AT160397B - Verfahren zur Darstellung von l-Ascorbinsäure. - Google Patents

Description

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  Verfahren zur Darstellung von   -AscorMnsäure.   



   Im Stammpatent Nr. 155799 ist ein Verfahren zur Darstellung von l-Ascorbinsäure geschützt, das darin besteht, dass man   2-Keto-l-gulonsäure,   gegebenenfalls nach vorheriger Veresterung, durch Einwirkung von eine Enolisierung bewirkenden alkalischen Mitteln in Gegenwart eines Lösungsmittels umlagert und die Basen zwecks Freimachung der entstandenen 1-Ascorbinsäure durch Neutralisation mit Säuren oder durch Destillation wieder entfernt. Man kann aber auch die   2-Keto-l-gulonsäure   durch Erwärmen in wässeriger Lösung bei saurer Reaktion umlagern. Im Falle der Anwendung von Salzen, Estern oder Bismethylenäthern der   2-Keto-l-gulonsäure   muss das Erwärmen in wässeriger Lösung bei saurer Reaktion so lange fortgesetzt werden, bis sich die als Zwischenprodukt entstehende 2-Keto-l-gulonsäure umgelagert hat. 



   Es wurde nun gefunden, dass sich. die Umlagerung der 2-Keto-l-gulonsäure oder ihrer Salze, Ester bzw. Bismethylenäther mit Säuren dann besonders vorteilhaft gestaltet, wenn sie in Gegenwart von indifferenten organischen Lösungsmitteln, in denen die l-Ascorbinsäure schwer löslich ist, wie Chloroform, Trichloräthylen, vorgenommen wird. Hiebei gelingt es, ohne jede Unterbrechung in einem einstufigen Verfahren Ausbeuten von 80% der Theorie und darüber zu erzielen, wobei die l-Ascorbinsäure sofort eine Reinheit von   97%   aufweist. 



   Es ist bekannt,   2-Keto-l-gulonsäure   oder ihre Derivate in Gegenwart organischer Lösungsmittel, wie Alkohole, Dioxan, Glykoläther,   Glycerinester   u. dgl., bei saurer Reaktion zu l-Ascorbinsäure umzulagern (brit. Patentschrift Nr. 428815). Hiebei musste jedoch die Behandlung nach Umwandlung eines Teiles der   2-Keto-l-gulonsäuie   unterbrochen werden, um die 1-Ascorbinsäure zur Vermeidung einer Zersetzung abzutrennen, wobei die zurückbleibende 2-Keto-l-gulonsäure nochmals dem gleichen Verfahren unterworfen wurde. Die hiebei erzielten Ausbeuten betrugen etwa 50 bis höchstens   60%.   



   Beispiel 1 : In einem Gemisch von 200   cm3   Chloroform und   37'5     cm3   94% igem Äthylalkohol werden 6 g Salzsäuregas gelöst und dann 100 g Diaceton-2-keto-l-gulonsäurehydrat zugefügt ; hierauf wird unter Rühren während 50 Stunden am Rückflusskühler gekocht. Die   Diaceton-2-keto-l-gulonsäure   geht zunächst in Lösung, nach einigen Stunden beginnt aber bereits die Abscheidung der in dem Chloro- 
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   Beispiel 2 : 35   g     2-Keto-l-gulonsäuremethylester   werden in einem Gemisch von 80   cm3   Chloroform und 20 cm3 15% iger alkoholischer Salzsäure 70 Stunden unter Rühren am Rückflusskühler gekocht. 



  Es werden   20'5   g l-Ascorbinsäure erhalten, die bei der Titration mit Jod einen Reinheitsgrad von 97'3% zeigen. 
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 getragen ; das Gemisch wird hierauf mit einer Lösung von 6 g Chlorwasserstoff in 37   cm3   Alkohol   (94% ig)   versetzt. Nun wird 55 Stunden auf   600 erwärmt.   Beim Abtrennen der abgeschiedenen, in dem   Trichloräthylen-Alkohol-Gemisch   schwer lösliche l-Ascorbinsäure erhält man   44#6     g   dieser Verbindung mit einem Reinheitsgrad von 98-7%. Dies entspricht einer Ausbeute von   74%.   

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Claims (1)

1. PATENT-ANSPRUCH : Ausführungsform des Verfahrens gemäss Stammpatent Nr. 155799, dadurch gekennzeichnet, dass man die Umlagerung der 2-Keto-l-gulonsäure oder ihrer Salze, Ester bzw. Bismethylenäther durch Erwärmen bei saurer Reaktion in Gegenwart von indifferenten organischen Lösungsmitteln, in denen die -Aseorbinsäure schwer löslich ist, durchführt.

   *) Erstes Zusatzpatent Nr. 157582, zweites Zusatzpatent Nr. 159901. **WARNUNG** Ende CLMS Feld Kannt Anfang DESC uberlappen**.