DE908067C

DE908067C - Verfahren zur Herstellung von Polyamidloesungen

Info

Publication number: DE908067C
Application number: DEK11920D
Authority: DE
Inventors: Dr Edgar Krumbein
Original assignee: Kalle GmbH and Co KG
Current assignee: Kalle GmbH and Co KG
Priority date: 1941-02-07
Filing date: 1941-02-07
Publication date: 1954-05-06

Description

Verfahren zur Herstellung von Polyamidlösungen Filme aus Polvamidkondensaten, die nur ein immer wiederkehrendes Bindungsglied enthalten, können im plastischen Zustand heiß geformt werden. Dies ist infolge der Sauerstoffempfindlichkeit der über 1300 C erhitzten Harze mit gewissen Schwierigkeiten verbunden. Andererseits lassen sich Filme aus Lösungen gewinnen, wenn man entweder das Lösungsmittel verdampft oder es mit einem das Polyamid nicht lösenden Mittel herauslöst. Im letzteren Falle werden nur trübe Filme erhalten. Durch Verdampfen entstehen zwar klare Filme, aber nur aus sauren Medien, insbesondere aus methanolischer Salzsäure bzw. aus Reaktionsgemischen von Säurechloriden mit niedrigsiedenden Alkoholen. Diese chlorwasserstoffhaltigen Lösungsmittel haben den Nachteil, daß sie bei Gegenwart geringer Spuren Wasserdampf Metalle angreifen und bei der Verdampfungstemperatur die darin gelösten Polyamide livdrolysieren.
Diese Übelstände lassen sich vermeiden, wenn man als Lösungsmittel Trichloräthanol, gegebenenfalls in Mischung mit Alkoholen und/oder halogenierten Kohlenwasserstoffen, oder Chloralhydrat in Mischung mit Trichloräthanol und/oder Alkoholen und/oder halogenierten Kohlenwasserstoffen verwendet.
Trichloräthanol siedet bei 960 C und gibt, für sich allein angewendet, blanke Filme beliebiger Stärke. Ein Nachteil ist seine schon bei Zimmertemperatur recht hohe Zähigkeit, die ein dauerndes Rühren bei dem Lösungsprozeß erfordert. Es ist deshalb sehr wertvoll, daß es seine lösenden Eigenschaften auch beibehält, wenn es mit Nlethylenchlorid, Chloroform, Trichloräthylen oder Methanol verdünnt wird. Nimmt man dazu, daß die letzteren keine ungemischten Polyamide zu lösen vermögen, so ist festzustellen, daß Trichloräthanol erst in diesen Gemischen die höchstmögliche Menge, nämlich ein Drittel seines Eigengewichtes, an Polyamid aus Hexamethylendiamin und Adipinsäure aufzunehmen imstande ist.
Chloralhydrat zersetzt sich beim Verdampfen in Chloroform und Ameisensäure. Da die letztere das Kristallisationsbestreben der Polyamide unterstützt und leicht trübe Filme ergibt, darf Chloralhydrat nur als Zusatz, nicht für sich allein als lösendes Agens verwendet werden. Beispiele i. Es werden 6o Teile Trichloräthanol mit 4.o Teilen Chloroform gemischt und dann innerhalb i Stunde 15 % Polyamid aus Hexamethylendiamin und Adipinsäure hinzugegeben und gelöst. Der ausgestrichene Film (0,3 mm) wird bei 75° C innerhalb 3 Stunden getrocknet und in heißem Wasser von der Unterlage abgelöst.
2. q.o Teile Trichloräthanol werden mit einer Lösung von 5 Teilen Chloralhydrat in 55 Teilen Chloroform gemischt und innerhalb i Stunde 12 0/0 Polyamid aus Hexametliylendiamin und Adipinsäure hinzugegeben und gelöst. Klare Filme werden wie oben erhalten.
3. 3o Teile Trichloräthanol werden mit 3o Teilen Chloroform vermischt und eine Lösung von 2o Teilen Chloralhydrat in 2o Teilen Methanol dazugegeben. Das Gemisch nimmt innerhalb 2 Stunden 15 0/0 fein geraspeltes Caprolactampolymerisat auf. Die Verformung zu klaren Filmen erfolgt wie in Beispiel i.
.4. In einem Gemisch von 6o Teilen Trichloräthanol und .Io Teilen Chloroform werden 18 % Caprolactampolymerisat gelöst und wie oben zu einem Film verformt.
5. 2o Teile Methanol, 1o Teile Chloralhydrat, 3o Teile Chloroform und 4o Teile Trichloräthanol werden bei 5o° C verrührt und 15 % Mischpolyamid eingebracht. Nach I bis 2 Stunden klar gelöst. Filme werden wie oben erhalten.
6. 5 Teile Chloralhydrat werden in 1o Teilen Methanol gelöst und ein Gemisch von 5o Teilen Trichloräthanol und 35 Teilen Chloroform hinzugefügt. Es werden darin 15 % Caprolactampolyinerisat gelöst und weiterverformt.
7. In einem Lösungsmittelgemisch wie unter 6 werden 15 0/0 :Tischpolyamid gelöst und wie oben verformt.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Polyamidlösungen, dadurch gekennzeichnet, daß man als Lösungsmittel Trichloräthanol, gegebenenfalls in Mischung mit Alkoholen und/oder halogenierten Kohlenwasserstoffen, oder Chloralhydrat in Mischung mit Trichloräthanol und/ oder Alkoholen und/oder halogenierten Kohlenwasserstoffen verwendet.