DE1965384A1 - Verfahren zur Herstellung von p-Nitroso- und p-Nitrophenolen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von p-Nitroso- und p-NitrophenolenInfo
- Publication number
- DE1965384A1 DE1965384A1 DE19691965384 DE1965384A DE1965384A1 DE 1965384 A1 DE1965384 A1 DE 1965384A1 DE 19691965384 DE19691965384 DE 19691965384 DE 1965384 A DE1965384 A DE 1965384A DE 1965384 A1 DE1965384 A1 DE 1965384A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- nitrosation
- nitric acid
- sodium
- oxidation
- value
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- BTJIUGUIPKRLHP-UHFFFAOYSA-N 4-nitrophenol Chemical class OC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 BTJIUGUIPKRLHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 18
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 18
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims description 9
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 4
- 230000009935 nitrosation Effects 0.000 claims description 25
- 238000007034 nitrosation reaction Methods 0.000 claims description 25
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 22
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 16
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 16
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 14
- JSTCPNFNKICNNO-UHFFFAOYSA-N 4-nitrosophenol Chemical class OC1=CC=C(N=O)C=C1 JSTCPNFNKICNNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 10
- -1 alkali metal phenolate Chemical class 0.000 claims description 9
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims description 7
- 229940031826 phenolate Drugs 0.000 claims description 4
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 claims description 3
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M Nitrite anion Chemical compound [O-]N=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-M phenolate Chemical compound [O-]C1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 2
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 claims description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims 1
- 150000004707 phenolate Chemical class 0.000 claims 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 21
- 239000000047 product Substances 0.000 description 21
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 20
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 15
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 7
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 6
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 5
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 4
- RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N m-cresol Chemical compound CC1=CC=CC(O)=C1 RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- GBMDVOWEEQVZKZ-UHFFFAOYSA-N methanol;hydrate Chemical compound O.OC GBMDVOWEEQVZKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000002832 nitroso derivatives Chemical class 0.000 description 4
- VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N sodium nitrate Chemical compound [Na+].[O-][N+]([O-])=O VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 238000006396 nitration reaction Methods 0.000 description 3
- NESLWCLHZZISNB-UHFFFAOYSA-M sodium phenolate Chemical compound [Na+].[O-]C1=CC=CC=C1 NESLWCLHZZISNB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- DSWZKAODNLLINU-UHFFFAOYSA-N 2,5-dimethyl-4-nitrophenol Chemical compound CC1=CC([N+]([O-])=O)=C(C)C=C1O DSWZKAODNLLINU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NKTOLZVEWDHZMU-UHFFFAOYSA-N 2,5-xylenol Chemical compound CC1=CC=C(C)C(O)=C1 NKTOLZVEWDHZMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DVHCUTKQUSEJRY-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-3-nitrosophenol Chemical compound CC1=C(O)C=CC=C1N=O DVHCUTKQUSEJRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PIIZYNQECPTVEO-UHFFFAOYSA-N 4-nitro-m-cresol Chemical compound CC1=CC(O)=CC=C1[N+]([O-])=O PIIZYNQECPTVEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- FKDPHYNQLRYLRN-UHFFFAOYSA-N N(=O)C1=CC(C(C=C1)(C)O)C Chemical compound N(=O)C1=CC(C(C=C1)(C)O)C FKDPHYNQLRYLRN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 235000010344 sodium nitrate Nutrition 0.000 description 2
- 239000004317 sodium nitrate Substances 0.000 description 2
- WHQZPTTYEYXMIZ-UHFFFAOYSA-M sodium;3-hydroxy-2-methylbenzoate Chemical compound [Na+].CC1=C(O)C=CC=C1C([O-])=O WHQZPTTYEYXMIZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- QOINKMNRLBCJOP-UHFFFAOYSA-M sodium;3-methylphenolate Chemical compound [Na+].CC1=CC=CC([O-])=C1 QOINKMNRLBCJOP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- JZSQQJQUQTUIBB-UHFFFAOYSA-N 1,6-dimethyl-4-nitrocyclohexa-2,4-dien-1-ol Chemical compound [N+](=O)([O-])C1=CC(C(C=C1)(C)O)C JZSQQJQUQTUIBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CKGDFIYUWVYPDN-UHFFFAOYSA-N 1,6-dimethyl-5-nitrosocyclohexa-2,4-dien-1-ol Chemical compound N(=O)C=1C(C(C=CC1)(C)O)C CKGDFIYUWVYPDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDQPMQNHVQVVMR-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-4-nitrophenol