DE1418074A1 - Verfahren zur Herstellung von Trialkyladipinsaeuren - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von Trialkyladipinsäuren Zweiter Zusatz zum Zusatpatent...... (Zusatzpatentanmeldung B 54 955 IVb/12 o) zum Hauptpatent.......
• (Patentanmeldung B 54 181 IVb/12 o)' Gegenstand des Hauptpatentes.... (Patentanmeldung B 54 181 IVb/12 o) ist ein Verfahren zur Herstellung von Trialkyladipinsäuren, insbesondere Trimethyladipinswuren, aus Trialkylcyclohexanonen und/oder-cyclohexanolen durch Oxydation mit Saltersäure in Gegenwart oder Abwesenheit von Katalysatoren.
• -Das Verfahren besteht darin, daß man die Ausgangsstoffe zwischen etwa 70-110°, vorzugsweise im Bereich von 80-00° oxydiert, wobei man die Saure in einer solchen Menge zur Anwendung bringt, daß das Mengenverhältnis Ausgangsmaterial zu Salpetersaure einen Wert von etwa 1 : 3, 5 nicht überschreitet jedoch mindestens die stochiometrisch erforderliche Menge an Salpetersäure einsetzt.
• Nach dem Verfahren des Zusatzpatentes (Patentanmeldung B 54 955 IVb/12 o) kann man bei der Herstellung von Trialkyladipinsäuren aus Trialkylcyclohexanolen als Ausgangssubstanz Temperaturen unterhalb 65° einhalten, zweckmä im Bereich von 40-50°. Man erzielt hierbei eine weitere Verminderung der Bildung störender Nebenprodukte.
• Es wurde nun gefunden, daß sich das Verfahren sowohl nach dem Haupt-als auch dem Zusatzpatent weiter wesentlich verbessern laßt, wenn man zur Oxydation nicht reine Salpetersäure sondern Salpetersäure verwendet, die bereits Trialkyladipinsaure gelöst enthält, insbesondere die aus einer vorangegangenen Oxydation stammenden Absäuren. Vor ihrer Anwendung müssen diese Sauren naturgemäß durch geeignete Maßnahmen auf die zur Durchführung des Verfahrens notwendige KonzUntration von über 65 % von Salpetersäure gebracht werden. Dies geschieht zweckmäßig durch die Hinzufugung von möglichst hochkonzentrierter, z. B. 98 %iger Salpetersäure.
• Durch das Verfahren nach der vorliegenden Erfindung erzielt man eine weitere Steigerung der Ausbeuten an Trialkyladipinsäuren. Überraschenderweise ergibt sich, daß sich die gewonnenen Kristalle noch wesentlich leichter als nach dem Verfahren des Haupt-und ersten Zusatzpatentes filtrieren lassen ; desgleichen ist auch die Reinigung der Kristalle erleichtert.
• Dadurch, daß die namentlich mit dem α-γ-γ-Isomeren angereicherte Absäure in dem Verfahren weiter verwendet werden kann und nicht wie bisher verworfen zu werden braucht, läßt sich das Verfahren in sehr wirtschaftlicher Form durchführen.
• Beispiel 1502 g Restaure aus einem vorangegangenen Versuch mit einem HNO3-Gehalt von 36,1 % werden eingesetzt. Der Gehalt dieser Restsäure an Trimethyladipinswure (vorzugsweise des α-γ-γ-Isomeren) schwankt im allgemeinen zwischen etwa 15 bis 25 0/ ; er beträgt im vorliegenden Fall 18, 4 ruz Diese Restaure wird durch Zusatz von 1498 g 98, 5 %iger Salpetersäure auf einen NHO3-Gehalt von 66, 95 % gebracht. Die 3000 g der so hergestellten Säure werden vorgelegt ; hierzu werden innerhalb 1 Stunde 1000 g Trimethylcyclohexanol zugegeben. Die Reaktionstemperatur beträgt 49-51° C. Anschließend wurde gekühlt bis auf 0° und die ausgeschiedene Trimethyladipinsäure abfiltriert, wobei die Filtration sehr glatt erfolgt. Die ausgesuhiedenen Kristalle werden abgesaugt, mit Wasser, gewaschen und getrocknet.
• Die Ausbeute beträgt 91,3 % der Theorie. Entsprechende Ergebnisse erhält man, wenn man Trimethylcyclohexanon als Ausgangsprodukt verwendet.

Claims (1)

1. P a t e n t a n s p r u c h Verfahren zur Herstellung von Trialkyladipinsäuren, insbesondere rimethyladipinsäure, durch Oxydation von Trialkylcyclohexanol und/oder.-cyclohexanon mit Salpetersäure in Gegenwart oder Ab-.-wesenheit von Katalysatoren, bei dem die organische Ausgangssubstanz mit Salpetersäure einer Anfangskonzentration von über 65 % behandelt wird und bei dem die Säure in einer solchen Menge zur Anwendung gelant, daß das Mengenverhältnis organisches Ausgangsmaterial zu Salpetersäure einen Wert von etwa 1 : 3, 5 nicht überschreitet, jedoch mindestens die stochiometrisch erforderliche Menge Salpetersäure eingesetzt wird, wobei man Temperaturen oberhalb 65° und bei Verwendung von Trialkylcyclohexanolen als Ausgangssubstanz auch solche von unter 65° einhält, weitere Ausbildung des Verfahrens nach Patenten.....

   -(Patentanmeldungen B 54 181 IVb/12 o und B 54 955 IVb/12 o) dadurch gekennzeichnet, daß man zur Oxydation eine bereits Trialkyladipinsäuren gelöst enthaltende Salpetersäure verwendet, insbesondere eine aus einer vorangegangenen Oxydation stammende Abaäure.