DE1418067B2 - - Google Patents

Description

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Gegenstand des Hauptpatents 1 111 163 ist ein Verfahren zur Herstellung von Gemischen aus α,<ι,γ- und a,y,}'-Trimethyladipinsäure durch Behandeln von 1,1,3-Trimethylcyclohexanol-(5) bzw. von 1,1,3-Trimethylcyclohexanon-(5) oder deren Gemisch mit Salpetersäure, deren Menge ein Gewichtsverhältnis zum Ausgangsprodukt von etwa 3,5: 1 nicht über- und die stöchiometrisch erforderliche Mindestmenge nicht unterschreitet, in Anwesenheit eines Katalysators und bei erhöhter Temperatur, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß man eine eine Anfangskonzentration oberhalb etwa 65 bis 67% besitzende Salpetersäure verwendet und bei einer Temperatur oberhalb etwa 65 bis 9O⁰C arbeitet.

Bei Versuchen hat sich nun überraschenderweise herausgestellt, daß man bei der Herstellung dieser Trialkyladipinsäuren aus dem 1,1,3-Trialkylcyclohexanol-(5) die Bildung störender gelbgefärbter Nebenprodukte noch weiter stark vermindern kann, wenn man die Umsetzung bei einer Temperatur unter 65⁰C durchführt. Zweckmäßigerweise arbeitet man dabei im Bereich zwischen 40 bis 50⁰C. Angesichts der bei Verfahren des Hauptpatents gemachten Erfahrungen, nach denen es besonders zweckmäßig erschien, zur Vermeidung der Bildung von Nebenprodukten Temperaturen im Bereich oberhalb 65° C zu wählen, mußte es überraschen, daß sich speziell bei Verwendung des Cyclohexanols als Ausgangssubstanz auch in den Bereichen unterhalb der angegebenen Temperatur mit ausgezeichneten Ausbeuten Produkte hoher Reinheit gewinnen lassen. Diesen Effekt erzielt man aber nur, wenn man entsprechend dem Verfahren des Hauptpatents die Salpetersäure in über 65%iger Konzentration einsetzt und dabei in einer Menge zur Anwendung bringt, bei der das Verhältnis organisches Ausgangsmaterial zu Salpetersäure einen Wert von etwa 1 : 3,5 nicht überschreitet. Die Salpetersäure muß jedoch mindestens in der stöchiometrisch erforderlichen Menge eingesetzt werden.

Es muß als überraschend angesehen werden, daß eine Senkung der Reaktionstemperatur unter eine bisher als optimal angesehene Temperatur von 90 bis 110° C gemäß dem Verfahren der USA.-Patentschrift 2 448 259 nicht nurzu keiner oder fast keiner Ausbeuteminderung führte, sondern daß dadurch auch Produkte erhalten werden, die einmal reiner sind und zum anderen bei ihrer Weiterverarbeitung nicht verfärbte Produkte ergeben.

Die erfindungsgemäß hergestellten Säuren sind wertvolle Rohstoffe zur Herstellung von Kunststoffen, Weichmachern oder Schmierölen.

Beispiel

In 3000 g 67%iger Salpetersäure, die 1 g Ammoniumvanadat als Katalysator enthielt, wurde während 50 Minuten 1 kg l,l,3-Trimethylcyclohexanol-(5) unter ständigem Rühren eingetropft. Durch geeignete Kühlung wurde die Reaktionstemperatur bei 50⁰C gehalten. Anschließend wurde ¹J₂ Stunde bei gleicher Temperatur weitergerührt und auf -1O⁰C abgekühlt. Bei Erreichung dieser Temperatur wurde mit kristalliner Trimethyladipinsäure geimpft und eine weitere Stunde gerührt. Die ausgeschiedenen Kristalle wurden abgesaugt, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Die Ausbeute betrug 76,5% der Theorie. Dieses Produkt war frei von niedrigen Carbonsäuren, Salpetersäure und enthielt keine störenden Katalysatormengen. Bei der Weiterverarbeitung dieses Produkts, z. B. einer Veresterung, traten keine Verfärbungen auf.

Claims (1)

1. Patentanspruch:

   Abänderung des Verfahrens zur Herstellung von Gemischen aus α,α,γ- und «,^,y-Trimethyladipinsäure durch Behandeln von 1,1,3-Trimethylcyclohexanol-(5) bzw. l,l,3-Trimethylcyc!ohexanon-(5) oder deren Gemisch mit Salpetersäure, deren Menge ein Gewichtsverhältnis zum Ausgangsprodukt von etwa 3,5: 1 nicht über- und die stöchiometrisch erforderliche Mindestmenge nicht unterschreitet, wobei man eine eine Anfangskonzentration oberhalb etwa 65% besitzende Salpetersäure verwendet, in Anwesenheit eines Katalysators und bei erhöhter Temperatur, gemäß Hauptpatent I 111 163, dadurch gekennzeichnet, daß man bei Einsatz von Trimethylcyclohexanol als Ausgangssubstanz die Umsetzung bei einer Temperatur unterhalb 65°C, bei 40 bis 50° C, durchführt.