Chemical compound CC1=CC([N+]([O-])=O)=CC=C1O KDQPMQNHVQVVMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 2-methylphenol;3-methylphenol;4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1.CC1=CC=CC(O)=C1.CC1=CC=CC=C1O QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IQUPABOKLQSFBK-UHFFFAOYSA-N 2-nitrophenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1[N+]([O-])=O IQUPABOKLQSFBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SEEZWGFVHCMHJF-UHFFFAOYSA-N 2-nitrosophenol Chemical class OC1=CC=CC=C1N=O SEEZWGFVHCMHJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SDBMJFLEJPLYFS-UHFFFAOYSA-N 3-methyl-2-nitrosophenol Chemical compound CC1=CC=CC(O)=C1N=O SDBMJFLEJPLYFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XGCZABZDVJOWTL-UHFFFAOYSA-N 3-methyl-4-nitrosophenol Chemical compound CC1=CC(O)=CC=C1N=O XGCZABZDVJOWTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZXVONLUNISGICL-UHFFFAOYSA-N 4,6-dinitro-o-cresol Chemical compound CC1=CC([N+]([O-])=O)=CC([N+]([O-])=O)=C1O ZXVONLUNISGICL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BTJIUGUIPKRLHP-UHFFFAOYSA-M 4-nitrophenolate Chemical compound [O-]C1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 BTJIUGUIPKRLHP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- TVEVWAJRUGFBFE-UHFFFAOYSA-M CC(C(C([O-])=O)=C(C=C1)N=O)=C1O.[Na+] Chemical compound CC(C(C([O-])=O)=C(C=C1)N=O)=C1O.[Na+] TVEVWAJRUGFBFE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WJDBTECFDYOXRN-UHFFFAOYSA-M CC(C(C([O-])=O)=C(C=C1)O)=C1N=O.[Na+] Chemical compound CC(C(C([O-])=O)=C(C=C1)O)=C1N=O.[Na+] WJDBTECFDYOXRN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WDMVCCFXKFPDJG-UHFFFAOYSA-N CC1(C=CC(C)=CC1)[O-].[Na+] Chemical compound CC1(C=CC(C)=CC1)[O-].[Na+] WDMVCCFXKFPDJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HPMNOMYCLVOSTP-UHFFFAOYSA-M N(=O)C1=CC=C(C=C1)[O-].[K+] Chemical compound N(=O)C1=CC=C(C=C1)[O-].[K+] HPMNOMYCLVOSTP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-N Nitrous acid Chemical compound ON=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- JHNUDUWNPSTBHW-UHFFFAOYSA-N [N+](=O)([O-])C1C(C=CC(=C1)C)(C)O Chemical compound [N+](=O)([O-])C1C(C=CC(=C1)C)(C)O JHNUDUWNPSTBHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- WDIHJSXYQDMJHN-UHFFFAOYSA-L barium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ba+2] WDIHJSXYQDMJHN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001626 barium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 239000007853 buffer solution Substances 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 229930003836 cresol Natural products 0.000 description 1
- 230000007123 defense Effects 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N n-[4-(1,3-benzoxazol-2-yl)phenyl]-4-nitrobenzenesulfonamide Chemical class C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1S(=O)(=O)NC1=CC=C(C=2OC3=CC=CC=C3N=2)C=C1 SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 238000003969 polarography Methods 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- ZGJADVGJIVEEGF-UHFFFAOYSA-M potassium;phenoxide Chemical class [K+].[O-]C1=CC=CC=C1 ZGJADVGJIVEEGF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000004313 potentiometry Methods 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003388 sodium compounds Chemical class 0.000 description 1
- NAGJRPZQLWHEHH-UHFFFAOYSA-M sodium;4-nitrosophenolate Chemical compound [Na+].[O-]C1=CC=C(N=O)C=C1 NAGJRPZQLWHEHH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 150000003739 xylenols Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C201/00—Preparation of esters of nitric or nitrous acid or of compounds containing nitro or nitroso groups bound to a carbon skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C201/00—Preparation of esters of nitric or nitrous acid or of compounds containing nitro or nitroso groups bound to a carbon skeleton
- C07C201/06—Preparation of nitro compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
ETAT FRAN5AIS represents par Ie Ministdre d'Etat charge de la
Defense Nationale, Delegation Ministerielle-pour l'Armement
(DIRECTION DES POUDRES), Paris (Prankreich)
Verfahren zur Herstellung von p-Nitroso- und p-Nitrophenolen
Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung von p-Nitroso- und p-Nitrophenolen der Formel:
(D
in der Ï gleich 1 oder 2 ist und die Substituenten R gleich oder verschieden sein können und niedere Alkylreste mit 1 bis
4 Kohlenstoffatomen bedeuten und η gleich 0, 1 oder 2 ist, wobei bei η = 1, die Substitution in ^-Stellung vorliegt und
bei η = 2 in 2- und 5-Stellung.
96-(H 7544-cas 11O)-NOE (6)
009830/1956
Es ist bekannt, daĂ p-Nitrophenol durch direkte Nitrierung
von Phenol erhalten werden kann, die im allgemeinen mit Hilfe von wĂ€ssriger, verdĂŒnnter SalpetersĂ€ure erreicht wird.
Diese Nitrierung fĂŒhrt jedoch zu Gemischen von Isomeren oder sehr verunreinigten Produkten. So gibt Phenol beispielsweise
eine Mischung von ortho- und para-Nitrophenolen. DarĂŒber hinaus
fĂŒhrt diese direkte Nitrierung bei substituierten Phenolen nur zu mĂ€Ăigen Ausbeuten.
