DE531518C - Verfahren zur Darstellung aliphatisch-aromatischer Oxyketone - Google Patents

Description

• Verfahren zur Darstellung aliphatisch-aromatischer Oxyketone Abkömmlinge des Resorcins der Formel Alk-CO-Ar (OH)" wobei Alk einen beliebigen aliphatischen, Ar einen beliebigen aromatischen Rest bedeutet, sind bisher vornehmlich in der Weise gewonnen worden, daß aliphatische Monocarbonsäuren in Gegenwart eines Kondensationsmittels, wie z. B. Chlorzink, Chloramin usw., mit Phenolen er-' hitzt wurden.
• Es wurde nun gefunden, daß man statt von Monocarbonsäuren auch von solchen Malonsäuren ausgehen kann, die am Methylenkohlenstoffatom durch den Alkylrest substituiert sind, der ein Kohlenstoffatom weniger als -der Alkylrest des darzustellenden O xyketons enthält. Dieser Weg stellt in solchen Fällen, in welchen die zur Verwendung gelangenden Monocarbonsäuren erst aus Malonestern gewonnen werden müssen, einen bedeutenden Fortschritt vor, da durch ihn eine Verfahrensstufe erspart wird. Außerdem tritt bei der beschriebenen Arbeitsweise die Kohlensäureabspaltung bereits bei weit niedrigeren Temperaturen als sonst ein. Obwohl bei der großen Reaktionsfähigkeit der Dicarbonsäuren gegenüber Phenolen eine Reihe unerwünschter Nebenreaktionen zu befürchten war, liefert das Verfahren gute Ausbeuten. Es ist auch nicht nötig, das Resorcin wie bisher in ähnlichen Fällen nur allmählich in das Reaktionsgefäß einzutragen, da es anscheinend durch die dort vorhandene Kohlensäureatmosphäre vor z. B. oxydativen Veränderungen geschützt wird. Beispiels 73,7 Gewichtsteile n-Butylmalonsäure werden mit 16,9 Gewichtsteilen Resorcin und 22,3 Gewichtsteilen geschmolzenem Chlorzink innig vermischt und langsam bei gewöhnlichem Druck bis auf 140" erwärmt. Es setzt eine lebhafte Kohlensäureentwicklung ein. Nun wird mehrere Stunden auf r25 bis i35° unter Rühren erwärmt, bis keine Kohlensäure mehr entweicht. Die Reaktionslösung wird nach :dem Erkalten mit verdünnter Salzsäure. und Wasser gewaschen, getrocknet und im Vakuum destilliert. Durch Fraktionieren erhält man das Capronylresorcin, welches bei einem Druck von 12 mm bei 2o2 bis 222° siedet, in einer Ausbeute von 8o °/o. Beim Abkühlen wird es fest und zeigt nach Umkristallisieren den F.53 bis 5 0.
• 4 Beispiel e 17o Gewichtsteile sek. Butylmalonsäure, ioo Gewichtsteile Resorcin und 30 Gewichtsteile wasserfreies Chlorzink werden unter Rühren langsam erhitzt. Das Reaktionsgemisch schmilzt und gibt bereits bei 1300 Kohlensäure ab. Es wird nun einige Stunden auf i30 bis r35° gehalten, bis :die-@Gasentwicklung beendet ist. Das Reaktionssprodtil<:t wird wie in Beispiel r` äitfgearbeitet. Man erhält r34 Gewichtsteile. ,B - IVIethylvalerylresorcin in Form von weißen fettigglänzenden Kristallen (F. 64bis-66°;"Kp." 20z bis 204o). Es ist: _ in Aceton und Benzol 'leicht löslich, in Petroläther nur schwer und in Wasser so gut wie unlöslich. Die alkoholische Lösung gibt mit Eisenchlorid eine tiefrote Färbung.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung aliphatischaromatischer Oxyketone, welche irn aliphatischen Rest mindestens z Kohlenstoffatome enthalten, dadurch gekennzeichnet, daß man Resorcin in Gegenwart von Wasser abspaltenden Kondensationsmitteln; wie z. B. Chlorzink, mit Malonsäuren erhitzt, deren Methylengruppe durch einen Alkylrest substituiert ist.