DE165726C

DE165726C -

Info

Publication number: DE165726C
Application number: DE1904165726D
Authority: DE
Priority date: 1904-04-12
Filing date: 1904-08-12
Publication date: 1905-11-15

Description

KAISERLICHES

PATENTAMT.

Es wurde gefunden, daß das durch Patent 164366 geschützte Verfahren zur Umwandlung von Pseudojonon und seinen Homologen in Hydrate dieser Körper allgemeiner, und zwar überall da zur Anlagerung der Bestandteile des Wassers an Kohlenstoffdoppelbindungen Anwendung finden kann, wo mit Hilfe ihrer Schwefligsäureverbindungen solche Körper in Gegenwart saurer Mittel in Wasser in Lösung gehalten werden können und noch wenigstens eine Kohlenstoffdoppelbindung in den Schwefligsäurederivaten vorhanden bleibt, um das Wasser anzulagern. Es entstehen dabei zunächst Hydrate der Schwefligsäureverbindungen, die alsdann durch alkalische Mittel in Sulfite und Hydrate ungesättigter Kohlenstoffverbindungen gespalten werden.

Zur Darstellung solcher Hydrate bezw. ihrer Schwefligsäureverbindungen verfährt man genau so, wie zur Herstellung von Pseudojononhydrat und dessen Homologen bei dem durch Patent 164366 geschützten Verfahren.

Beispielsweise erhält man Citronellidenacetonhydrat wie folgt: 1 Teil Citronellidenaceton wird mit etwa 2 Teilen Natriumbisulfitlauge unter Zusatz von 0,5 bis 1 Teil Wasser durch Kochen in Lösung gebracht. Alsdann versetzt man mit 0,5 bis 0,7 Teilen konzentrierter Schwefelsäure (oder der äquivalenten Menge Salzsäure, Kaliumbisulfat, Trichloressigsäure usw.), die man zuvor mit Wasser verdünnt hat, um. ein Erwärmen zu vermeiden, und läßt mehrere Tage stehen. Die gebildete Schwefligsäureverbindung des Citronellidenacetonhydrates wird durch etwa ι Teil Natronhydrat (oder der äquivalenten Menge eines anderen Alkalis) zerlegt. Das sich abscheidende Hydrat wird abgehoben und im Vakuum fraktioniert. Das Citronellidenacetonhydrat siedet um 175⁰ bei 12 mm.

Carvonhydrat wird aus Carvon wie folgt erhalten: 1 Teil Carvon wird in 2,5 Teilen einer 36,5 prozentigen Natriumbisulfitlauge durch Erhitzen unter Rückfluß zur Lösung gebracht. Die erkaltete Lösung wird mit 0,8 Teilen konzentrierter Schwefelsäure, die zuvor mit etwa der gleichen Menge Wasser verdünnt wurde, versetzt. Nach ungefähr achttägigem Stehenlassen bei Zimmertemperatur wird die Lösung in ungefähr das gleiche Volumen ungefähr 30 prozentiger Natronlauge eingegossen. Das sich abscheidende zähflüssige Carvonhydrat siedet im reinen Zustande von 153 bis 154⁰ bei 12 mm und schmilzt bei 43 °. Sein Semicarbazon schmilzt bei 177°, sein Oxim bei 113°.

Citrylidenmalonesterhydrat erhält man folgendermaßen: 1 Teil Citrylidenmalonester (Sdp. 185 bis 195⁰ bei 12 mm; spez. Gew. 0,995 bei 20°) wird mit 1,5 Teilen

36,5 prozentiger Natriumbisulfitlauge nach Zusatz von 1,5 Teilen Wasser durch Kochen unter Rückfluß zur Lösung gebracht. Die erkaltete Lösung wird mit 0,5 bis 0,6 Teilen konzentrierter Schwefelsäure, die zuvor mit der gleichen Menge Wasser verdünnt wurde, ,versetzt und mehrere Tage bei Zimmertemperatur stehen gelassen. Durch Eingießen der Lösung in das gleiche Volumen, etwa 30 prozentiger Natronlauge, wird das Citrylidenmalonesterhydrat abgeschieden. Es siedet bei 215° bis 225⁰ bei 12 mm und zeigt das spez. Gew. 1,022 bei 20°.

Die erhaltenen Körper sollen als Zwischenprodukte für Riechstoffe und teils für andere Zwecke gewerbliche Verwendung finden. .

Claims

Patent-Anspruch :

Abänderung des durch Patent 164366 geschützten Verfahrens zur Darstellung von Hydraten ungesättigter organischer Verbindungen, dadurch gekennzeichnet, daß man an Stelle von Pseudojonon und dessen Homologen andere ungesättigte organische Verbindungen nach ihrer Auflösung zu Schwefligsäureverbindungen in Wasser nacheinander mit sauren und alkalischen Mitteln behandelt.