Es ist ebenfalls bekannt, daĂ man p-Nitrosophenol durch
Nitrosierung von Phenol oder Natriumphenolat mit salpetriger SĂ€ure oder Natriumnitrit herstellen kann. Dieses Verfahren
hat bislang jedoch nicht Eingang in die industrielle Praxis gefunden, und zwar insbesondere wegen Schwierigkeiten bei der
DurchfĂŒhrung des Verfahrens und weil wegen der reichlichen Bildung von teerartigen Produkten von Nebenreaktionen stark gefĂ€rbte
Endprodukte erhalten werden.
SchlieĂlich ist auch die Herstellung von p-Nitrophenol durch Oxydation von p-Nitrosophenol mit SalpetersĂ€ure bekannt.
Dieses Verfahren fĂŒhrt jedoch zu relativ geringen Ausbeuten und zu einem Produkt, das noch eine merkliche Menge an nichtoxydiertem
p-Nitrosophenol als Verunreinigung enthÀlt.
Ziel der Erfindung war daher ein verbessertes und wirtschaftliches
Verfahren zur Herstellung von p-Nitroso- baw. y p-Nitrophenolen der Formel I, was ĂŒberraschenderweise dadurch
erreicht wird, daà man bei der Nitrosierung der entsprechenden Alkaliphenolate mit Alkalinitriten in Gegenwart von MineralsÀure
arbeitet und auf die Einhaltung bestimmter pâ-Bedingungen achtet,
und zwar soll der pH-Wert nicht höher sein als 2,2, woran
sich ggf. eine Oxydation der so gebildeten p-Nitrosophenole
009830/1955
zu p-Nitrophenolen mit verdĂŒnnter SalpetersĂ€ure anschlieĂt,
wobei jedoch zuvor die Nitrosophenole in die entsprechenden Alkalisalze umgewandelt werden.
Ăberraschenderweise wird bei diesem Verfahren nicht nur die Bildung von Teerprodukten unterdrĂŒckt, sondern auch die
Ausbeute und QualitÀt der p-Nitrophenole erhöht. Insbesondere haben die Produkte eine hellere Farbe und höhere Reinheit als
naoh irgendeinem bekannten Verfahren. DarĂŒber hinaus kann man bei der Nitrosierung fĂŒr die Einstellung des pâ-Wertes
an Stelle von besonders teueren Pufferlösungen verdĂŒnnte SĂ€ure verwenden und sogar die SĂ€ure, die bei der Oxydation
anfĂ€llt und zurĂŒckgewonnen wird.
Bei der Nitrosierung bei pâ-Werten ĂŒber 2,2 sinken Ausbeute
und Reinheit des Produktes. Bei pâ-Werten unter 1
Àndern sich Ausbeute und Reinheit des Produktes kaum, doch wird unnötig viel SÀure verbraucht.
Das erfindungsgeraĂ€Ăe Verfahren ist mithin gekennzeichnet
durch
a) eine Nitrosierung, bei der man eine wÀssrige Lösung eines Alkaliphenolats der Formel:
(R)n
009830/1955 bad ORfQtNAL
in der M ein Alkalimetall wie Natrium oder Kalium ist, und R und η die bereits angegebene Bedeutung haben und eine
wÀssrige Lösung von Alkalinitrit mit einem MolverhÀltnis von Nitrit zu.Phenolat von etwa 1,4 bis 1,5 bei einer 10°C nicht
ĂŒberschreitenden Temperatur von vorzugsweise 5 bis 100C allmĂ€hlich
in ein Reaktionsmilieu einfĂŒhrt, das eine mit Wasser * verdĂŒnnte MineralsĂ€ure enthĂ€lt und dessen pâ-Wert nicht ĂŒber
2,2 und vorzugsweise zwischen etwa 1 und 2,2 liegt, wobei man den pâ-Wert des Reaktionsmilieus wĂ€hrend der Gesamtdauer
der Nitrosierung durch Zugabe von verdĂŒnnter MineralsĂ€ure stan· dig innerhalb des angegebenen Bereichs hĂ€lt und ggf.
b) eine Oxydation, bei der das in der vorangehenden Stufe gebildete
p-Nitrosophenol in ein Alkalisalz umgewandelt und dann in wĂ€ssrige Lösung gebracht und mit verdĂŒnnter SalpetersĂ€ure
einer Konzentration von 10 bis 30# b
steigenden Temperatur oxydiert wird.
steigenden Temperatur oxydiert wird.
einer Konzentration von 10 bis 30# bei einer 50°C nicht ĂŒberGemĂ€Ă
einem bevorzugten Merkmal der Erfindung wird die bei der Nitrosierung benötigte MineralsÀure durch SalpetersÀure
gebildet und vorzugsweise durch die von der Oxydation herstammende SalpetersÀure, die mithin wenig teuer ist.
Es folgen nichteinschrÀnkende Beispiele zur ErlÀuterung der Erfindung.
In ein ReaktionsgefÀà mit 6 1 Inhalt gibt man als "Vor-
009830/1955
gÀbe" 800 ml Wasser und 20#ige SchwefelsÀure bis zum Errei'
chen eines p-,-Wertes von 1,5·
Man kĂŒhlt auf 5 bis 100C ab und gibt dann in das
ReaktionsgefĂ€Ă ĂŒber eine Stunde verteilt unter RĂŒhren und Aufrechterh
Reagenzien:
Reagenzien:
Aufrechterhaltung einer Temperatur von unter 100C folgende
Natriumphenolat Il6 g (l Mol)
Natriumnitrit 100 g (1,45 Mol)
Die wÀssrigen Lösungen von Natriumphenolat (mit 376 g .
