DE895375C

DE895375C - Verfahren zur Herstellung von Loesungen aus Mischpolyamiden

Info

Publication number: DE895375C
Application number: DEB6093D
Authority: DE
Inventors: Max Dr Hagedorn; Paul Dr Moeller
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1944-10-11
Filing date: 1944-10-11
Publication date: 1953-11-02

Description

Verfahren zur Herstellung von Lösungen aus Mischpolyamiden Unter den Polyamiden sind zur Herstellung von Lösungen in gebräuchlichen Lösungsmitteln nur die Mischpolykondensate geeignet. Sie können insbesondere in Gemischen von niedrigmolekularen aliphatischen Alkoholen und Wasser gelöst werden. So liefert das technisch wichtige Polyamid aus 6o0/, adipinsaurem Hexamethylendiamin und 40 °/;, a-Aminocapronsäure bzw. deren Lactam etwa 2o- bis 25°/oige Lösungen in 8o- bis goo/oigem wäßrigem Methanol.
Die Lösungen dieser Mischpolyamide sowie auch Lösungen von ähnlichen Polyamiden, die meist Dicarbonsäuren mit mindestens vier- CH,- Gruppen im Molekül gebunden enthalten, besitzen jedoch im allgemeinen den Nachteil, nur bei erhöhter Temperatur, z. B. bei 5o bis 6o°, klar und stabil zu sein, während sie beim Abkühlen auf Raumtemperatur gelartig erstarren. Hieraus ergibt sich die Notwendigkeit, die Lösung heiß zu verarbeiten und Aufstriche in der Hitze zu trocknen, da beim Auftrocknen bei Raumtemperatur trübe bis weiße Folien oder Deckschichten erhalten werden. Durch Zusätze von Chlorkohlenwasserstoffen oder aromatischen Kohlenwasserstoffen zum Lösungsmittelgemisch aus niederen aliphatischen Alkoholen und Wasser kann zwar die Stabilität der Lösung verbessert werden; für die praktische Anwendung ist aber trotzdem meist noch die Verarbeitung aus der heißen Lösung notwendig.
Es wurde auch schon vorgeschlagen, durch Verwendung besonderer Mischpolyamide beständige und kalt verarbeitbare Polyamidlösungen herzustellen. Diese Mischpolyamide sollen durch Kondensation eines Diamins, einer Dicarbonsäure mit gerader Anzahl - CH,-Gruppen, einer Dicarbonsäure mit ungerader Anzahl - CH,-Gruppen und einer Aminocarbonsäure oder von amidbildenden Derivaten dieser Stoffe hergestellt werden.
Es wurde nun gefunden, daß man ebenfalls kalt verarbeitbare und noch beständigere Polyamidlösungen . erhält, wenn man Mischpolyamide aus einer Dicarbonsäure, einem Diamin mit gerader Anzahl - CH,-Gruppen, einem Diamin mit ungerader Anzahl - CH,- Gruppen und einer Aminocarbonsäure,oder amidbildenden Derivaten dieser Stoffe in niedrigmolekularen Alkoholen, gegebenenfalls in Mischung mit Wasser und bzw. oder anderen organischen Lösungsmitteln, auflöst.
Die so aufgebauten Mischpolyamide können in einem Gemisch von Methanol-Wasser, z: B. im Verhältnis 9 : z, zu 2o- bis 3o°/oigen Lösungen gelöst werden. Die Lösungen sind auch bei 2o° klar. Im Vergleich hierzu ist ein Mischpolyamid, das aus 7o Teilen adipinsaurem Hexamethylendiamin und 3o Teilen s-Aminocapronsäure bzw. deren Lactam hergestellt ist, nur in etwa zo°/oiger Konzentration und nur in der Hitze in Methanol-Wasser-Gemischen löslich, wobei die Lösung beim Abkühlen auf 40° trüb wird und bei 2o° vollständig erstarrt.
Die Beständigkeit der erfindungsgemäß herzustellenden Lösungen wird durch Zusätze von chlorierten Kohlenwasserstoffen, wie Tetrachlorkohlenstoff oder Methylenchlorid, und aromatischen Kohlenwasserstoffen, wie Benzol oder Toluol, noch verbessert. Sie bleiben bei Raumtemperatur mehrere Tage beständig, klar und dünnflüssig und können daher in kaltem Zustand verarbeitet werden. Eine Erhöhung der Beständigkeit erzielt man auch durch Zusatz von Weichmachungsmitteln, in erster Linie von solchen, die freie Hydroxyl- oder Sulfamidgruppen im Molekül enthalten. Die Lösungen eignen sich besonders zur Herstellung von Filmen und Folien.
Beispiel z xoo Teile eines Mischpolyamids aus 6o Teilen adipinsaurem HexamethyIendiamin, 3o Teilen dekandicarbonsaurem Undekamethylendiamin und 4o Teilen a-Caprolactam, das -durch 24stündiges Erhitzen bei 230° unter -Sauerstoffabschluß hergestellt wurde, werden in 36o Teilen Äthanol und 4o Teilen Wasser unter Rühren in der Wärme gelöst. Die Lösung ist bei Raumtemperatur mindestens 2 Tage beständig und läßt sich zu einem klaren Film vergießen, der folgende mechanische Eigenschaften hat:

Dicke Bruchlast Dehnung Stoßfestigkeit Wasserlängung

kg/ro mm2 % kg cm/cm2 %

65 I 32 I 1147 I 309 I 2

Beispiel 2 zoo Teile eines Mischpolyamids aus 4o Teilen adipinsaurem Hexamethylendiamin, 3o Teilen adipinsaurem Pentamethylendiamin und 4o Teilen s-Caprolactam werden in 3oo Teilen Äthanol, 6o Teilen Methylenchlorid und 4o Teilen Wasser unter Rühren in der Hitze gelöst. Die viskose Lösung ist bei Raumtemperatur beständig.
Beispiel 3 zoo Teile eines Mischpolyamids aus 3o Teilen nonandicarbonsaurem Nonamethylendiamin, 6o Teilen adipinsaurem Hexamethylendiamin und 4o Teilen s-Caprolactam werden in der Wärme unter Rühren in 36o Teilen Methanol und 4o Teilen Wasser gelöst. Die Lösung ist bei Raumtemperatur beständig und ergibt -beim Vergießen einen klaren Film.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Lösungen aus Mischpolyamiden, dadurch gekennzeichnet, daß man Mischpolyamide aus einer Dicarbonsäure, einem Diamin mit gerader Anzahl -CH,7 Gruppen, einem Diamin mit ungerader Anzahl - CH, - Gruppen und einer Aminocarbonsäure oder amidbildenden Derivaten dieser Stoffe in niedrigmolehularen Alkoholen, gegebenenfalls in Mischung mit Wasser und bzw. oder anderen organischen Lösungsmitteln, auflöst.