlichen Silberhalogenidmaterialien,
Bei der Entwicklung von lichtempfindlichen Silberhalogenidmaterialien
besteht ein Bedarf für eine höhere Geschwindigkeit der Entwicklung und für eine höhere
Empfindlichkeit« Es ist bereits bekannt, zur Erzielung dieser Zwecke eine Aminverbindung als Entwicklungsbeschleuniger
dem Entwickler zuzusetzen. Zahlreiche der Aminverbindungen zeigen jedoch im allgemeinen Nachteile, daß sie
einen üblen Geruch haben, zu flüchtig sind, um eine konstante Konzentration in der Entwicklerlösung beizubehalten
und es weiterhin notwendig ist, sie aufgrund ihrer Toxizität mit Sorgfalt zu handhaben. Zusätzlich sind sie
üblicherweise nicht für eine Erhöhung der Empfindlichkeit wirksam, obwohl sie die Geschwindigkeit der Entwicklung
beschleunigen, und sie zeigen den Nachteil von unerwünschten Erscheinungen, d.h. Zunahme der Nebelbildung,
Erzeugung von Fehlfärbungen oder Flecken während der Entwicklung und Schädigung der Kornkörner der entwickelten
Silberkörner* Ausser von Aminverbindungen ist es
109818/1 34 1
20/19754
auch von quaternären Salzverbindungen bekannt, daß sie
eine Entwicklungsbeschleunigungswirkung zeigen, wie durch T.H. James in Phot. Sei.Tech., rol 19B, Seite 35
(1953) beschrieben. In den US-Patentschriften 2 940 851 und 3 129 100 ist auch angegeben, eine quateraäre Salzverbindung
als Entwicklungsbeschleuniger zu einer Emulsion oder in der Entwicklungslösung zuzusetzen. Allgemein
wurde jedoch beobachtet, daß die bisher bekannten quaternären Salzverbindungen zwar einen ausgezeichneten
Entwicklungsbeschleunigungseffekt und eine Erhöhung der Empfindlichkeit besitzen, jedoch andererseits üblicherweise
die Nebelbildung erhöhen.
Eine Aufgabe der Erfindung besteht in einer Verbesserung des Entwicklungsverfahrens unter Anwendung
eines Entwicklungsbeschleunigers, welcher das Ausmaß der Entwicklung und die wirksame Empfindlichkeit erhöht,
ohne daß irgendeine Zunahme der Nebelbildung und/oder irgendeine Schädigung der Körnung der entwickelten Silberkörner
erfolgt.
Diese Aufgaben werden durch Anwendung einer quaternären Salzverbindung mit einer Hydroxylgruppe in der ß-Stellung
zu N+ entsprechend der folgenden allgemeinen Formel erreicht:
Z V^ - CH0CHCH0-f
» % / 2I ^
» % / 2I ^
OH
109818/ 1
worin R ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe, eine
Alkyl phenyl gruppe oder eine Gruppierung -(CH2)J11-OR',
wobei R1 ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe oder eine Gruppierung -CH0CHCH0-N+ Z darstellt, m eine
OH
ganze Zahl von mindestens 2, η die Zahl 0 oder eine positive ganze Zahl, P die Zahl 1 oder 2, X ein Anion
und Z die zur Vervollständigung eines heterocyclischen Rings zusammen mit N erforderliche Atomgruppierung,
beispielsweise einen Fyridinium-, Imidazolinium- oder
Chinoliniumring bedeuten.
Verbindung 1
CHCH0OCH,.Cl"
Verbindung 2
A^
N+-CH0CHCH0OC0H1-. Cl"
OH
818/1341
-A-
2^q . Cl"
OH
Il
Verbindung 5·
,CHCH2OC6H13 . Cl"
Verbindung 6 τ, „r „„ mm _ „ ^ cl_
OHj
Verbindung 7·
Cl"
? IT-CH2CHCH
CH3
Verbindung
49754
Verbindung 4
:"■'■.· :·. ■"'■■■ OfilGINAL INSPECTED
Verbindung 9.
-Γ
VM*
. Cl
Verbindung 1.0
CHi
HN ^h+
q . Cl"
t·. · ι.