Phenol und l60 g Natriumhydroxyd pro Liter) und Natriumnitrit (mit 400 g pro Liter) lĂ€Ăt man völlig gleichmĂ€Ăig
und im festen VerhĂ€ltnis zueinander einflieĂen und hĂ€lt den PjT-Wert wĂ€hrend der Gesamtdauer dieses Vorganges mit Hilfe
von 20#iger SchwefelsÀurelösung oder 0,5 N Natronlauge bei 1*50 + 0,05.
Nach Beendigung der Zugabe wird 30 Minuten lang weitergerĂŒhrt, wobei Temperatur und pâ-Wert der Lösung unverĂ€ndert
bleiben sollen.
Man filtriert dann durch Glasfilter einer PorositÀt von n° 2 und wÀscht auf dem Filter mit kaltem Wasser bis
das PiItrat keine Sulfationen mehr enthÀlt (auf deren Abwesenheit
wird mit Bariumohlorid geprĂŒft).
Das abgesaugte p-Nitrosophenol enthĂ€lt 50 bis Wasser. Es wird ohne Trocknen fĂŒr die nachfolgende Bildung
des Natriumsalzes verwendet. Die Ausbeute betrÀgt 75$ eines
009830/1955
98 - 99#igen Produktes.
In ein 11-Becherglas gibt man 110 g jJO^ige Natronlauge
und 450 ml Wasser und fĂŒgt unter RĂŒhren bei Umgebungstemperatur
den von der Nitrosierung herstammenden abgesaugten und gewaschenen p-Nitrosophenolniederschlag hinzu. Das p-Nitrosophenol
löst sich entsprechend auf j man filtriert ĂŒber körnige
Aktivkohle und kontrolliert den Endpâ-Wert im Piltrat auf zwischen 11,5 und 12 (vollstĂ€ndige Lösung des para-Nitrophenols);
ggf. bringt man den pH-Wert vor Ăbergang zur nĂ€chsten Verfahrensstufe auf den gewĂŒnschten Wert.
Oxydation
In ein ReaktionsgefÀà von 1,5 1 Inhalt mit zwei Tropftrichtern
werden 250 g 20#ige SalpetersĂ€ure gegeben. Man bringt die Temperatur auf 350C und lĂ€Ăt gleichzeitig unter RĂŒhren zum
einen das wie vorstehend beschrieben hergestellte Natrium-pnitrosophenolat in wÀssriger alkalischer Lösung und zum anderen
50#ige SalpetersĂ€ure (100 g) einflieĂen. Diese Zugabe erfolgt
fĂŒr die beiden Reagenzien in proportionaler Weise ĂŒber eine Stunde, wobei man die Temperatur zwischen 35 und 40°C
hĂ€lt. Es wird eine Stunde lang weitergerĂŒhrt, wobei das ReaktionsgefÀà lauwarm gehalten wird, jedoch 40°C nicht ĂŒberschritten
werden.
Man kĂŒhlt herunter bis in die Gegend von 00C, auf alle
FĂ€lle aber unter 150C. Das erhaltene p-Nitrophenol wird durch
Qlasfilter einer PorositÀt von n° 2 abfiltriert. Man klÀrt
009830/1955
mit einer begrenzten Menge kalten Wassers von 80 bis 120 ml.
Reinigung des p-Nitrophenols
Das rohe p-Nitrophenol ist mit SalpetersÀure und verschiedenen
in Wasser löslichen organischen Verunreinigungen verunreinigt. Da das p-Nitrophenol selbst in Wasser löslich ist
(1,5Ji bei 25°C), scheidet ein klassischer Wasohvor.gang aus.
Man gibt daher den von der Oxydation herstammenden abgesaugten und geklĂ€rten Niederschlag in ein 2 1-Becherglas und schĂŒttet
5OO ml Wasser dazu. Man erhöht dann die Temperatur unter RĂŒhren
auf 900C und hÀlt diese Temperatur 15 Minuten lang aufrecht.
In diese bewegte, heiĂe Lösung gieĂt man rasch 1 1 kaltes Wasser. Man kĂŒhlt das Ganze auf 00C ab und filtriert durch
Glasfilter einer PorositĂ€t von n° 2 unter grĂŒndlichem Absaugen (en essorant Ă€ fond).
Das so erhaltene p-Nitrophenol ist ein sehr hellbraunes
Pulver mit etwa 30# Feuchtigkeit, das im Trockenschrank getrooknet
wird, wobei die Temperatur wĂ€hrend der ersten Stunden 4O°C nicht ĂŒbersteigen soll. Man erhĂ€lt schlieĂlich 95
bis 100 g trockenes und wenig gefÀrbtes p-Nitrophenol in einer Ausbeute von 68 bis 71$ bezogen auf das Ausgangsphenol.
