DE1447632C3

DE1447632C3 - Photographisches Aufzeichnungsmaterial

Info

Publication number: DE1447632C3
Application number: DE1447632A
Authority: DE
Inventors: John Warburton Gates Jun.; Ralph Frederick Porter; Judith Alecia Schwan
Original assignee: Eastman Kodak Co
Current assignee: Eastman Kodak Co
Priority date: 1963-02-28
Filing date: 1964-02-20
Publication date: 1974-08-08
Also published as: GB1058606A; US3379529A; DE1447632A1; DE1447632B2; BE644382A

Description

Ν —Ν

OH

worin bedeuten X und Y jeweils ein Wasserstoffoder Halogenatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine Hydroxyl-, Amino-, Aryl- oder heterocyclische Gruppe, eine Mercaptotetrazolgruppe oder eine carbocyclische Gruppe, Z ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine Hydroxyl-, Amino-, Aryl- oder heterocyclische Gruppe oder eine Mercaptotetrazolgruppe und R eine Alkylgruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen oder eine Arylgruppe.

2. Photographisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es als Hydrochinonverbindung 2-Methyl-5-(l'-phenyltetrazolyl-5-thio)-hydrochinon enthält.

3. Photographisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es als Hydrochinonverbindung (1-Phenyltetrazolyl-5-thio)-hydrochinon enthält.

4. Photographisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es als Hydrochinonverbindung 2-n-Pentadecyl-5- oder -6 - (1 - phenyltetrazolyl - 5 - thio) - hydrochinon enthält.

5. Photographisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es die Hydrochinonverbindung in der Silberhalogenidemulsionsschicht enthält.

6. Photographisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß es die Hydrochinonverbindung in der Silberhalogenidemulsionsschicht in Form einer Lösung in einem wasserunlöslichen, wasserpermeablen, kristalloidalen Lösungsmittel dispergiert enthält.

Die Erfindung betrifft ein photographisches Aufzeichnungsmaterial, bestehend aus einem Schichtträger und mindestens einer lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht, gegebenenfalls einer mit dieser Schicht in Kontakt stehenden, wasserpermeablen, hydrophilen Kolloidschicht sowie einer Entwicklerverbindung in einer der Schichten.

Es ist bekannt (USA.-Patentschrift 786 535 und belgische Patentschrift 697 246) photographischen Emulsionen Entwicklerverbindungen einzuverleiben, die nach ihrer Aktivierung die Entwicklung eines latenten Bildes bewirken. Bei Verwendung von Entwicklerverbindungen, die das Bindemittel einer Silberhalogenid enthaltenden Schicht in den belichteten BiIdteilen gerben, ist es möglich, nach Entfernung der ungehärteten Bildteile Reliefbilder herzustellen.

Nachteilig an der Anwesenheit von Entwicklerverbindungen in den photographischen Emulsionsschichten ist, daß die Lagereigenschaften der Emulsionsschichten beeinträchtigt werden, was sich darin auswirkt, daß die Emulsionsschichten mehr oder weniger rasch durchhärten oder verschleiern. Weiterhin kann nach Anwendung eines alkalischen, die Entwicklung einleitenden Mittels die Entwicklung zur Schleierbildung führen. Daher wird den Emulsionsschichten gemeinsam mit der Entwicklerverbindung eine die Entwicklung hemmende Verbindung, d. h. ein Stabilisator, zugesetzt, um den Schleier zu verringern und die Haltbarkeit der Emulsionensschichten zu ver-, bessern. Ein solcher Stabilisator soll die Entwicklerverbindung dabei so lange inaktivieren, bis letztere zur Entwicklung der Emulsionsschichten benötigt wird.
Aus der belgischen Patentschrift 593937 ist es bekannt, photographische Entwicklerverbindungen enthaltenden Schichten Mercaptane, z. B. Thiosalicylsäure oder l-Phenyl-5-mercaptotetrazol, zuzusetzen. Diese Verbindungen haben jedoch auf die Stabilität der Emulsionsschichten vor deren Belichtung keinen Einfluß. Sie wirken vielmehr erst nach der Belichtung der Emulsionsschichten stabilisierend.