Verbindung 1.1
H,
^+CH-CHCH2OC6H12. Cl „
Verbindung
+-CH2CHCH2O(CH2CH2O)
OH
Verbindung
1v3 - // N+-CH2CHCH2O(CH2) ^OH.Cl
Verbindung 14-
OH
,0CH0CHCH3-N
d: er· '
20CH2
OH.,
.Cl"
Verbindung^15
'*' .V-CH2CHCH2O(CH2)^oCH2CHCH2 +N . \ .2CL-
98"Tft/ 1 3·/; 1
oh
0RK31NAL INSPECTED
Verbindung 16
I I
OH OH
Diese als Beispiele aufgeführte Verbindungen können in der in den nachfolgenden Beispielen erläuternden
Weise hergestellt werden:
Zu 5 Mol Äthylalkohol wurden tropfenweise 2 Mol Epichlorhydrin unter Rühren in Gegenwart von Zinn(IV)-chlorid
als Katalysator zugesetzt. Nach der Zugabe des Epichlorhydrins wurde das Gemisch während 2 Stunden am
Rückfluß gehalten und dann auf Raumtemperatur abgekühlt, Eine geringe Wassermenge wurde zum Gemisch zur Zersetzung
des Katalysators zugegeben. Das Gemisch wurde dann getrocknet, filtriert und destilliert und am Rückfluß
während 8 Stunden in einem großen Überschuß von Pyridin erhitzt. Die Verbindung 2 wurde nach destillativer
Entfernung des überschüssigen Pyridine erhalten.
1 Mol 1-Äthoxy-3-chlorpropanol-2, das in der vorstehenden
V/eise hergestellt wurde, und 1 Mol 2-Methylimidazol wurden in Dioxan gelöst und die erhaltene
109818/ 1 34 1
Lösung während etwa "VO Stunden erhitzt. Das Reaktionsgemisch.
wurde dann mit Äthylacetat gewaschen und die Verbindung 8 erhalten.
3 Mol Äthylenoxyd wurden an 1 Mol Nonylphenol in üblicher Weise addiert. Das Addukt wurde dann mit 1 Mol
Epichlorhydrin unter Verwendung von Zinn(lV)-chlorid
als Katalysator umgesetzt und dann in einem großen Überschuß eines Wasser-Pyridin-Gemisches erhitzt. Das Reaktionsgemisch
wurde mit Petroläther gewaschen und die Verbindung 12 erhalten.
Einige Tropfen Zinn(IV)-chlorid wurden zu 1 Mol
1,4-Butandiol zugesetzt und die Masse auf 85 bis 950C
erhitzt, worauf 2 Mol Epichlorhydrin tropfenweise unter Rühren zugesetzt wurden. Das Rühren wurde 24- Stunden
fortgeführt. Das nichtumgesetzte Epichlorhydrin wurde
aus dem Reaktionsgemisch unter verringertem Druck entfernt und 150 ecm Äther wurden zu dem Rückstand zugegeben,
worauf 142 g 50$iges wäßriges Ätznatron tropfenweise unter kräftigem Rühren und Eiskühlung zugegeben
wurden. Das Rühren wurde fortgesetzt, bis die exetherme
Reaktion aufhörte und die Ätherschicht wurde abgetrennt. Das Reaktionsgemisch wurde 2 mal mit jeweils 100 ecm
Äther extrahiert. Die Ätheranteile wurden gesammelt, über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet und nach der
Entfernung des Äthers gereinigt und der Monoglycidyläther mit einem Siedepunkt von 114- bis 115°(/2,5 mm Hg
1 0 9 8 1 8 / 1 3 /. 1
und der Diglycidyläther mit einem Siedepunkt von 123 bis 124°C/2,5 mm Hg erhalten. 1 Mol des Diglycidyläthers
wurde. . in·600 ecm Dioxan gelöst, dann gasförmiger Chlorwasserstoff
in die Lösung unter Rühren und Kühlung eingeleitet, bis die Chlorwasserstoffentwicklung übermäßig
wurde und dann die Lösung über Nacht stehengelassen. Die Lösung wurde auf einem Dampfbad während etwa
1 Stunde erhitzt und dann Stickstoffgas eingeleitet, um
den Überschuß an Chlorwasserstoff zu entfernen. Nach der Entfernung des Dioxane unter verringertem Druck
wurde das Reaktionsprodukt in einem Überschuß von wasserhaltigem Pyridin während 14 Stunden am Rückfluß erhitzt.
