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sprechend den hiefür bekannten Verfahren, z. B. gemäss den deutschen Patentsehriften Nr. 440003. 474787 und 480488 und der österr. Patentschrift Nr. 117856, besonders geeignet macht. Es war in keiner Weise vorauszusehen, dass derartige mit Hydroxylgruppen überladene Produkte noch so gute und technisch brauchbare Eigenschaften besitzen würden und in derartig einfacher Art und Weise herzustellen wären.
Die Darstellung der neuen Kunstharze geschieht auf an sich für andere Stoffe in der organischen Chemie bekannte Weise, indem man die Metallverbindungen der Kunstharze mit den entsprechenden Halogenverbindungen in Reaktion bringt. Z. B. werden die härtbaren Phenolalkohole in alkohols-dyer
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Abspaltung von Kochsalz tritt Kondensation ein. Die Kondensationsprodukte bleiben gelöst, während das entstandene Kochsalz sieh abscheidet und durch Filtration entfernt werden kann. Die reinen neuen
Kunstharze erhält man durch Entfernen des zur Lösung benutzten Alkohols im Vakuum.
Sie stellen dünnflüssige, zähflüssige oder harzartige Massen dar. die beim Erhitzen schneller oder langsamer ihre Löslichkeit verlieren und in gummiartige oder harte, ziemlich elastische Endprodukte übergehen.
Chemisch stellen die neuen Kunstharze wahrscheinlich Aryloxyalkyläther dar, die nur noch alkoholische Hydroxylgruppen enthalten. Bei Verwendung reiner Ausgangsmaterialien gelingt es auch in einigen Fällen, chemisch reine, wohldefinierte Körper zu erhalten, deren Analysen ihre hier angenommene Zusammensetzung gerechtfertigt erscheinen lassen. Selbstverständlich ist es auch möglich, dass noch andere Reaktionen eintreten oder nebenher gehen.
Als Phenolalkohole lassen sieh alle Abkömmlinge ein- oder mehrwertiger, ein- oder mehrkerniger Phenole verwenden. die ausser der oder den phenolischen Hydroxylgruppen noch eine oder mehrere alkoholische Hydroxylgruppen enthalten. Sie können in roher oder gereinigter, gegebenenfalls eels t reiner Form, einzeln oder in Mischungen angewandt werden.
Unter teilweise halogenierten mehrwertigen aliphatischen Alkoholen, die als zweite Komponente für das neue Verfahren in Betracht kommen, sind zu verstehen alle mehrwertigen aliphatischen Alkohole, wie z. B. Glykol, Glyzerin u. dgl., bei denen eine oder mehrere Hydroxylgruppen durch Halogene ersetzt sind, höchstens aber so viele, dass noch mindestens eine alkoholische Hydroxylgruppe erhalten bleibt. Diese Halogenierung kann auch nur unvollständig durchgeführt sein, ebenso wie Gemische verschiedener halogenierter Alkohole Verwendung finden können.
Der Verlauf einer Reaktion zwischen den beiden benutzten Komponenten geht ausser aus den Eigenschaften der erhaltenen Endprodukten und aus der Abscheidung von Kochsalz auch daraus hervor, dass bei Verwendung der entsprechenden nicht halogenierten Alkohole keinerlei Reaktion sichtbar wird, auch wenn die Komponenten noch so lange bei den gleichen Temperaturen verkoeht werden.
Beispiel l : 168 Teile eines Kresolalkoholgemisehes. wie es erhalten wird. wenn man 1 g-Molekül
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dehyd unter Zusatz von soviel Alkali bei gewöhnlicher Temperatur in Reaktion bringt, dass dauernd eine homogene Mischung bestehen bleibt, die entstandenen Phenolalkohole durch Ansäuern in Freiheit etzt
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Queeksilberdruck und einer Temperatur unter 40 C werden 248 Teile eines zähen, harzartigen korden- sationsproduktes erhalten. Dieses zeigt einen Rückstand bei 1500 C von 75% 2#7% Asche und lietert ein Acetylprodukt mit der Verseifungszahl 503, während theoretisch dem acetylierten Kondensationsprodukt die Verseifungszahl 502#2 zukäme.
Das Produkt ist in Alkohol und Wasser klar löslich. Beim starken Verdünnen der wässerigen Lösung fällt es wieder aus. Beim Erhitzen auf 200c C'wird das Produkt allmählich gummiartig und ist nach 10 Stunden hart und unlöslich.
Beispiel 2 : 69#6 Teile Diphenylolpropantetraalkohol werden in 440 Teilen 4% iger alkoholisehe !' Natronlauge gelöst und mit 35-2 Teilen Glykolchlorhydrin (10% mehr als der theoretisch notwendigkeit Menge) 5 Stunden unter Rückfluss zum Sieden erhitzt. Dabei scheiden sich 25 Teile Natriumchlorid aus, die durch Filtration entfernt werden. Theoretisch hätten sieh 25'6 Teile bilden müssen. Nach Entlernung
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Das Produkt zeigt einen Rückstand bei 150 C von 77-8% und hat eine Asche von 1-52%. Es ist in Alkohol und Wasser bis auf wenige durch Filtration leicht zu entfernende Flocken klar und unbeschränkt
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Wird die 50%ige wässerige Lösung längere Zeit gekocht, so tritt nach 9-10 Stunden die erste Trübung auf. In reiner Form erhitzt, geht das Produkt schon nach etwa 15 Minuten bei 150 C in den unlöslichen gummiartigen Zustand über. Das gehärtete Material ist relativ elastisch und gegen Wasser und andere Lösungsmittel unempfindlich. Ein Aufstrich der wässerigen Lösung auf Glas trübt sich beim Eintrocknen vorübergehend, ergibt aber bei dem Einbrennen während 1 Stunde bei 1500 C einen
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nach zehnstündiger Belichtung mit der Quarzlampe noch ohne jede Vergilbung ist.
Durch Aretylierung des Produktes lässt sich einw andfreifeststellen, dass es sechs acetylierbare Hydro- xylgruppen besitzt, also der oben angegebenen Zusammensetzung entspricht. Es ist besonders geeignet als Imprägnierungsmittel zu Isolationen und als Ausgangsmaterial zur Herstellung öllöslicher Kunstharze.
Beispiel 3 : 193 Teile eines entsprechend Beispiel 1 der deutschen Patentsehrift Nr. 494778 hergestellten rohen Diphenylolpropantetraalkohols werden in 800 Teilen 10% iger alkoholischer Natronlauge gelöst und mit 65 Teilen (molekulare Menge) Dichlorhydrin erhitzt.
Die Aufarbeitung geschieht wie in Beispiel 1 und 2. Man erhält 218 Teile eines zähen, noch etwas Wasser enthaltenden, trüben Harzes mit einem Aschengehalt von O'a% und einem Rückstand bei 1500 C von 56-1%.
Das Kondensationsprodukt ist in reinem sowie stark mit Wasser verdiinntem Alkohol und in Benzylalkohol löslich. Es löst sich nicht in Äther, Aceton, Acetaten, Benzol und Benzin. Beim Erhitzen geht es ausserordentlich rasch in den gummiartigen und unsehmelzbaren Endzustand über.