Nachteilig darin ist, daß durch Umsetzung der Mercaptane mit dem Silberhalogenid eine nicht unbeträchtliche Desensibilisierung der Emulsionsschichten erfolgt.

Es ist weiterhin bekannt (britische Patentschrift 1 057 273 und deutsche Auslegeschrift 1 023 969) Emulsionsschichten als Entwicklerverbindung Hydrochinon gemeinsam mit verschiedenen anderen Verbindüngen oder Hydrochinonderivate zuzusetzen. So ist es bekannt, Derivate des Hydrochinons dann zu verwenden, wenn ein Waschen oder Stabilisieren in flüssigen, photographischen Bädern im Anschluß an die Bildung des Silberbildes vermieden oder auf ein Mindestmaß herabgesetzt werden soll, wie z. B. beim Silbersalzdiffusionsverfahren.

Aufgabe der Erfindung ist es, ein photographisches Aufzeichnungsmaterial anzugeben, das eine einen Stabilisator freisetzende Entwicklerverbindung enthält und gegenüber bekannten Entwicklerverbindungen enthaltenden Aufzeichnungsmaterialien den Vorteil eines verringerten Kontrastes und infolgedessen eines vergrößerten Belichtungsspielraumes bei nur geringem oder keinem Verlust an Empfindlichkeit besitzt.

Der Gegenstand der Erfindung geht von einem photographischen Aufzeichnungsmaterial, bestehend aus einem Schichtträger und mindestens einer lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht, gegebenenfalls einer mit dieser Schicht in Kontakt stehenden, wasserpermeablen, hydrophilen Kolloidschicht, sowie einer Entwicklerverbindung in einer der Schichten aus und ist dadurch gekennzeichnet, daß es als

Entwicklerverbindung eine Hydrochinonverbindung die folgende Formel der Formel enthält:

S-C

N-N

Ν —Ν
R

OH

S-C

Ν—Ν

N-N

OH

worin bedeuten X und Y jeweils ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine Hydroxyl-, Amino-, Aryl- oder heterocyclische Gruppe, eine Mercaptotetrazolgruppe oder eine carbocyclische Gruppe, Z ein Wasserstoffoder Halogenatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine Hydroxyl-, Amino-, Aryl- oder heterocyclische Gruppe oder eine Mercaptotetrazolgruppe, R eine Alkylgruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen oder eine Arylgruppe.

Alkylgruppen, für die X, Y und Z stehen können, sind Methyl-, Butyl-, Octyl-, Decyl-, Tridecyl- oder Eicosylgruppen. Arylgruppen sind Phenyl-, Tolyl- oder Xylylgruppen. Heterocyclische Gruppen sind z. B. Tetrazolyl-, Thiazolyl-, Chinolinyl- und Mercaptophenyltetrazolgruppen. R kann beispielsweise eine Phenyl-, Tolyl- oder Xylylgruppe sein oder eine Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Butyl- oder Amylgruppe.

Die Substituenten an dem Hydrochinonring können gleich oder verschieden sein. Vorzugsweise ist das substituierte Hydrochinon ein aktiver Entwickler.

Durch die Erfindung wird erreicht, daß stabile Aufzeichnungsmaterialien zur Verfügung stehen, die bei vermindertem Kontrast und somit vergrößertem Belichtungsspielraum nur geringe oder gar keine Empfindlichkeitsverluste aufweisen. Die Hydrochinonderivate setzen bei der Aktivierung freies Hydrochinon und einen Stabilisator in Freiheit, ohne daß der Stabilisator eine desensibilisierende Wirkung ausübt.