Während des Erhitzens am Rückfluß teilte sich das Reaktionsgemisch allmählich in zwei Phasen. Nach der Entfernung
der unteren Schicht wurde das Pyridin aus der oberen Schicht entfernt und der Rückstand der oberen
Schicht in einer geringen Menge Wasser gelöst und dann mit Äther gewaschen, so daß die Verbindung 15 erhalten
wurde.
Die Verbindungen 1, 3, 4, 5 und 6 wurden jeweils unter Anwendung von Methanol, Propanol, Butanol, Hexanol
und Tetradecylalkohol in der gleichen Weise, wie bei der Herstellung der Verbindung 2, erhalten.
Die Verbindungen 7, 9, 10 und 11 wurden in der gleichen
Weise, v/ie bei der Herstellung der Verbindung 8, unter Anwendung von Methanol, Propanol, Butanol und
Hexanol erhalten.
Die Verbindung 13 wurde in der gleichen Weise, wie
die Verbindung 18, jedoch unter Anwendung des Monoglycidyläthers erhalten.
Die Verbindungen 14 und 16 wurden in der gleichen Weise, wie die Verbindung 15, hergestellt.
1 0 9 8 1 fi / 1 1U 1
Die erfindungsgemäß einsetzbaren Verbindungen sind auf die gewöhnlichen lichtempfindlichen Silberhalogenidmaterialien,
beispielsweise Schwarz-und-Weiß-Positivmaterialien von relativ niedriger Empfindlichkeit, Schwarzund-Weiß-Negativmaterialien
von relativ hoher Empfindlichkeit," Röntgenmaterialien und Farbmaterilaien anwendbar.
Wenn die bekannten Aminverbindungen und bekannten quaternären Salzverbindungen auch eine Wirkung zur Beschleunigung
der Entwicklung und eine Wirkung zur Erhöhung der Empfindlichkeit zeigen, besitzen sie den Nachteil
der Erhöhung der Nebelbildung. Die Verbindungen gemäß der Erfindung sind frei von dem Nachteil der Erhöhung
der Nebelbildung und beschleunigen das Ausmaß der Entwicklung und die Erhöhung der Empfindlichkeit beträchtlich.
Ausserdem erniedrigen sie die Schärfe des entwickelten
Bildes nicht und schädigen die Körnung der entwickelten Silberkörner nicht, im Gegensatz zu den bekannten
Entwicklungsbe schleunigem.
Obwohl der genaue Grund für den niedrigen Nebelwert und den hohen Sensibilisiereffekt der Verbindungen gemäß
der Erfindungen unbekannt ist, wird angenommen, daß er auf die unterschiedliche Struktur der Verbindungen gemäß
der Erfindung zurückzuführen ist.
Die Entwicklerlösung, worin die Verbindungen gemäß der Erfindung verwendbar sind, sind gewöhnliche Entwicklerlösungen,
die mindenstens ein Hydrochinon, i-Phenyl-3-pyrazolidon, N-Methyl-p-aminophenol, N, N-Diäthyl-p-phenylendiamin
oder bekannte Derivate hiervon als Entwicklungsmittel enthalten. Die Entwicklerlösungen
können ausser dem Entwicklungsmittel,Konservierungsmittel, wie Natriumsulfit, Ascorbinsäure oder Hydroxylamin,
pH-Einstellungs- oder Pufferungsmittel, wie Na-
1 0 9 8 1 fi / 1 3 /:
triumsulfat, Borsäure, Borax, Natriumhydroxyd, Natriumcarbonat
oder Trinatriumphosphat, Entwicklungsverzögerer, wie Kaliumbromid oder Kaliumiodid, oder
Antinebelbildungsmittel, wie 6-Nitrobenzimidazol,
Benzotriazol oder 1-Mercaptotetrazol, enthalten. Gelegentlich
werden Formaldehyd, Glutaraldehyd oder ähnliche Aldehyde oder Triäthylenglykol, Hexylenglykol oder
ähnliche organische Lösungsmittel zu der Entwicklerlösung zugegeben. Die erfindungsgemäßen Verbindungen
können in Kombination mit Aminen und/oder Polyäthylenglykolen verwendet werden, die bereits als Entwicklungsbeschleuniger
