DE454459C

DE454459C - Verfahren zur Gewinnung von Aminen aus Amingemischen oder solchen mit Ammoniak

Info

Publication number: DE454459C
Application number: DEB120537D
Authority: DE
Inventors: Dr Rudolf Wietzel
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1925-06-28
Filing date: 1925-06-28
Publication date: 1928-01-11

Description

Verfahren zur Gewinnung von Aminen aus Amingemischen oder solchen mit Ammoniak. Die Trennung der primären, sekundären und tertiären Amine, die bei der Herstellung oft nebeneinander entstehen, ist im allgemeinen ziemlich umständlich. Es wurde nun gefunden, daß sich die Amine auf dem Weg über die Säureamide gut trennen lassen. Zu diesem Zwecke behandelt man das Amingemisch mit Ameisensäure oder höheren Fettsäuren bzw. deren Estern oder sonstigen Derivaten, wobei sich die primären und sekundären Amine zu den entsprechenden Säureamiden umsetzen, unter Umständen auch etwa vorhandenes Ammoniak, nicht aber die tertiären Amine. Das Reaktionsgemisch kann man durch einfache Destillation in tertiäre Amine und die einzelnen reinen Säureamide zerlegen. Man kann die reinen Amide als solche verwenden, z. B. für sich allein oder im Gemisch mit organischen Flüssigkeiten als Lösungsmittel für Celluloseester, oder gewünschtenfalls aus ihnen in bekannter Weise durch Verseifen die reinen Amine bzw. deren Salze gewinnen.
Beispiel i.
Ein Gemisch von Ammoniak, Mono- und Dimethylamin wird in Methylformiat geleitet. Das Mono- und Ditriethylamin setzen sich zu Methyl- bzw. Dimethylformamid um, während das Ammoniak in der Hauptsache, ohne zu reagieren, durch die Lösung hindurchgeht und sich unter Umständen nur zu einem kleinen Teil in Formamid umwandelt. Die Lösung wird im Vakuum destilliert; bei 5o° geht das Dimethylformamid, bei 95° das Monomethylformamid und.bei iio° das Formamid über. Um Monomethylamin zu gewinnen, wird das entsprechende Methylformamid verseift, z. B. mit Ätznatron, während das Dimethylformamid als solches z. B. für sich allein oder im Gemisch mit anderen organischen Stoffen als Lösungsmittel für Gelluloid oder Acetylcellulose Verwendung finden oder für sich ebenfalls verseift werden kann.
Beispiel a.
Ein Gemisch von Mono- und Dimethylammoniumchlorid wird unter Zusatz von Natriumformiat im Vakuum der Destillation unterworfen. Es geht hierbei ein Gemisch von Methyl- und Dimethylformamid über, das durch Dephlegmation oder Destillation getrennt wird.
Beispiel 3.
Um aus einem Gemisch von Mono- und Triäthylamin reines Monoäthylammoniumsulfat zu gewinnen, wird das Amingemisch durch Äthylformiat geleitet. Das Monoamin setzt sich um, während das Triälkylamin ohne zu reagieren durch die Lösung hindurchgeht. Das gebildete Äthylformamid wird mit der entsprechenden Menge Wasser und Schwefelsäure versetzt, die gebildete Ameisensäure wird abdestilliert, und es hinterbleibt reines Mono,äthylammoniumsulfat.
Beispiel q..
Ein Gemisch von wäBrigem Mono- und Dimethylamin wird mit der entsprechenden Menge Methylacetat versetzt, im Autoklaven auf 15 o° erhitzt und darauf ixn Vakuum destilliert. Es geht hierbei als Vorlauf zunächst Methylalkohol und Wasser, unter Umständen auch etwas nicht umgesetztes Dimethylamin, daraufhin Dimethylacetamid und endlich das Monomethylacetamid über. Beide Stoffe können z. B. als Lösungs- bzw. Weichmachungsmittel für Celluloseester u. dgl. verwendet oder auch durch Verseifung in die einzelnen reinen Amine übergeführt werden.
In derselben Weise kann man auch andere Amingemische, z. B. Mono- und Dibutylamin, voneinander trennen.
Beispiel 5. Ein Gemisch von primärem und sekundärem Cyclohexylamin wird mit der entsprechenden Menge Methylformiat versetzt. Es bilden sich dann.. unter erheblicher Wärmeentwicklung- Monocyclohexylformamid und Dicyclohexylformamid, die sich durch Destillation voneinander' trennen lassen. Hierbei geht unter io mm Druck und bei 1z5° zunächst das Dicyclohexylformamid über, das sich in der Vorlage in weißen Nadeln niederschlägt, daraufhin bei 135 bis 1q.0° das bei gewöhnlicher Temperatur flüssige Monocyclobexylförnlamid.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Gewinnung von Aminen aus Amingemischen oder solchen mit Ammoniak bzw. deren Derivaten oder Salzen, dadurch. gekennzeichnet, daß man die primären und sekundären Amine durch Behandeln mit Fettsäuren; deren Estern oder sonstigen Derivaten in Sii.ureamide überführt, diese von den nicht umgesetzten tertiären Aminen abtrennt und auf geeignete Weise, insbesondere durch Destillation, zerlegt und gegebenenfalls verseift.