Gemäß einer Ausgestaltung der Erfindung enthält das photographische Aufzeichnungsmaterial als Hydrochinonverbindung 2 - Methyl - 5 - (1' - phenyltetrazolyl-5-thio)-hydrochinon. Diese Hydrochinonverbindung der Formel:

Ν—Ν

besitzt ein Molekulargewicht von 286,31 und einen

Schmelzpunkt von 212 bis 216° C.
Gemäß einer weiteren Ausgestaltung der Erfindung

enthält das photographische Aufzeichnungsmaterial " als Hydrochinonverbindung 2-n-Pentadecyl-5- oder -6 - (1 - phenyltetrazolyl - 5 - thio) - hydrochinon. Diese Hydrochinonverbindung mit der Formel

Ν —Ν

H₁C

besitzt ein Molekulargewicht von 300,33 und einen Schmelzpunkt von 178 bis 180⁰C.

Gemäß einer weiteren Ausgestaltung der Erfindung enthält das photographische Aufzeichnungsmaterial als Hydrochinonverbindung (1-Phenyltetrazolyl-thio)-hydrochinon. Diese Hydrochinonverbindung besitzt OH

n-C,«H-

15^X131

N-N

OH

besitzt ein Molekulargewicht von 496,63 und einen Schmelzpunkt von 158° C (Zers.) bzw. 85° C (Zers.).

Durch diese Ausgestaltungen der Erfindung wird erreicht, daß besonders stabile Aufzeichnungsmateria-

Φ lien zur Verfügung stehen, bei deren Verwendung bei vermindertem Kontrast, vergrößerten Belichtungsspielraum und größerer Schärfe praktisch keine Empfindlichkeitsverluste auftreten.

Gemäß einer weiteren Ausgestaltung der Erfindung

_4J enthält das photographische Aufzeichnungsmaterial die Hydrochinonverbindung in der Silberhalogenidemulsionsschicht. Durch diese Ausgestaltung werden Aufzeichnungsmaterialien eines besonders einfachen Aufbaues geschaffen.

Gemäß einer weiteren Ausgestaltung der Erfindung enthält das photographische Aufzeichnungsmaterial die Hydrochinonverbindung in der Silberhalogenidemulsionsschicht in Form einer Lösung in einem wasserunlöslichen, wasserpermeablen, kristalloidalen Lösungsmittel dispergiert.

Durch diese Ausgestaltung der Erfindung werden besonders vorteilhafte Aufzeichnungsmaterialien geschaffen, da sich die Hydrochinonverbindungen mit Hilfe eines wasserunlöslichen, wasserpermeablen, kristalloidalen Lösungsmittel besonders leicht in der Silberhalogenidemulsionsschicht dispergieren lassen.

Vorzugsweise wird dabei als wasserunlösliches,

wasserpermeables, kristalloidales Lösungsmittel Trikresylphosphat verwendet.

Die Hydrochinonverbindungen werden zweckmäßig in Konzentrationen von 0,01 bis 4,0 Mol pro Mol Halogensilber verwendet. Vorzugsweise verwendet man 0,1 bis 2,0 Mol pro Mol Halogensilber.

5 6

Die Hydrochinonverbindungen können nach folgendem Reaktionsschema hergestellt werden:

H,C

+ HS-C

Ν —Ν

Ν —Ν
QH₅

H,C

OH

S-C

OH

Ν —Ν

QH₅

Die Herstellung der Hydrochinonverbindungen soll im folgenden am Beispiel der Herstellung von (1-Phenyl-5-tetrazolylthio)-p-benzochinon näher erläutert werden.

86,5 g p-Benzochinon wurden in Portionen von ungefähr 20 g einer gekühlten Suspension von 143 g l-Phenyl-5-mercaptotetrazol in 500 ml Methanol zugesetzt. Während der Zugabe des Chinons wurde die Temperatur unter 20⁰C gehalten. Das Reaktionsgemisch wurde dann 2^l/₂ Stunden lang stehengelassen. Danach wurden 218 g fester Niederschlag aus (1-Phenyl-5-tetrazolylthio)hydrochinon mit einem Schmelzpunkt von 211 bis 212° C isoliert. Das Reaktionsprodukt wurde aus viel Aceton umkristallisiert, wobei es in Form von weißen Prismen mit einem Schmelzpunkt von 212 bis 216° C anfiel.