bekannt sind.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen können wirksam in die Entwicklerlösung, in das der Entwicklungsstufe
vorhergehende Bad und/oder in die Silberhalogenidemulsion eingebaut werden. Ein zufriedenstellendes Ergebnis
ist in den meisten Fällen bei Anwendung einer Verbindung gemäß der Erfindung erzielbar, obwohl in bestimmten
Fällen ein erhöhter Effekt durch die kombinierte Verwendung von zwei oder mehr der erfindungsgemäßen
Verbindungen erhalten werden kann. Im Fall der Einverleibung in eine Entwicklerlösung wird die Verbindung
gemäß der Erfindung üblicherweise in einer Konzentration von 0,01 bis 20, vorzugsweise 0,1 bis 10 g/l in Abhängigkeit
von der Zusammensetzung der Lösung verwendet. Im Fall der Einverleibung in Silberhalogenidemulsionen
wird sie vorzugsweise in einer Menge von 0,01 bis 20 g je Mol Silberhalogenid in Abhängigkeit von der Zusammensetzung
der Emulsion und dem Verfahren der mit der Emulsion angewandten Sensibilisierung eingesetzt. In diesem
Fall werden, obwohl die Verbindung zu der Emulsion bei Jeder Stufe von deren Herstellung zugegeben werden
109818/134
kann, die besten Ergebnisse erhalten, wenn sie zur Emulsion zwischen der chemischen Sensibilisierung und
dem Aufziehen zugesetzt werden. Die Verbindungen können in eine kontinuierliche Schicht, beispielsweise eine
Schutzschicht, anstelle der direkten Einverleibung in die Emulsionsschicht eingebaut werden. In diesem Fall
wandert die Verbindung aus der kontinuierlichen Schicht unmittelbar oder während der späteren Verfahren einschließlich
der Entwicklung in die Emulsionsschicht,
Die bei der praktischen Ausführung der Erfindung verwendbaren Silberhalogenidemulsionen umfassen diejenigen,
die Silberchlorid, Silberbromid, Silberchlorbromid, Silberjodid, Silberjodbromid oder Silberchlorjodbromid
enthalten. Die Emulsion kann mittels unstabiler Schwefelverbindungen und/oder einer Goldverbindung
chemisch sensibilisiert werden. Die Emulsion kann beispielsweise mittels eines Cyaninfarbstoffes oder eines
Merocyaninfarbstoffes spektral sensibilisiert werden. Die Emulsion kann auch durch eine heterocyclische Verbindung,
beispielsweise 4-Hydroxy-6-methyl-1,3,3a,7-tetrazainden
oder i-Phenyl-5-mereaptotetrazol stabilisiert
sein. Die Emulsion kann durch bekannte Härter, beispielsweise !Formaldehyd oder Mucochlorsäure, gehärtet
sein oder kann oberflächenaktive Mittel als Überzugshilfsmittel enthalten. Ausserdem kann die Emulsion
Farbkuppler, die zur Umsetzung mit dem Oxydationsprodukt
eines aromatischen primären Amins als Entwicklungsmittel fähig sind, zur Ausbildung eines Farbbildes enthalten.
Die folgenden Beispiele dienen zur weiteren Erläuterung der Erfindung.
1 0 9 8 1 8 / 1 :
Ein handelsüblicher feinkörniger Positivkinofilm, der aus einer feinkörnigen Silberchlorjodbromid-Gelatine-Emulsion
bestand, wurde bei 200C in einer Entwicklerlösung der folgenden Zusammensetzung entwickelt,
Wasser | 800 | ml |
N-Methyl-p-aminophenol-sulfat | 1,7 | S |
Natriumsulfit | 50 | g |
Hydrochinon | 4,4 | g |
Borax | 10 | g |
Kaliumbromid | 0,5 | g |
Wasser zu einem Gesamtvolumen von 1 Liter
Die vorstehende Entwicklerlösung erfordert gewöhnlich eine Entwicklungszeit von 8 Minuten.