Schmelzpunkt: 115,6 bis 115,80C
(Schmelzpunkt des reinen Produktes: ll4°C) Gehalt an Nitrosoverbindungen gemÀà Polarographle: nicht meĂbare Spuren (die Menge an Nitrosoverbindungen liegt unter
(Schmelzpunkt des reinen Produktes: ll4°C) Gehalt an Nitrosoverbindungen gemÀà Polarographle: nicht meĂbare Spuren (die Menge an Nitrosoverbindungen liegt unter
Man verfĂ€hrt wie in Beispiel 1, verwendet jedoch fĂŒr die
009830/1955
Nitrosierung verdĂŒnnte SalpetersĂ€ure (eine wĂ€ssrige Lösung mit 20 Gew.-^ SalpetersĂ€ure) als Vorgabe und fĂŒr die Kontrolle
des pH-Wertes. Diese SĂ€ure kann eine von der Oxydation des
p-Nltrosophenolats zu p-Nitrophenol herstammende rĂŒckgewonnene
SĂ€ure sein.
Ausbeute: 73# p-Nitrosophenol mit einem Gehalt von 98 -
Endausbeute: 90 g p-Nitrophenol Schmelzpunkt: 1IJ,70C
Man erhĂ€lt also ein Produkt von gleicher QualitĂ€t wie gemÀà Beispiel 1 unabhĂ€ngig von der fĂŒr die Einstellung'des
pâ-Wertes bei der Nitrosierung verwendeten SĂ€ure.
Herstellung von 4-Nitro-2-methylphenol, bekannt als p-Nitro-m-kresol.
Man verfÀhrt wie in Beispiel 1 aber unter Verwendung der folgenden Reagenzlösungen:
Natriumkresolatlösung (4^2 g m-Kresol, l60 g Natriumhydroxyd
und Wasser zum AuffĂŒllen auf 11)
Natriumnitritlösung (400 g Natriumnitrit und Wasser zum AuffĂŒllen auf 1 1)
Die von 150 g (1 Mol) Natriumkresolat und 100 g (1,45 Mol)
009830/1955
ÎȘ965384
Natriumnitrat ausgehende und gemÀà Beispiel 1 erfolgende .
Nitrosierung fĂŒhrt zu p-Nitroso-m-kresol mit einer Gewichtsausbeute von Tl% (zum Vergleich sei erwĂ€hnt« daĂ die Nitrosierung
von m-Kresol, bei der nioht ĂŒber das Natriumsalz gegangen
wird« nur zu einer Gewichtsausbeute von 68$ fĂŒhrt). Die
Bestimmung durch Reduktion mit Titanchlorid und Potentiometrie in Methanol-Wasser (75/25 Volumenteile) ergibt einen Gehalt an
Nitrosoverbindung von 96%.
Das feuchte Nitroso-m-kresol wird zur Bildung des entsprechenden
Natriumsalzes in 110 g 30#iger Natronlauge in
Lösung gebracht und diese Lösung mit Wasser auf 1 1 - aufgefĂŒllt
und dann ĂŒber Aktivkohle filtriert. Man kontrolliert den pH-Wert auf 11,5 bis 12.
Als Vorgabe werden in das ReaktionsgefÀà 300 g SalpetersÀure
in lO^iger wĂ€ssriger Lösung gegeben. Man erwĂ€rmt auf 450C und lĂ€Ăt gleichzeitig ĂŒber eine Stunde hinweg die Natriumnitrosokresolatlösung
und 550 g 50#ige wĂ€ssrige SalpetersĂ€ure zuflieĂen und setzt die RĂŒhrbewegung eine Stunde lang fort*
WĂ€hrend der gesamten Umsetzung wird die Temperatur in einem Bereich zwischen 45 und 500C gehalten.
Man kĂŒhlt auf etwa 250C ab, filtriert und wĂ€scht auf
dem Filter mit 0,5 1 Wasser. Die in Beispiel 1 fĂŒr das Nitrophenol beschriebene Reinigung braucht nicht ausgefĂŒhrt zu
werden. Man erhÀlt nach dem Trocknen bei 6O0C 108 bis 110 g
p-Nitrokresol, d.h. eine Ausbeute von 70 bis 71# bezogen auf
das eingesetzte Kresol.
009830/1955
- ÎŻÎż -
Der Schmelzpunkt des Produktes liegt bei 126°C (1270C beim
reinen Produkt);
das Produkt ist hellbraun gefÀrbt;
die polarographische Bestimmung ergibt:
Nitrosokresol < 1 %
^ Dinitrokresol < 0,5 #
^ Dinitrokresol < 0,5 #
(Zum Vergleich sei bemerkt, daĂ das Oxydationsprodukt
von p-Nitroso-ra-kresol, wenn man nicht ĂŒber die Natriueverblndung
geht, bei der Polarographie Nitrosokresolgehalte von 6% zeigt).
Die potentiometrisehe Bestimmung in Methanol-Wasser-Milieu
ergibt (ausgedrĂŒckt in Nltro-m-kresol) Werte von
99 bis 99,5Ji.