Die folgenden Hydrochinonverbindungen sind besonders vorteilhafte Entwicklerverbindungen:

Ver

Bezeichnung
(Bruttoformel)

Strukturformel

H₃C

YY

OH

n-C₁₈H₃₇

OH

-S —

/

N-N

C

Ν—Ν

C

Ν—Ν

C

\

Ν—Ν

Molekular
gewicht .

y· ■
- Schmelzpunkt

bin
dung
Nr.

OH

I I

\

I

\

χ

1

2-Methyl-5- oder

H₃C ί

/VA

6

/\

300,33

199,5—202

1

-6-( 1 -phenyltetrazolyl-

vN

H₃C

OH

N-N

( l

{ \

5-thio)hydrochinon

V

[C₁₄H₁₂N₄O₂S]

Ν—Ν

T

/V

OH

1 ί

S —

/V

OH

(1-Phenyltetrazolyl-

CH₃

328,39

184—186,5

2

5-thio)trimethylhydro-

chinon

[C₁₆H₁₆N₄O₂S]

s —

2-n-Octadecyl-

538,78

155—156,5

3

5-( 1 -phenyltetrazolyl-

5-thio)hydrochinon

[C₃₁H₄₆N₄O₂S]

Verbin
dung

Bezeichnung (Bruttoformel)

2,5-Di-(l-phenyltetrazolyl-5-thio)-hydrochinon [C₂₀H₁₄N₈O₂S₂]

2-, 3-, 5- oder 6-Di-(1-phenyltetrazolyl-5-thio)-hydrochinon [C₂₀H₁₄N₈O₂S₂]

2-t-Butyl-5- oder -6-( 1 -phenyltetrazolyl-5-thio)hydrochinon [C₁₇H₁₈N₄O₂S]

2-(4-Methylphenyl-5- oder -6-(l-phenyltetrazolyl-5-thio)-hydrochinon [C₂₀H₁₆N₄O₂S]

1,4-Di-chloracetoxy-2-( 1 -(1 -phenyltetrazoly 1-5-thio)-benzol [C₁₇H₁₂Cl₂N₄O₄S]

Fortsetzung

Strukturformel

OH

Ν—Ν

c—s

S-C

Ν—Ν

OH

Ν—Ν

OH

N-N

Ν—Ν

c — s

S-C

(CH₃J₃C.

Y
OH

OH

Ν—Ν

S-C

Ν—Ν

N-N

OH

S-C

OCOCH₂Cl

S-C

Ν—Ν

N-N
N-N

Ν—Ν ■

OCOCH₇Cl

Molekulargewicht

462,50

342,41

376,43

439,28

Schmelzpunkt

94—95 und 183—187

213,5—215,5

166,5—168,5

204—207

116,5—118

409 632/236

Verbin dung Nr.

Fortsetzung

10

Bezeichnung (Bruttoformel)

Strukturformel

Molekulargewicht

Schmelzpunkt

10

11

12

13

1,4-Di-chloracetoxy-

2-(l-phenyltetrazolyl-

5-thio)-3,5,6-trimethyl-

benzol

[C₂₀H₁₈Cl₂N₄O₄S]

5,8-Äthano-2-( 1 -phenyl-

tetrazolyl-5-thio)-

4,8-dihydro-

1,4-naphthohydro-

chinon

[C₁₉H₁₆O₂N₄S]

2,5-Di-(2-chloracetoxy)-3-( 1 -phenyltetrazolyl-5-thio)hydrochinon [C₁₇H₁₂O₆Cl₂N₄S]

2,5-Dimethyl-

3-( 1 -phenyltetrazolyl-

5-thio)hydrochinon

[C₁₅H₁₄O₂N₄S]

2,6-Dimethyl-

3-( 1 -phenyltetrazolyl-

5-thio)hydrochinon

[C₁₅H₁₄O₂N₄S]

OCOCH₂Cl

H₃C

S-C

CH,

OCOCH₂Cl

N-N

OH

S-C

Ν—Ν

OH

O₂CCH₂Cl

ClCH₂CO₂ I S-C OH ^s

Ν—N

N-N

OH

H₃C

CH₃

ο

OH

Ν—N

H₃C

OH

CH₃

OH

N-N

481,35

364,28

471,28

314,36

95—105

204—205 (Zers.)