Die Entwicklungszeit kann durch Zugabe der erfindungsgemaßen
Verbindung (Verbindung 15) zu der Entwicklerlösung abgekürzt werden, wie aus der folgenden
Tabelle I, ersichtlich. Andererseits zeigte ein weiterer Versuchsstreifen, welcher während 8 Minuten in Gegenwart
der erfindungsgemäßen Verbindung entwickelt wurde, eine Zunahme der Empfindlichkeit, wie ebenfalls aus
Tabelle I, zu entnehmen. Zum Vergleich sind die photographischen Eigenschaften für den Fall, wo eine bekannte
quaternäre Ammoniumsalzverbindung 17 verwendet wurde, ebenfalls in der. Tabelle I aufgeführt.
109818/1?/.
Ver- züge- Entwicklung während notwendige Zeit
bindung setzte 8 Minuten (Min.) zur ErMenge re- Nebel γ zielung einer re-(g/1)
lative lativen Empfind-Empfindlichkeit von 100 lichkeit
Ver gleich |
O | 1 | 100 | O, | 04 | 1 | ,70 |
Ver bindung 15 |
1 | 180 | O, | 04 | 2 | ,25 | |
Verbin dung 17 |
160 | O, | 12 | 2 | ,02 |
χ Verbindung 17
Eine handelsüblicher Hochgeschwindigkeitsfilm, der eine spektralsensibilisierte Silber;) odbromid-Gelatine-Emulsion
enthielt, wurde bei 200C in einer Entwicklerlösung von folgender Zusammensetzung entwickelt:
1 0 9 8 1 8 / 1 3 a
-H-
Wasser | 800 ml |
1-Phenyl-3-pyrazolidon | 0,2 g |
Natriumsulfit | 100 g |
Hydrochinon | 5 g |
Borax | 2 g |
Borsäure | 1 g |
Kaliumbromid | 1 g |
zugesetztes Wasser zu einem Gesamtvolumen von
1 1
Die Entwicklerlösung erfordert gewöhnlich eine Entwicklungszeit von 8 Minuten, jedoch konnte die Zeit
durch Zugabe der erfindungsgeraäßen Verbindung (Verbindung 15) zu der Lösung abgekürzt werden·, wie sich aus
der folgenden Tabelle II ergibt.
In Tabelle II sind auch die photographischen Eigenschaften für den Fall angegeben, wo eine bekannte Verbindung
18 zum Vergleich verwendet wurde.
zuge gebene |
Tabelle | II | Nebel | y | 70 98 82 |
notwendige Ent wicklungszeit |
|
Menge (g/l) |
0,24 0,26 0,38 |
o, 0, o, |
(Min.) für eine re lative Empfind lichkeit von 100 |
||||
Ver bindung |
0 15 1 X 1 |
Entwicklunszeit 8 Minuten |
8 5 1/2 7 |
||||
re lative Empfind lichkeit |
|||||||
Vergleich Verbindung Ver bindung 18 |
100 185 130 |
||||||
χ Verbindung 18
N+ -
2Gl
109818/1 34 1
Aus diesen Werten ergibt es sich, daß die erfindungsgemäße
Verbindung eine höhere Empfindlichkeit mit geringerem Nebel gibt, als die bekannte Verbindung.
Eine nicht-spektral sensibili/sierte Silberjodbromid-Gelatine-Emulsion
wurde bei 200C in einer Entwicklerlösung von folgender Zusammensetzung entwickelt:
Wasser 800 ml
Natriumsulfit 50 g
Natriumcarbonat-monohydrat 23,4 g
Hydrochinon 4,4 g
Kaliumbromid 0,5 g
zugesetztes Wasser zu einem Gesamtvolumen von 1 1
Die photographischen Eigenschaften bei einer Entwicklung mit der Lösung während 8 Minuten sind in Tabelle
III angegeben.
Die photographischen Eigenschaften, die bei Zugabe einer Verbindung gemäß der Erfindung (Verbindung 15)
oder einer Verbindung 19» die nicht zu den erfindungsgemäßen Verbindungen gehört, erhalten wurden, sind in Tabelle
III zusammengefasst.
