DE951366C

DE951366C - Verfahren zur Herstellung von 1-Phenyl-2, 3, 4-trimethylpyrazolon-(5)

Info

Publication number: DE951366C
Application number: DEF11383A
Authority: DE
Inventors: Dr Reinhard Boeker; Dr Walter Gmelin; Dr Hans Hermann
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1953-03-20
Filing date: 1953-03-20
Publication date: 1956-10-25

Description

Verfahren zur Herstellung von 1-Phenyl-2, 3, 4-trimethylpyrazolon-(5) Es ist bekannt, i-Phenyl-2, 3, q.-trimethylpyrazolon-(5) gemäß dem Verfahren der deutschen Patentschrift 514823 aus i-Phenyl-2, 3-dimethylpyrazolon-(5) und wäßrigem Formaldehyd in Gegenwart konzentrierter Salzsäure herzustellen. Nach beendeter Kondensation wird die Reaktionslösung vollends zur Trockne verdampft, das i-Phenyl-2, 3, 4-trimethylpyrazolon-(5) in Wasser gelöst und vom gebildeten p-Formaldehyd durch Filtration getrennt. Nach Alkalisieren der wäßrigen Lösung wird das reine Verfahrensprodukt mit Benzol extrahiert und isoliert.
Die Schwierigkeiten bei der großtechnischen Herstellung nach obigem Verfahren liegen in der Anwendung der Salzsäure, die bei technischen Apparaturen schwere Korrosionen hervorruft. Ein weiterer Nachteil des Verfahrens liegt in der benötigten großen Menge Formaldehyd, der in einem Überschuß von 23 Mol pro Mol i-Phenyl-2, 3-dimethylpyrazolon-(5) zur Anwendung kommen muß, um Nebenreaktionen zu vermeiden. Dieser erhebliche Überschuß von Formaldehyd bedingt ferner große Reaktionsaggregate, die bei Anwendung von Salzsäure als Reaktionspartner beachtliche Reparaturen erfordern.
Es wurde nun gefunden, daß man i-Phenyl-2, 3, q.-trimethylpyrazolon-(5) aus i-Phenyl-2, 3-dimethylpyrazolon-(5) und wäßrigem Formaldehyd bei Siedetemperatur in Gegenwart von Säure mit gleicher Ausbeute wie nach dem bekannten Verfahren erhalten kann,, -,v enn man auf r Mol i-Phenyl-2, 3-dimethylpyrazolon-(5) etwa 2,5 Mol Formaldehyd bzw. Parafarmaldehyd in Anwesenheit von etwa 3 Mol Ameisensäure in schwefelsaurer Lösung einwirken läßt, anschließend alkalisiert und mit Benzol extrahiert.
Dieses Verfahren hat gegenüber dem bekannten nicht zu unterschätzende Vorteile. Es benötigt nur ein Volumdrittel des bekannten Verfahrens und ermöglicht dadurch die Herstellung in einer kleineren Apparatur. Neben einer wesentlichen Materialersparnis an Formaldehyd ergibt sich außerdem eine weit geringere Korrosion durch die Anwendung der Schwefelsäure, die ein Arbeiten in verbleiten Gefäßen ermöglicht. Ferner stellt das neue Verfahren eine wesentliche Vereinfachung der Aufarbeitung insofern dar, als die Reaktionslösung nach Alkaiisierung sofort mit Benzol extrahiert wird, während das bekannte Verfahren eine Eindampfung der wäßrigen Lösung unter erheblichem Dampfverbrauch bis zur Trockne erfordert, um durch Wiederauflösen des i-Phenyl-2, 3, 4-trimethylpyravzolon-(5) in Wasser den entstandenen Paraformaldehyd durch Filtration zu entfernen. Danach kann erst die Extraktion des Verfahrensproduktes mittels Benzol nach Alkalisierung des Filtrates erfolgen. Beispiel i 188g i-Phenyl-2, 3-dimethylpyrazolon-(5) werden mit 26o9 3oo/oigem Formaldehyd, 16o g 85o/oiger Ameisensäure und 18o g 78o/oiger Schwefelsäure 2o bis 24 Stunden am Rückfluß erhitzt. Nach Aufhören der Kohlendioxydentwicklung wird die Lösung mit Natronlauge alkalisch gestellt und anschließend mit Benzol warm extrahiert. Die benzolische Lösung wird eingedampft und der Rückstand im Vakuum getrocknet. Die Ausbeute an Rohprodukt ist fast theoretisch, der Schmelzpunkt liegt bei 81 bis 82°. Das Produkt ist aber noch schwach gelblich gefärbt. Man erhält durch Umkristallisieren aus Essigester weiße Kristalle vom F. = 8,1 bis 82°. Die Ausbeute an gereinigtem, für pharmazeutische Zwecke geeigneten i-Phenyl-2, 3, q-trimethyIpyrazolon-(5) beträgt 8i o/9 der Theorie. Die Mutterlaugen werden für sich aufgearbeitet und ergeben noch reines Produkt. Beispiel e Man verfährt analog Beispiel i, mit der Abänderung, da,ß an Stelle von Formaldehyd Paraformaldehyd zur Umsetzung gebracht wird. Die Ausbeute an i-Phenyl-2, 3, 4-trimethyl-pyrazolon-(5) entspricht der des Beispiels i.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von i Phenyl-2, -3, 4-trimethylpyrazolon-(5) aus i-Phenyl-2, 3 - dimethylpyrazolon- (5) und wäßrigem Formaldehyd bei Siedetemperatur in Gegenwart von Säure, dadurch gekennzeichnet, daß man auf i Mol i-Phenyi-2, 3-(Emethylpyrazolon-(5) etwa 2,5 Mol Formaldehyd bzw. Paraformaldehyd in Anwesenheit von etwa 3 Mol Ameisensäure in schwefelsaurer Lösung einwirken läßt, anschließend alkalisiert und mit Benzol extrahiert.