128—131 (Zers.)

213—214 (Zers.)

188

Fortsetzung

Ver

Bezeichnung
(Bruttoformel)

Strukturformel

/

H₃C

OH

Ν—Ν

-C

\

>

ί—Ν

Molekular
gewicht

Schmelzpunkt

bin- ■
dung

T

I

)

2,3-Dimethyl-

H₃C

314,36

155—157

14

5-(l-phenyltetrazolyl-

I i

(Zers.)

5-thio)hydrochinon

\/\

[C₁₅H₁₄O₂N₄S]

T s-

OH

Die Hydrochinonverbindungen können in der SiI-berhalogenidemulsionsschicht selbst oder in einer wasserpermeablen hydrophilen Kolloidschicht des Aufzeichnungsmaterials nach der Erfindung enthalten sein. Die Kolloidschicht kann dabei über oder unter der Silberhalogenidemulsionsschicht angeordnet werden.

Das Einverleiben der Hydrochinonverbindungen in die zur Erzeugung der Silberhalogenidemulsionsschicht verwendeten Emulsionen oder in die zur Erzeugung der Kolloidschicht verwendeten Beschichtungsmasse kann dadurch geschehen, daß eine Lösung oder Dispersion der Hydrochinonverbindung mit der Silberhalogenidemulsion oder der Kolloidbeschichtungsmasse vermischt wird. Beispielsweise kann eine öl-in-Wasser-Dispersion der Hydrochinonverbindung dadurch hergestellt werden, daß 10 g der Hydrochinonverbindung unter Rühren in 40 g warmem Trikresylphosphat gelöst werden, worauf diese Lösung mit 100 g einer 10%igen wäßrigen Gelatinelösung vermischt wird, die 10 ml einer 5%igen wäßrigen Lösung eines aus einem Alkylnaphthalinnatriumsulfonat bestehenden Netzmittels enthält. Die entstandene Dispersion kann dann homogenisiert werden, indem sie etwa fünfmal durch eine Kolloidmühle gegeben wird. Außer Trikresylphosphat können beispielsweise die sogenannten kristalloidalen Lösungsmittel, die in der USA.-Patentschrift 2 322 027 beschrieben werden, verwendet werden. Die erhaltene Dispersion kann dann der Silberhalogenidemulsion oder einer Dispersion eines wasserpermeablen hydrophilen Kolloids zugesetzt werden, die für die Herstellung einer Unteroder Deckschicht verwendbar ist.

Anstatt die öl-in-Wasser-Dispersion direkt zu verwenden, kann sie gegebenenfalls auch getrocknet und zunächst aufbewahrt werden. Aus der getrockneten Dispersion kann dann die ursprüngliche Dispersion durch einfaches Vermischen mit Wasser zurückgewonnen werden.

. Nach dem Zusatz der Dispersion oder der Lösung [der Hydrochinonverbindung zur flüssigen Emulsion j oder Beschichtungsmasse wird die Mischung durch j Rühren oder mittels einer Mischvorrichtung, z.B. j einer Kolloidmühle, homogenisiert. Die homogenisierte Mischung kann dann in üblicher Weise auf einem üblichen Schichtträger, z. B. eine Celluloseester-, Polyäthylen-, Polypropylen-, Polystyrol-, Polyesteroder Polycarbonatfolie oder Papiere aufgetragen und getrocknet werden.