1 0 9 8 1 a / 1 3 M
15 19X |
Tabelle III | relative Empfind lichkeit |
Nebel | 18 18 31 |
y | 68 OO 12 |
|
100 170 110 |
O, o, O, |
o, 1, 1, |
|||||
Ver bindung |
zuge setzte Menge (Mol/l) |
||||||
Vergleich Verbindung Verbindung |
0 5x10"5 5x1O~3 |
||||||
χ Verbindung 19 N+-CH2CH2CH2-O- (CH2
2Cl
Wie sich aus den vorstehenden Werten ergibt, zeigt sich bei Zugabe der Verbindung gemäß der Erfindung eine
hohe Empfindlichkeit mit einer geringen Erhöhung des Nebels im Vergleich zum Vergleichsversuch. Verglichen
zu den Ergebnissen bei Zugabe der Verbindung 19 ausserhalb der Erfindung ergibt die erfindungsgemäße Verbindung
15 eine geringere Nebelbildung und eine überlegene Empfindlichkeit und einen besseren γ-Wert.
Ein handelsüblicher feinkörniger Positivkinofilm, der aus einer feinkörnigen Silberchlorjodbrimid-Gelatine-Emulsion
bestand, wurde unter Anwendung der gleichen Entwicklerlösung, wie in Beispiel 1, bei 200C
während 8 Minuten entwickelt. Getrennt wurden andere Stücke des Filmes in der gleichen Weise unter Anwendung
1 0 9 8 1 fi / 1 3 /■
der gleichen Lösung entwickelt, die jedoch mit einer Verbindung gemäß der Erfindung (Verbindung 1 bis 5)
oder einer Verbindung 20, die ausserhalb des Bereiches der Erfindung liegt, zum Vergleich versetzt war»
Die erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle IV aufgeführt.
Ver | zuge | rela | Nebel | Y |
bindung | setzte | tive | ||
Menge | Empfind | |||
(Mol/l) | lichkeit |
Vergleich 0
Verbindung 1 1x10
Verbindung 2 1x10
Verbindung 3 1x10
Verbindung 4 1x10
Verbindung 5 1x10 Verbindung 20*1x10
-2 -2 -2 -2 -2 -2
100 | 0,04 | 1,70 |
125 | 0,06 | 1,76 |
140 | 0,05. | 1,92 |
130 | 0,04 | 1,78 |
135 | 0,05 | 1,85 |
140 | 0,06 | 1,80 |
102 | 0,38 | 1,65 |
χ Verbindung 20
V - (CH2) 13CH5.C1"
Ein durch Auftragung einer feinkörnigen Silberchlorbrom j odid-Gelatine-Emulsion auf einen Träger hergestellter
Mikrofilm wurde bei 200C in einer Entwicklerlösung mit folgender Zusammensetzung entwickelt:
1 0 9 8 1 fi / 1 3 /;
Wasser 800 ml
N-Methyl-p-aminophenol-sulfat 1,0 g
Natriumsulfit 75 g
Hydrochinon 9,0 g
Natriumcarbonat-monohydrat 29 g Kaliumbromid 6,0 g
Wasser zu einem Gesamtvolumen von 1 1
Obwohl diese Entwicklerlösung gewöhnlich eine Entwicklungszeit
von 4 Minuten erfordert, konnte die Entwicklungszeit durch Zugabe einer Verbindung gemäß der
Erfindung (Verbindung 7 bis 11) entsprechend Tabelle V abgekürzt werden und eine hohe Empfindlichkeit wurde bei
Durchführung der Entwicklung während 4 Minuten in Gegenwart der erfindungsgemäßen Verbindung erhalten, wie aus
Tabelle V,ersichtlich.
Verbindung
züge- Entwicklung während Zeit (Min.) setzte 4 Minuten zur ErMenge
rela- TTeBe"! γ~ zielung
(Mol/l) tive einer rela-
Empfind- tiven Empfind
lichkeit keit von
Vergleich 0
Verbindung 7 1x10
Verbindung 8 1x10'
Verbindung 9 1x10
Verbindung 10 1x10
Verbindung 11 1 x10
-2
-2 -2
100 150·
150 140 170 160
0,19 4,00 0,20 4,10 0,21
0,20
0,20
0,21
4,12 4,14 4,12
0,20 4,15
4 2 2
2,15 1,45 2
109818/ 134
Eine wäßrige Lösung der Verbindung 12 oder 15 gemäß der Erfindung wurde zu einer Silberjodbromid-Gelatine-Emulsion,
die 3 Mol-$ Silberjodid enthielt ( 1 g / kg-cm)
zugesetzt und die Masse auf einem Filmträger aufgezogen und getrocknet. Die dabei erhaltenen Versuchsfilme wurden
bei 2O0C während 8 Minuten in der gleichen Entwicklerlösung,
wie in Beispiel 1, entwickelt. Die erhaltenen photographischen Eigenschaften sind in Tabelle VI angegeben.