Bei Beispiel 3 wurde bei der Nitrosierung die fĂŒr den
Umsatz von
150 g (1 Mol) Natrium-m-kresolat und 100 g (1,45 Mol) Natriumnitrit
berechnete theoretische SchwefelsÀuremenge (120 g oder 2,45/2 Mol) zur Aufreohterhaltung eines pH-Wertes von 1,5 verwendet
und 96#iges p-Nitroso-m-kresol mit einer Ausbeute von 77# t
erzielt. Man erhÀlt praktisch Àhnliche Resultate, wenn man SchwefelsÀuremengen entsprechend dem 1,75-, 1,70- und 0,99-faohen
der theoretischen Menge zur Aufreohterhaltung des pH-Wertes
bei 0,5, 1 bzw. 2,2 verwendet. Bei einem Pg-Wert ĂŒber
2,2 nehmen Ausbeute und Reinheit des Produktes schlagartig ab:
009830/1955
Bel pâ 4 erhĂ€lt man nur 63,4$ÎŻ eines Produktes mit einem Gehalt
von 88#. Bei einem Pjj-Wert unter 1 wird mehr SĂ€ure verbraucht,
ohne daà dadurch irgendein zusÀtzlicher Vorteil erzielt wird.
Beispiel 4
Nitrosierung
Nitrosierung
Die Nitrosierung erfolgt wie in Beispiel 3 aber unter
Ersatz der SchwefelsÀure durch SalpetersÀurelösung, die durch die von der Oxydation herstammenden Mutterlaugen gebildet wird
und 14, IJi SalpetersÀure und 2, 2# Natriumnitrat enthÀlt. FUr
1 Mol Natrium-m-kresolat und 1,45 Mol Natriuranitrit werden
1 100 g Mutterlaugen mit l4,l# HNO., (d.h., das 1,0-fache der
theoretischen Menge) verwendet.
Man erhÀlt 7656 p-Nitroso-ra-kresol mit einem Gehalt von
Oxydation
Die Vorgabe wird, wie in Beispiel 3 gezeigt, durch 800 g
SalpetersĂ€ure in 10$iger wĂ€ssriger Lösung gebildet und die Oxydation in gleicher Weise wie in Beispiel 5 durchgefĂŒhrt.
Man erhÀlt 107 g p-Nitro-m-kresol (mit einem Gehalt von
99 . 99,5Ji), d.h., eine Ausbeute von 70Ji. Der Schmelzpunkt
liegt bei 126°C; die Farbe des Produktes ist hellbraun.
Man sammelt 1 200 g Mutterlaugen der oben angegebenen Zusammensetzung. Diese werden fĂŒr eine weitere Nitrosierung
vorgesehen.
009830/1955
Dieses Beispiel zeigt die Herstellung von 4-Nitro-2,5-dimethylphenol,
bekannt als Nitro-p-xylenol.
Man verfĂ€hrt wie in Beispiel 1, aber unter Verwendung der folgenden Reagenzlösungen fĂŒr die Nitrosierung:
- Natrium-p-xylenolatlösung (244 g 2,5-Dimethylphenol, 80 g
Natriumhydroxyd und Wasser in einer Menge fĂŒr 1 Liter)
- Natriumnitritlösung (400 g Natriumnitrit und Wasser zum
AuffĂŒllen auf 1 Liter)
Die mit 144 g Natrium-p-xylenolat (1 Mol) durohgefĂŒhrte-Nitrosierung
gemÀà Beispiel 1 fĂŒhrt zu p-Nitrosoxylenol mit einer gewichtsmĂ€Ăigen Ausbeute von 96$, (Zum Vergleich sei
erwĂ€hnt, daĂ die Nitrosierung von p-Xylenol, die nicht ĂŒber
das Natriumsalz geht, nur eine Gewichtsausbeute an Nitroso-Verbindung
von 83J6 ergibt).
Die potentiometrische Bestimmung in Methanol-Wasser-Milieu lieferte einen Wert von 98# (ausgedrĂŒckt in Nitrosoxylenol).
Das feuchte Nitrosierungsprodukt wird in 120 g JO^iger
Natronlauge gelöst und die Lösung auf 1 Liter verdĂŒnnt. Die Oxydation zu p-Nitroxylenol wird dadurch erreicht, daĂ man
diese Lösung sowie 200 g 5O#ige SalpetersÀure bei einer
Reaktionstemperatur von 50°C in eine Vorgabe aus 500 g auf
, verdĂŒnnte SalpetersĂ€ure gieĂt.
009830/1955
Man erhĂ€lt schlieĂlich 152 g 4-Nitro-2,5-dimethylphenol,
d.h., eine gewichtsmĂ€Ăige Ausbeute von 91$ (bezogen auf das
eingesetzte Xylenol),
Das Produkt ist hellockerfarben, und sein Schmelzpunkt
liegt bei 121°C (bei 122 - 123°C beim reinen Produkt). Eine potentiometrische Bestimmung in Methanol-Wasser-Milieu liefert zwei Wendepunkte: Der erste liefert (berechnet fĂŒr das
dinitrierte Derivat) ein Ergebnis von 3$; der zweite entspricht
95# (berechnet fĂŒr das mononitrierte Derivat).
Bei gleicher Arbeitsweise wie in Beispiel 5, aber unter
Verwendung einer 20#igen SalpetersÀurelösung bei der Nitroslerung anstelle der SchwefelsÀurelösung erhÀlt man p-Nitrosoxylenol
mit einer Ausbeute von 9*$ und einem Gehalt von 98$.