Die photographischen Aufzeichnungsmaterialien nach der Erfindung können nach der bildmäßigen Belichtung durch Behandeln der belichteten Emulsionsschicht mit einem alkalischen Aktivatorbad oder wie aus den folgenden Beispielen ersichtlich mit einer üblichen Entwicklerlösung entwickelt werden. Geeignete Aktivatorbäder bestehen aus einer wäßrigen Lösung einer alkalischen Verbindung, z. B. Natriumcarbonat, Natriumhydroxyd, Kaliumcarbonat, Kaliumhydroxyd oder Mischung von Natriumhydroxyd und Natriumsulfit. Ein geeignetes Bad besteht z.B. aus einer wäßrigen Lösung von 1 Gewichtsprozent Natriumhydroxyd und 5 Gewichtsprozent Natriumsulfit. Mit einem solchen Bad kann eine belichtete Emulsionsschicht in etwa 30 Sekunden entwickelt werden, wenn das Bad eine Temperatur von etwa 20⁰C besitzt. Die Aktivatorbäder besitzen einen pH-Wert von mindestens etwa 9,0, vorzugsweise von mindestens etwa 10,5. Gegebenenfalls können den Aktivatorbädern, die auf verschiedene übliche Weise auf das belichtete Aufzeichnungsmaterial aufgetragen werden können, Dickungsmittel zugesetzt werden, um die Viskosität des Bades zu erhöhen.

Zur Herstellung eines photographischen Aufzeichnungsmaterials nach der Erfindung können alle ausentwickelbaren Silberhalogenidemulsionen, z. B. Silberchlorid-, Silberchlordbromid-, Silberchloridjodid-, Silberchloridbromidjodid-, Silberbromid- und Silberbromidjodidemulsionen mit üblichen wasserpermeablen, hydrophilen Kolloiden verwendet werden.

Die Silberhalogenidemulsionen können durch chemische Sensibilisatoren, z. B. Schwefel- und Goldverbindungen oder durch Zusatz von Alkylenoxydpolymeren, wie sie z. B. aus den USA.-Patentschriften 2 423 549 und 2 441 389 bekannt sind, sensibilisiert werden.

Die Emulsionen können auch die Empfindlichkeit erhöhende quaternäre Ammoniumverbindungen oder Thiopolymere enthalten.

Die Emulsionen können ferner auf chemischem Wege mit Reduktionsmitteln, z. B. Stanosalzen (vgl. USA.-Patentschrift 2 487 850) oder mit Polyaminen, ζ. B. Diäthylentriamin (vgl. USA.-Patentschrift 2 518 698), ferner mit Spermin (vgl. USA.-Patentschrift 2 521 925) oder mit Bis-(/?-aminoäthyl)sulfid und seinen wasserlöslichen Salzen (vgl. USA.-Patentschrift 2 521 926) sensibilisiert werden.

Die Hydrochinonverbindungen können schließlich verschiedenen Typen photographischer Emulsionen einverleibt werden, z. B. Röntgen- und anderen nicht optisch sensibilisierten Emulsionen und orthochromatisch-, panchromatisch- und infrarotempfindlichen Emulsionen. Sie können der Emulsion vor oder nach der Sensibilisierung gegebenenfalls mit sensibilisierenden Farbstoffen zugesetzt werden. Die Hydrochinonverbindungen können ferner in farbphotographischen Emulsionen verwendet werden, z. B. in Emulsionen, die Farbkuppler enthalten oder in Emulsionen, die mit Farbkuppler enthaltenden Lösungen entwickelt werden.

Die Entwicklungsgeschwindigkeit der Hydrochinonverbindungen kann gegebenenfalls durch Zusatz einer Hilfsentwicklerverbindung, z. B. einer 3-Pyrazolidonverbindung, entweder zur Silberhalogenidemulsionsschicht oder zu einer benachbarten hydrophilen Schicht verbessert werden.

Die Hydrochinonverbindungen können schließlich auch in Emulsionen von Aufzeichnungsmaterialien verwendet werden, die für das Diffusionsübertragungsverfahren bestimmt sind.

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher veranschaulichen:

Beispiel 1

Zwei in üblicher Weise hergestellte photographische Silberchloridbromidemulsionen wurden in mehrere Anteile aufgeteilt. Je ein Anteil wurde unverändert derart auf einen üblichen Celluloseacetatschichtträger aufgetragen, daß auf eine Schichtträgerfläche von 0,09 m² 300 mg Silber und 692 mg Gelatine entfielen.

Den anderen Anteilen· wurden vor dem Auftragen auf entsprechende Celluloseacetatschichtträger Dispersionen der in der folgenden Tabelle angegebenen Hydrochinonverbindungen in N-n-Butylacetanrlid als Dispersionsmittel zugesetzt.