zuge setzte Menge (g/T?ol Silber halogenid |
Tabelle VI | Nebel | 0 0 0 |
Y | |
0 12 1 15 1 |
0,07 0,08 0,10 |
,82 ,94 ,87 |
|||
Ver bindung |
relative Empfindlich keit |
||||
Vergleich Verbindung Verbindung |
100 145 120 |
||||
109818/1 ?L 1
Claims (8)
- Patentansprüche(λ) Verfahren zur Entwicklung von photographiachen Silberhalogenidmaterialien, dadurch gekennzeichnet, daß die photographischen Materialien in Gegenwart einer Verbindung dei* folgenden allgemeinen FormelN+- CH0CHCH -(OCH CHj -OR ;-2. 2 2 2 ηOHworin R ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe, eine Alkylphenylgruppe oder eine Gruppierung -(CH2) -0Rf, R1 ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe oder eine Gruppierung -CH9CHCH9-N+ Z, m eine positive ganze ZahlOHvon mindestens 2, η die Zahl 0 oder eine positive ganze Zahl, ρ die Zahl 1 oder 2, X ein Anion und Z die zur Vervollständigung des heterocyclischen Ringes zusammen mit N+ notwendige Atomgruppierung bedeuten,entwickelt warden.
- 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der heterocyclische Ring aus einem Pyridinium, Imidazolium- oder Chinolinium-Ring besteht.
- . 3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß η eine ganze Zahl von 0 bis 3 und m eine ganze Zahl von 2 bis 6 bedeuten. ,
- 4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung in die Entwicklerlösung109818/1341einverleibt wird.
- 5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß eine Entwicklerlösung, die ein Entwicklungsmittel vom Metol-Hydrochinon-Typ oder ein Entwicklungsmittel vom p-Phenylendiamin-Typ enthält, verwendet wird.
- 6. Verfahren nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß folgende Verbindung verwendet wirdi- CHoCHCH2OC CH2)2OCH2CHCH2-N />2C1 OH OH ^ U
- 7. Verfahren nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß folgende Verbindung verwendet wird;IJ .. ^N+- CH2CHCH 0(CH2)^OCH2CHCH2 - N+ y)'2Cl" OH OH
- 8. Verfahren nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekenn zeichnet, daß folgende Verbindung verwendet wird;U N+-CH2CHCH2OCCH2)60CH2CHCH2 - N^ '/)· pH OH109818/1341
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP44080988A JPS4843136B1 (de) | 1969-10-09 | 1969-10-09 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2049754A1 true DE2049754A1 (de) | 1971-04-29 |
Family
ID=13733863
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19702049754 Pending DE2049754A1 (de) | 1969-10-09 | 1970-10-09 | Verfahren zur Entwicklung von licht empfindlichen Silberhalogemdmaterialien |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3772021A (de) |
JP (1) | JPS4843136B1 (de) |
BE (1) | BE757216A (de) |
DE (1) | DE2049754A1 (de) |
FR (1) | FR2065165A5 (de) |
GB (1) | GB1298965A (de) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US10918624B2 (en) | 2019-06-03 | 2021-02-16 | Imam Abdulrahman Bin Faisal University | Anti-cancer azole compounds |
Families Citing this family (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5969754A (ja) | 1982-10-14 | 1984-04-20 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−感光材料 |
JPS59116647A (ja) | 1982-12-13 | 1984-07-05 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
JPS60143331A (ja) | 1983-12-29 | 1985-07-29 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
DE3682128D1 (de) | 1985-07-17 | 1991-11-28 | Konishiroku Photo Ind | Photographisches silberhalogenidmaterial. |
EP0967086B1 (de) | 1998-06-18 | 2001-03-21 | ILFORD Imaging Switzerland GmbH | Aufzeichnungsmaterialien für den Tintenstrahldruck |
US6071688A (en) * | 1998-07-29 | 2000-06-06 | Eastman Kodak Company | Providing additives to a coating composition by vaporization |
WO2011135673A1 (ja) * | 2010-04-27 | 2011-11-03 | 荏原ユージライト株式会社 | 新規化合物およびその用途 |
JP2012116802A (ja) * | 2010-12-02 | 2012-06-21 | Nitto Boseki Co Ltd | イオン液体及びその製造方法 |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2648604A (en) * | 1951-12-28 | 1953-08-11 | Gen Aniline & Film Corp | Photographic developer containing a pyridinium salt and process of development |
US2940855A (en) * | 1957-11-27 | 1960-06-14 | Eastman Kodak Co | Sensitization of photographic emulsions |
-
0
- BE BE757216D patent/BE757216A/xx unknown
-
1969
- 1969-10-09 JP JP44080988A patent/JPS4843136B1/ja active Pending
-
1970
- 1970-10-08 FR FR7036329A patent/FR2065165A5/fr not_active Expired
- 1970-10-09 GB GB48173/70A patent/GB1298965A/en not_active Expired
- 1970-10-09 DE DE19702049754 patent/DE2049754A1/de active Pending
- 1970-10-09 US US00079627A patent/US3772021A/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US10918624B2 (en) | 2019-06-03 | 2021-02-16 | Imam Abdulrahman Bin Faisal University | Anti-cancer azole compounds |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
GB1298965A (en) | 1972-12-06 |
FR2065165A5 (de) | 1971-07-23 |
BE757216A (fr) | 1971-03-16 |
JPS4843136B1 (de) | 1973-12-17 |
US3772021A (en) | 1973-11-13 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE1447632C3 (de) | Photographisches Aufzeichnungsmaterial | |
EP0356898B1 (de) | Arylhydrazide enthaltende photographische Silberhalogenidmaterialien | |
EP0444506B1 (de) | Arylhydrazide enthaltende photographische Silberhalogenidmaterialien | |
DE2344563A1 (de) | Photographische silberhalogenidemulsion, photographisches silberhalogenidmaterial und verfahren zur chemischen reifung einer photographischen silberhalogenidemulsion | |
DE2049754A1 (de) | Verfahren zur Entwicklung von licht empfindlichen Silberhalogemdmaterialien | |
DE1929223A1 (de) | Entwickler-Vorlaeufer-Verbindungen und ihre Verwendung in der Photographie | |
DE1300012B (de) | Verwendung von Bis(beta-acyloxyaethyl)ketonen zum Haerten der Gelatine photographisch er Gelatine-Silberhalogenidemulsionen | |
DE2051931A1 (de) | Verfahren zur Entwicklung von photo graphischen lichtempfindlichen Silber halogemdmaterialien | |
DE1447636A1 (de) | Photographischer Entwickler sowie ein den Entwickler enthaltendes photographisches Material | |
DE2804719A1 (de) | Lichtempfindliches silberhalogenidfarbphotographisches material | |
DE2936081A1 (de) | Lichtempfindliches, fotografisches silberhalogenidaufzeichnungsmaterial | |
DE3117890A1 (de) | Fotografisches, lichtempfindliches silberhalogenidmaterial | |
DE2009056C2 (de) | Verwendung von Anhydrodihydrohexosereductonen zum Entwickeln photographischer Aufzeichnungsmaterialien | |
EP0618491B1 (de) | Verfahren zur Erzeugung von Negativbildern mit ultrasteilem Kontrast | |
DE3438249A1 (de) | Photographisches silberhalogenidmaterial | |
DE1188439B (de) | Fotografisches Material zur Herstellung von Bildern mit erhoehtem Grenzliniengradienten | |
DE972720C (de) | Sensibilisiertes photographisches Material | |
DE3439870A1 (de) | Verfahren zur herstellung eines bildes | |
DE1151437B (de) | Verfahren zur Steigerung der Empfindlichkeit photographischer Halogensilberemulsionen | |
DE1815025A1 (de) | Fotografische Halogensilber-Emulsion | |
DE2715315A1 (de) | Verfahren zur verarbeitung eines silberhalogenidhaltigen lichtempfindlichen elements | |
DE1622259C2 (de) | Photographisches Aufzeichnungsmaterial | |
DE2047474A1 (de) | Fotografische Entwicklungsmethode | |
DE1597501A1 (de) | Verbesserte Silberhalogenidemulsion | |
DE1472893C (de) | Fotografisches silberhalogemdhaltiges Aufzeichnungsmaterial |