Das Endprodukt ist dem im vorangehenden Beispiel 5 beschriebenen in Menge und QualitÀt vergleichbar.
Man erhÀlt Àhnliche Resultate, wenn man in den vorangehenden Beispielen anstelle der Natriumsalze Kaliumphenolate
und Kalium-p-nitrosophenolate verwendet.
009830/195S
Claims (2)
- PatentansprĂŒcheVerfahren zur Herstellung von p-Nitroso- und p-Nitrophenolen der Formel:(R)nin der Ï gleich 1 oder 2 ist und die Substituenten R gleich oder verschieden sein können und niedere Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten und η gleich 0, 1 oder 2 ist, wobei bei η = 1 die Substitution in jj-stellung vorliegt und bei η = 2 in 2- und 5-Stellung durch Nitrosierung der ent-" sprechenden Alkaliphenolate und ggf. nachfolgende Oxydation der gebildeten p-Nitrosophenole, gekennzeichnet durch:a) eine Nitrosierung, bei der man eine wĂ€ssrige Lösung des Alkaliphenolats und eine wĂ€ssrige Lösung eines Alkalinitrits mit einem MolverhĂ€ltnis von Nitrit:Phenolat von 1,4 bis 1,5 bei einer Temperatur nicht ĂŒber 100C und vorzugsweise zwi~ sehen 5 und 10°C allmĂ€hlich in ein Reaktionsmilieu einfĂŒhrt, das eine mit Wasser verdĂŒnnte MineralsĂ€ure enthĂ€lt und dessen PjT-Wert nicht ĂŒber 2,2 und vorzugsweise zwischen etwa 1 und 2,2 liegt, wobei man den pH-Wert des Milieus wĂ€hrend der ge-009830/1955samten Dauer der Nitrosierung durch Zugabe von verdĂŒnnter MineralsĂ€ure innerhalb des angegebenen Bereiches hĂ€lt und ggf.b) eine Oxydation, bei der das in der vorangehenden Stufe gebildete p«Nitrosophenol in ein Alkalisalz umgewandelt und dann in wĂ€ssrige Lösung gebracht und mit verdĂŒnnter SalpetersĂ€ure einer Konzentration von 10 bis 30% bei einer 50°C nicht ĂŒbersteigenden Temperatur oxydiert wird.
- 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,- daĂ die MineralsĂ€ure bei der Nitrosierung SalpetersĂ€ure ist und vorzugsweise die von der Oxydation herstammende zurĂŒckgewonnene SalpetersĂ€ure.009830/1955
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR182308 | 1968-12-31 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1965384A1 true DE1965384A1 (de) | 1970-07-23 |
DE1965384B2 DE1965384B2 (de) | 1980-11-20 |
DE1965384C3 DE1965384C3 (de) | 1981-09-24 |
Family
ID=8659569
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19691965384 Expired DE1965384C3 (de) | 1968-12-31 | 1969-12-30 | Verfahren zur Herstellung von p-Nitropheonlen |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
BE (1) | BE743851A (de) |
CH (1) | CH525854A (de) |
DE (1) | DE1965384C3 (de) |
ES (1) | ES375108A1 (de) |
FR (1) | FR1602746A (de) |
GB (1) | GB1296370A (de) |
NL (1) | NL169871C (de) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3903157A1 (de) * | 1989-02-02 | 1990-08-09 | Norm Amc Ag | Vorrichtung zur hinterlueftung von daechern |
EP0626366A1 (de) * | 1993-05-26 | 1994-11-30 | Rhone-Poulenc Chimie | Verfahren zur Herstellung von Nitrophenolen |
CN1076341C (zh) * | 1996-08-23 | 2001-12-19 | çșŻæŁććŠæ ȘćŒäŒç€Ÿ | èŻé èĄçç©çéæ©æ§çĄć |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN113603533A (zh) * | 2021-08-13 | 2021-11-05 | 蟜ćźæć±ćäžćć±æéć Źćž | äžç§ć°żçŽ ćąæćçšèŻćæ¶Čććșçš |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2234692A (en) * | 1939-10-31 | 1941-03-11 | Eastman Kodak Co | Process of making p-nitrosophenol |
FR1419266A (fr) * | 1964-01-08 | 1965-11-26 | Hercules Powder Co Ltd | Procédé de fabrication du p-nitrosophénol |
FR1499025A (fr) * | 1965-11-24 | 1967-10-20 | American Cyanamid Co | Procédé perfectionné de nitration des composés phénoliques |
-
1968
- 1968-12-31 FR FR1602746D patent/FR1602746A/fr not_active Expired
-
1969
- 1969-12-26 CH CH1923069A patent/CH525854A/fr not_active IP Right Cessation
- 1969-12-29 NL NL6919521A patent/NL169871C/xx not_active IP Right Cessation
- 1969-12-30 DE DE19691965384 patent/DE1965384C3/de not_active Expired
- 1969-12-30 GB GB1296370D patent/GB1296370A/en not_active Expired
- 1969-12-30 BE BE743851D patent/BE743851A/xx not_active IP Right Cessation
- 1969-12-31 ES ES375108A patent/ES375108A1/es not_active Expired
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2234692A (en) * | 1939-10-31 | 1941-03-11 | Eastman Kodak Co | Process of making p-nitrosophenol |
FR1419266A (fr) * | 1964-01-08 | 1965-11-26 | Hercules Powder Co Ltd | Procédé de fabrication du p-nitrosophénol |
FR1499025A (fr) * | 1965-11-24 | 1967-10-20 | American Cyanamid Co | Procédé perfectionné de nitration des composés phénoliques |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
Journal of the Chemical Society, London 1902, S. 1477 * |
Journal of the Chemical Society, London 1950, S. 2646-47 * |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3903157A1 (de) * | 1989-02-02 | 1990-08-09 | Norm Amc Ag | Vorrichtung zur hinterlueftung von daechern |
DE3903157C2 (de) * | 1989-02-02 | 2000-11-09 | Scheffler Gmbh & Co Kg | LĂŒfterkappe zur HinterlĂŒftung von DĂ€chern |
EP0626366A1 (de) * | 1993-05-26 | 1994-11-30 | Rhone-Poulenc Chimie | Verfahren zur Herstellung von Nitrophenolen |
FR2705672A1 (fr) * | 1993-05-26 | 1994-12-02 | Rhone Poulenc Chimie | Procédé de préparation de nitrophénols. |
US5414148A (en) * | 1993-05-26 | 1995-05-09 | Rhone-Poulenc Chimie | Preparation of p-nitrophenolic compounds |
CN1076341C (zh) * | 1996-08-23 | 2001-12-19 | çșŻæŁććŠæ ȘćŒäŒç€Ÿ | èŻé èĄçç©çéæ©æ§çĄć |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE1965384C3 (de) | 1981-09-24 |
FR1602746A (de) | 1971-01-18 |
NL169871C (nl) | 1982-09-01 |
NL169871B (nl) | 1982-04-01 |
BE743851A (de) | 1970-06-30 |
CH525854A (fr) | 1972-07-31 |
ES375108A1 (es) | 1972-03-16 |
DE1965384B2 (de) | 1980-11-20 |
NL6919521A (de) | 1970-07-02 |
GB1296370A (de) | 1972-11-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2326784C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Chinoxalin, insbesondere aus nicht gereinigten Rohstoffen | |
CH629185A5 (de) | Verfahren zur herstellung des monoalkalimetallsalzes von 8-amino-1-naphthol-3,6-disulfonsaeure. | |
DE1965384A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von p-Nitroso- und p-Nitrophenolen | |
DE2700851A1 (de) | Verfahren zur trennung von seifen geradkettiger carbonsaeuren von seifen und saeuren mit verzweigten ketten | |
DE2404757A1 (de) | Verfahren zur herstellung eines kupferchrom-katalysators | |
DE1235935C2 (de) | Verfahren zur herstellung von phenylhydrazin | |
EP0123042B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von QuadratsÀure | |
DE2312750C3 (de) | Verfahren zur Gewinnung von p-Nitrophenol aus einer rohen wĂ€Ărigen p-Nitrophenollösung | |
DE2826333A1 (de) | Hoch selektives oxidationsverfahren zur herstellung von pyridincarbonsaeuren | |
DE221112C (de) | ||
DE1768667A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von aromatischen Nitroverbindungen | |
DE1418074A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Trialkyladipinsaeuren | |
DE2324501C3 (de) | Verfahren zur Reinigung von p-Nitrophenol | |
AT235243B (de) | Verfahren zur Herstellung von festen, Alkali- bzw. Magnesium-bzw.-Ammoniumperoxomonosulfat enthaltenden Produkten | |
DE2936416C2 (de) | ||
DE2510139C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von MonochlorbenzoesÀuren | |
DE2130771C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Natriumdithionit aus Formiaten | |
DE1911635C3 (de) | Verfahren zur Gewinnung von sehr reinem TrimellitsÀureanhydrid | |
AT225684B (de) | Verfahren zur Herstellung von Gemischen aus α, α, γ- und α, γ, γ-TrimethyladipinsÀure | |
AT239243B (de) | Verfahren zur Herstellung von 2, 3-Dicyan-1, 4-dithia-anthrahydrochinon und -anthrachinon | |
DE2041842C3 (de) | Verfahren zum Herstellen reiner TellursÀure | |
DE2225986C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von ZitronensÀure | |
DE1443423C (de) | ||
DE3705386A1 (de) | Verfahren zur herstellung eines blauen anthrachinoiden dispersionsfarbstoffs | |
DE1112509B (de) | Verfahren zur Anreicherung von 2, 3, 6-Trichlorbenzoesaeure in Gemischen aus Polychlorbenzoesaeuren |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
8380 | Miscellaneous part iii |
Free format text: DIE BEZEICHNUNG LAUTET RICHTIG: VERFAHREN ZUR HERSTELLUNG VON P-NITROPHENOLEN |
|
XX | Miscellaneous: |
Free format text: DIE BEZEICHNUNG LAUTET RICHTIG:VERFAHREN ZUR HERSTELLUNG VON P-NITROPHENOLEN |