Die auf diese Weise hergestellten Aufzeichnungsmaterialien wurden in zwei Versuchsreihen (Versuchsreihe 1 = Versuche 1+2, Versuchsreihe 2 = Versuche 3—7) Vs Sekunde lang in einem Sensitometer belichtet, 5 Minuten lang in einem Entwickler der folgenden Zusammensetzung:

Wasser, etwa 50⁰C 500 ml

p-Methylaminophenolsulfat 2,5 g

Natriumsulfit, entwässert 30,0 g

Hydrochinon 2,5 g

Alkali 10,0 g

Kaliumbromid 0,5 g

Mit Wasser aufgefüllt auf 1,0 1

entwickelt, gewaschen, in einem üblichen Fixierbad fixiert, gewaschen und getrocknet. ·

Die erhaltenen sensitometrischen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle zusammengestellt. Die angegebenen Empfindlichkeiten wurden bei einer Dichte von 0,3 über dem Schleier gemessen.

Versuch Nr.	Hydrochinonverbindung in der Silberhalogenidemulsionsschicht	Konzentration in Mol pro Mol Silberhalogenid	Relative Empfindlichkeit	Gamma	Schleier
1	keine	—	111	3,40	0,04
2	2-Methyl-5-( 1 '-phenyltetrazlyl-5-thio)-	0,025	104	2,80	0,04
	hydrochinon
3	keine	—	140	3,08	0,05
4	(1 -Phenyltetrazlyl-5-thio)-trimethyl-	0,025	146	2,10	0,06
	hydrochinon
5	2-(4-Methylphenyl-5-( 1 -phenyltetrazlyl-	0,025	140	1,75	0,06
	5-thio)-hydrochinon
6	2-n-Pentadecyl-5-(l-Phenyltetrazlyl-	0,025	138	' 2,76	0,05
	5-thio)-hydrochinon
7	2,5-Dimethyl-3-( 1 -phenyltetrazlyl-	0,025	144	2,56	0,08
	5-thio)-hydrochinon

Den erhaltenen Ergebnissen ist zu entnehmen, daß der Zusatz der Hydrochinonverbindungen zur Silberhalogenidemulsionsschicht zu einer Kontrastverminderung führt, ohne daß dabe'i ein Empfindlichkeitsverlust erfolgt oder ein in seiner Höhe nicht akzeptabler Schleieranstieg.

Beispiel 2

Eine in üblicher Weise hergestellte photographische Silberchloridbromidemulsion wurde in zwei Anteile A und B aufgeteilt. Dem Anteil A wurden gemäß dem Stand der Technik 0,03 g des als Stabilisator bekannten l-Phenyl-S-mercaptotetrazols und dem Anteil B 0,03 g 2-(r-Methylphenyl)-5-(l-phenyltetrazlyl-5-thio)-hydrochinon, jeweils pro Mol Silberhalogenid zugesetzt. Die Emulsionen wurden dann wie im Beispiel 1 beschrieben auf Celluloseacetatschichtträger aufgetragen und getestet. Es wurden folgende Ergebnisse erhalten:

Emulsion	ReI. Empfind lichkeit	Kontrast	Schleier
60 A B	79 100	1,52 1,27	0,16 0,16

Den erhaltenen Ergebnissen ist zu entnehmen, daß der Zusatz des l-Phenyl-5-mercaptotetrazols im Vergleich zum Zusatz von 2-(4-Methylphenyl)-5-(l-phenyltetrazolyl-5-thio)-hydrochinon zu einem 21%igen Empfindlichkeitsverlust und zu einem Kontrastanstieg von 19,7% führt.

Claims

Patentansprüche:

1. Photographisches Aufzeichnungsmaterial, bestehend aus einem Schichtträger und mindestens einer lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht, gegebenenfalls einer mit dieser Schicht in Kontakt stehenden, wasserpermeablen, hydrophilen Kolloidschicht sowie einer Entwicklerverbindung in einer der Schichten, dadurch gekennzeichnet, daß es als Entwicklerverbindung eine Hydrochinonverbindung der Formel enthält: