DE915034C

DE915034C - Verfahren zum Verformen von linearen Hochpolymeren

Info

Publication number: DE915034C
Application number: DEC2435D
Authority: DE
Inventors: Dr Herbert Rein
Original assignee: Cassella Farbwerke Mainkur AG
Current assignee: Cassella Farbwerke Mainkur AG
Priority date: 1942-04-14
Filing date: 1942-04-14
Publication date: 1954-07-15

Description

Verfahren zum Verformen von linearen Hochpolymeren Während die Verformung von linearen Hochpolymeren mit unter zoo° liegenden Erweichungspunkten, wie sie beispielsweise aus Vinylacetat, Acrylsäureestern, Vinylchlorid, Styrol allein oder durch Polymerisation aus diesen Vinylverbindungen zusammen mit anderen ungesättigten Verbindungen erhalten werden, keinerlei Schwierigkeiten bietet, da hierfür die verschiedenen Lösungs- und Plastifizierungsmittel, unter denen sich auch wasserlösliche befinden, sowie Verfahren zur lösungsmittelfreien Verarbeitung zur Verfügung stehen, stellt die Verformung von Kunststoffen mit einem Erweichungspunkt über 150 und insbesondere über 2oo°, wie Polyacrylnitril und Mischpolymerisaten des Acrylnitrils, ein technisch noch nicht befriedigend gelöstes Problem dar, weil für derartige Verbindungen bisher für die Verformung wenig geeignete, insbesondere kaum wasserlösliche Lösungsmittel zur Verfügung stehen.
Die Auffindung von neuen, insbesondere von wasserlöslichen Lösungs- und. Weichmachungsmitteln bedeutet deshalb einen erheblichen technischen Fortschritt, weil dadurch die Einsatz- und Verwendungsmöglichkeiten für wertvolle Kunststoffe erweitert werden und so neue Fertigprodukte erhalten werden können, deren Herstellung nach dem bisherigen Stand der Technik nicht oder nicht in so einfacher Weise möglich war. Die neuen Lösungsmittel gestatten auch Kombinationen oder Mischungen von linearen Hochpolymeren zu verarbeiten, die bisher aus einem gemeinsamen Lösungsmittel noch nicht verformt werden konnten. -Wie gefunden wurde, stehen für die Verformung von Polyacrylnitril und Mischpolymerisaten des Acrylnitrils in den formylierten primären und sekundären Aminen der Formel worin R, Wasserstoff oder einen beliebigen OH-gruppenfreien Alkyl-, Aryl- oder Aralkylrest und R2 einen beliebigen OH-gruppenfreien Rest darstellen kann, ausgezeichnete Lösungsmittel und Weichmachungsmittel zur Verfügung.
Verbindungen dieser Art sind beispielsweise N-Formylmethylamin, N-Formyldimethylamin, N-Formyldiäthylamin, N-Formylmethyl-benzylamin, N-Formylpyrrolidin, N-Formylpyrrolidon, N-Formylmorpholin.
Als Beispiele für formylierte Di- und Polyamide seien genannt N, N'-Diformyläthylendiamin, N, N'-Diformyl-dimethyläthylendiamin, N, N'-Diformylpiperazin, N-Formyl-Melamin, N-Formyl-Polyäthylendiamin, N-Formylpolyäthylenimin.
Die Verwendung von am Stickstoffatom substituierten Acylaminen als Lösungs- und Weichmachungsmittel für Cellulosederivate ist zwar bereits aus den französischen Patentschriften 341556 und 377 671 sowie aus der deutschen Patentschrift 454 459 bekannt. Aus der Tatsache, daß Cellulosederivate, für die eine große Anzahl von Lösungsmitteln bekannt ist, sich in am Stickstoff substituierten Acylaminen lösen lassen, läßt sich jedoch nicht schließen, daß die hier verwendeten formylierten Amine sich als Lösungs-und Plastifizierungsmittel für Polyacrylnitril und Mischpolymerisate des Acrylnitrils, für welche bisher überhaupt keine geeigneten Lösungsmittel bekannt waren, eignen.
Gegenstand der Erfindung ist deshalb ein Verfahren zum Verformen von Polyacrylnitril und Mischpolymerisaten des Acrylnitrils, dadurch gekennzeichnet, daß formylierte primäre und sekundäre Amine der allgemeinen Formel worin R, Wasserstoff oder einen beliebigen OH-gruppenfreien Alkyl-, Aryl- oder Aralkylrest und R2 einen beliebigen OH-gruppenfreien Rest darstellt, als Lösungs- oder Plastifizierungsmittel verwendet werden. Die formylierten primären und sekundären Amine können für sich allein oder in Mischung mit anderen, insbesondere mit ebenfalls in Wasser löslichen Lösungs- und Weichmachungsmitteln verwendet werden, soweit diese mit ihnen verträglich sind. Zweckmäßigerweise werden dabei die zu lösenden Kunststoffe unter Rühren und gegebenenfalls unter gleichzeitigem Erwärmen in den Formylaminen gelöst, wodurch es in den meisten Fällen möglich ist, hochprozentige Lösungen zu erhalten. Es ist auf diesem Wege möglich, aus Polyacrylnitril sowie acrylnitrilhaltigen Mischpolymerisaten ohne weiteres 2o bis 25%ige Lösungen in Formyldimethylamin herzustellen, aus denen auf trockenem oder nassem Wege nach den an sich bekannten Verfahren Folien und Fasern hergestellt werden können.
In allen Fällen, wo kein eigentliches Lösen, sondern nur ein Erweichen der Kunststoffe gewünscht wird, genügt es, die betreffenden Hochpolymeren in der Wärme mit den für den jeweiligen Verwendungszweck ausreichenden Mengen an Formylaminen zu verkneten, oder auf den in der Kunststoffindustrie allgemein üblichen heizbaren Mischwalzen zu walzen, wodurch homogene Mischungen erzielt werden, die der Weiterverarbeitung zu beliebigen Formkörpern nach den an sich bekannten Methoden zugeführt werden können. Die Wiedergewinnung der erfindungsgemäßen substituierten Formylamine aus den wäßrigen Lösungen ist einfach, weil sie weder flüchtig sind noch in der Hitze zersetzt werden.

Claims

PATENTANSPRÜCHE: I. Verfahren zum Verformen von Polyacrylnitril und Mischpolymerisaten des Acrylnitrils, dadurch gekennzeichnet, daß formylierte primäre und sekundäre Amine der allgemeinen Formel worin R, Wasserstoff oder einen beliebigen OH-gruppenfreien Alkyl-, Aryl- oder Aralkylrest und R2 einen beliebigen OH-gruppenfreien Rest darstellt, als Lösungs- oder Plastifizierungsmittel angewendet werden.
2. Verfahren zum Verformen von Polyacrylnitril und Mischpolymerisaten mit überwiegendem Acrylnitrilanteil nach Anspruch I, dadurch gekennzeichnet, daß Dimethylformamid als Lösungs-und Plastifizierungsmittel angewendet wird. Angezogene Druckschriften Deutsche Patentschriften Nr. 391873, 454 459, 631527, 716 689; britische Patentschrift Nr. 312 6o6; französische Patentschriften Nr. 341556, 377 671, 844 130; USA.-Patentschriften Nr. 2 117 210, 2 140 924 2 IAO 265.