DE1492065C3 - Haarfärbemittel - Google Patents

Haarfärbemittel

Info

Publication number
DE1492065C3
DE1492065C3 DE1492065A DE1492065A DE1492065C3 DE 1492065 C3 DE1492065 C3 DE 1492065C3 DE 1492065 A DE1492065 A DE 1492065A DE 1492065 A DE1492065 A DE 1492065A DE 1492065 C3 DE1492065 C3 DE 1492065C3
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
bis
anthraquinone
group
hair
product
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
DE1492065A
Other languages
English (en)
Other versions
DE1492065B2 (de
DE1492065A1 (de
Inventor
Jacques Tremblay-Les- Gonesses Bertrand
Andree Boulogne-Sur-Seine Bugaut Geb. Ormancey
Gregoire Paris Kalopissis
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
LOreal SA
Original Assignee
LOreal SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from FR913810A external-priority patent/FR1422016A/fr
Priority claimed from FR920795A external-priority patent/FR1391675A/fr
Priority claimed from FR930212A external-priority patent/FR1401163A/fr
Priority claimed from FR938822A external-priority patent/FR1379649A/fr
Application filed by LOreal SA filed Critical LOreal SA
Priority claimed from FR954132A external-priority patent/FR87902E/fr
Publication of DE1492065A1 publication Critical patent/DE1492065A1/de
Publication of DE1492065B2 publication Critical patent/DE1492065B2/de
Application granted granted Critical
Publication of DE1492065C3 publication Critical patent/DE1492065C3/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/35—Ketones, e.g. benzophenone
    • A61K8/355—Quinones
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/06—Preparations for styling the hair, e.g. by temporary shaping or colouring
    • A61Q5/065—Preparations for temporary colouring the hair, e.g. direct dyes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B1/00—Dyes with anthracene nucleus not condensed with any other ring
    • C09B1/002—Dyes with anthracene nucleus not condensed with any other ring containing onium groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B1/00—Dyes with anthracene nucleus not condensed with any other ring
    • C09B1/16—Amino-anthraquinones
    • C09B1/20—Preparation from starting materials already containing the anthracene nucleus
    • C09B1/207—Dyes with amino groups and with onium groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B1/00—Dyes with anthracene nucleus not condensed with any other ring
    • C09B1/16—Amino-anthraquinones
    • C09B1/20—Preparation from starting materials already containing the anthracene nucleus
    • C09B1/26—Dyes with amino groups substituted by hydrocarbon radicals
    • C09B1/262—Dyes with no other substituents than the substituted amino groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B1/00—Dyes with anthracene nucleus not condensed with any other ring
    • C09B1/16—Amino-anthraquinones
    • C09B1/20—Preparation from starting materials already containing the anthracene nucleus
    • C09B1/26—Dyes with amino groups substituted by hydrocarbon radicals
    • C09B1/28—Dyes with amino groups substituted by hydrocarbon radicals substituted by alkyl, aralkyl or cyclo alkyl groups
    • C09B1/285—Dyes with no other substituents than the amino groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B1/00—Dyes with anthracene nucleus not condensed with any other ring
    • C09B1/16—Amino-anthraquinones
    • C09B1/20—Preparation from starting materials already containing the anthracene nucleus
    • C09B1/26—Dyes with amino groups substituted by hydrocarbon radicals
    • C09B1/32—Dyes with amino groups substituted by hydrocarbon radicals substituted by aryl groups
    • C09B1/325—Dyes with no other substituents than the amino groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B1/00—Dyes with anthracene nucleus not condensed with any other ring
    • C09B1/50—Amino-hydroxy-anthraquinones; Ethers and esters thereof
    • C09B1/501—Amino-hydroxy-anthraquinones; Ethers and esters thereof containing onium groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B1/00—Dyes with anthracene nucleus not condensed with any other ring
    • C09B1/50—Amino-hydroxy-anthraquinones; Ethers and esters thereof
    • C09B1/51—N-substituted amino-hydroxy anthraquinone
    • C09B1/515—N-alkyl, N-aralkyl or N-cycloalkyl derivatives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B1/00—Dyes with anthracene nucleus not condensed with any other ring
    • C09B1/50—Amino-hydroxy-anthraquinones; Ethers and esters thereof
    • C09B1/51—N-substituted amino-hydroxy anthraquinone
    • C09B1/515—N-alkyl, N-aralkyl or N-cycloalkyl derivatives
    • C09B1/5155—N-alkyl, N-aralkyl or N-cycloalkyl derivatives only amino and hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B62/00—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
    • C09B62/44—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring
    • C09B62/78—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring with other reactive groups
    • C09B62/80—Anthracene dyes
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P3/00—Special processes of dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the material treated
    • D06P3/02—Material containing basic nitrogen
    • D06P3/04—Material containing basic nitrogen containing amide groups
    • D06P3/30—Material containing basic nitrogen containing amide groups furs feathers, dead hair, furskins, pelts
    • D06P3/3033—Material containing basic nitrogen containing amide groups furs feathers, dead hair, furskins, pelts using basic dyes

Description

CH,-CH,
— N
R'
CH,
CH,-CH,
bedeutet, wobei R und R' die oben angegebenen Bedeutungen besitzen, R" einen niederen Alkylrest und A ein Anion bedeutet, mii einem pH-Wert von 3 bis K), vorzugsweise von 4,5 bis 9.5, und gegebenenfalls anderen zum Haarfärben bekannten Farbstoffen und/oder in der Kosmetik üblicherweise verwendeten Produkten besteht.
Aus der deutschen Patentschrift 714 986 ist ein Verfahren zur Herstellung von basischen Farbstoffen der Anthrachinonreihe bekannt, gemäß dem man Anthrachinonabkömmlinge, die mindestens einen über eine Stickstoffbrücke oder eine Säureamidbrücke gebundenen organischen Rest mit tertiärem Stickstoff enthalten, in quartäre Ammoniumverbindungen überführt, wobei Endprodukte und Ausgangsmaterialien, die für dieses Verfahren in Frage kommen sollen, nicht detailliert beschrieben sind. Bezüglich der Verwendbarkeit der auf diese Weise herstellbaren Anthrachinonderivate ist in der genannten Patentschrift erwähnt, daß es sich um wasserlösliche Farbstoffe handelt, die sich sehr gut zum Färben von tierischen, pflanzlichen und künstlichen Fasern eignen. In der genannten Patentschrift findet sich jedoch keinerlei Hinweis, daß gerade die erfindungsgemäß eingesetzten Anthrachinonderivate gemäß der oben gegebenen Definition sehr gut zum Färben von Haaren geeignet sind und insbesondere gegen Sonnenlicht außerordentlich beständige Färbungen ermöglichen.
Die in den erfindungsgemäßen Haarfärbemitteln enthaltenen Anthrachinonfarbstoffe zeigen infolge des Vorhandenseins von zwei tertiären oder quartären basischen Gruppen eine große Affinität für Haare, wobei die erfindungsgemäßen Haarfärbemittel vorzugsweise bei gewöhnlicher Temperatur Anwendung finden. Weiterhin ist infolge des Vorhandenseins von mehreren basischen Gruppen in den Farbstoffmolekülen deren Löslichkeit in Wasser wesentlich verbessert, wodurch es möglich ist, wäßrige Färbelösungen mit einer Konzentration von über 10% zu erhalten.
Die erfindungsgemäßen Haarfärbemittel ermöglichen, wie oben bereits erwähnt, die Erzielung von Färbungen, die gegenüber Sonnenlicht außerordentlich beständig sind. So entspricht ihre Haltbarkeit annähernd dem Wert 4 der von der Gesellschaft zur Bestimmung der Echtheit von Textilfarben und -drucken (vgl. Code de solidite, edite par Ie Groupement d'Etudes Continental Europeen, 2. Ausgabe [1958], S. 31) aufgestellten Skala, wenn dieser Wert und die erhaltenen Farben gleichzeitig und unter denselben Bedingungen dem Sonnenlicht ausgesetzt werden.
Diese Skala umfaßt Werte von 1 bis 8, wobei die Stufe 8 der besten Echtheit entspricht. Andererseits kann man durch eine entsprechende Wahl der Stellung der beiden Aminogruppierungen des Anthrachinonmoleküls Farbstoffe erhalten die sehr verschiedene Nuancen ergeben, und zwar von Rot bis Blau und Blaugrün. Durch entsprechendes Mischen der Farben können sehr leicht die gewünschten natürlichen Farbtönungen erhalten werden.
Die erfindungsgemäß eingesetzten Anthrachinonfarbstoffe, welche Morpholin- oder Piperidinreste enthalten, haben den besonderen Vorteil, bei ihrer Anwendung keinen unangenehmen Geruch zu entwickeln.
Enthalten die erfindungsgemäßen Haarfärbemittel nur einen oder mehrere Anthrachinonfarbstoffe der obigen allgemeinen Formel I, so werden Haarfärbungen von Rot bis Blaugrün erzielt. Andere Nuancen können erhalten werden, wenn in den erfindungsgemäßen Haarfärbemitteln andere üblicherweise zum Haarfärben verwendete Farbstoffe in Mischung mitverwendet werden.
Die erfindungsgemäßen Haarfärbemittel können außerdem andere in der Kosmetik üblicherweise verwendete Produkte enthalten, Beispiele hierfür sind Dispergiermittel, Weichmacher. Riechstoffe od. dgl.
Die Anwendung der erfindungsgemäßen Haarfärbemittel geschieht in üblicher Weise und vorzugsweise bei gewöhnlicher Temperatur. Die Konzentration an Farbstoff der allgemeinen Formel I kann entsprechend dem gewünschten Zweck in weiten Grenzen variieren.
Die erfindungsgemäß eingesetzten Anthrachinonfarbstoffe der obigen allgemeinen Formel I werden erhalten, indem man auf Chinizarin oder 1,5- bzw. 1,8-Dichloranthrachinon ein einseitig disubstituiertes Diamin der allgemeinen Formel II
NH,-Y-N
R'
(H)
einwirken läßt, worin Y, R und R' die oben in Zusammenhang mit der Formel I angegebenen Bedeutungen besitzen.
Die Quarternisierung der so erhaltenen tertiären Anthrachinonderivate kann sehr leicht in üblicher Weise durch Einwirkung eines Quarternisierungsmittels, wie Dimethylsulfat oder ein Alkylhalogenid, gegebenenfalls in Gegenwart eines geeigneten Lösungsmittels, erfolgen.
Die nachfolgenden Herstellungsvorschriften veranschaulichen die Herstellung von erfindungsgemäß eingesetzten Anthrachinonfarbstoffen.
Herstellungsvorschrift A
Herstellung von 1,4-bis-GS-Morpholinäthylamino)-anthrachinon
CH2-CH2
O NH-CH2-CH2-N O
^γγΧ CH2-CH2
V7XAY CH2-CH2
O NH-CH2-CH2-N O
CH2 CH2
Ein Gemisch von 0,06 Grammol Chinizarin, 0,06 Grammatome Zink und 0,2 Grammol /S-Aminoäthylmorpholin in 100 cm3 Isobutanol wird 3 Stunden am Rückfluß gekocht.
Nachdem das als Zwischenprodukt gebildete Leukoderivat oxydiert und das Zink abfiltriert wurde, wird das erhaltene Gemisch zur Trockne eingedampft und der Rückstand in Benzol gelöst. Die Lösung wird hierauf mit einer 10%igen Sodalösung gewaschen, dann getrocknet und zur Trockne eingedampft.
Man erhält das gewünschte Produkt in einer Ausbeute von 90%. Dieses Produkt, aus Hexan umkristallisiert, schmilzt bei 157° C.
Analyse:
Berechnet ... C 67,24, H 6,89, N 12,06%;
gefunden .... C 67,15-66,93, H 7,00-6,91,
N 11.87-11,77%.
5 6
Herstellungsvorschrift B Herstellung von [Anthrachinon-1,4-bis-{aminoäthyl-/?-(N-methyl-morpholin)}]-bis-methylsulfat
CH2-CH2
O NH- CH2 — CH2 — N O
H3C CH2-CH2
CH2-CH2 O NH- CH, — CH2 — N O
l\ /
H3C CH2 CH2
2(SO4CH3-)
Dieses Produkt wird in einfacher Weise durch Ein- von Toluol als Lösungsmittel erhalten. Das aus Mewirkung von Dimethylsulfat auf die entsprechende thanol umkristallisierte Produkt schmilzt unter ZerBase unter Riickflußkühlung und unter Verwendung 20 setzung bei 240 bis 2450C.
Analyse: Berechnet N 7,82%; gefunden N 7,77-7,60%.
Herstellungsvorschrift C Herstellung von l,5-bis-(/9-Morpholinäthylamino)-anthrachinon
CH7 CH7
O NH-CH2-CH2-N O
>\/\A\ CH2-CH2
CH2-CH2 VaVn/
O N-CH2-CH2-HN O. - *-
CH2-CH2
Dieses Produkt wird durch Umsetzung von ß-Avai- 40 sungsmittel zur Verwendung gelangt. Nach dem Ab-
noäthylmorpholin in geringem Überschuß mit 1,5-Di- kühlen fällt das Rohprodukt aus, welches durch mehr-
chloranthrachinon unter Sieden am Rückfluß wäh- maliges Umkristallisieren aus Alkohol gereinigt wird,
rend 6 Stunden erhalten, wobei Isobutanol als Lö- Schmelzpunkt: 2030C.
Analyse: Berechnet C 67,24, H 6,89, N 12,06%; gefunden C 67,12-67,23, H 6,75-6,78, N 11,85-11,80%.
Herstellungsvorschrift D Herstellung von [Anthrachinon-1,5-bis-{aminoäthyl-/3-(N-methyl-morpholin)}]-bis-methylsulfat
CH2-CH2 O NH-CH2-CH2-N O
l\ /
2(SO4CH3-)
C/ Γΐ2 Ο ίΐ2
O N-CH2-CH2-HN O
CH7-CH2
CH3
Dieses Produkt wird in üblicher Weise aus der Base gemäß C durch Einwirkung von Dimethylsulfat in Toluol erhalten; es schmilzt unter Zersetzung bei 250°C.
Analyse: Berechnet N 7,54%; gefunden N 7,56-7,65%.
7 8
Herstellungsvorschrift E
Herstellung von l,4-bis-(/?-Morpholinhexylamino)-anthrachinon
CH2 CH2
O NH(CH2)6—N O
CH2 CH2
CH2-CH2 O NH(CH2)6—N O
CH2-CH2
Wie unter A wird ein Gemisch von Chinizarin, Nach Verdampfen usw. erhält man das gewünschte Zinkpulver und Aminohexylmorpholin in Isobutanol Produkt in einer Ausbeute von 50%. Nach Umkristalwährend 4 Stunden unter Rühren am Rückfluß erhitzt. lisieren aus Heptan schmilzt das Produkt bei 710C.
Analyse:
Berechnet ... C 70,83, H 8,33, N 9,72%;
Λ gefunden .... C 70,87-70,98, H 7,97-8,27, N 9,57-9,50%.
Herstellungsvorschrift F
Herstellung von [Anthrachinon-l,4-bis-{aminohexyl-w-(N-methyl-morpholin)}]-bis-methylsulfat
2 (SO4CH3")
CH2-CH2
O NH-(CH2)6-N O
H3C CH2 CH2 CH2-CH2 O NH-(CH2)6—N O
H3C CH2 CH2
( Dieses Produkt wird durch Quarternisierung der unter E beschriebenen tertiären Base mittels Dimethylsulfat in Toluol durch Sieden am Rückfluß erhalten. Das Produkt ist sehr hygroskopisch und wird daher sofort ohne Reinigung verwendet.
Herstellungsvorschrift G
Herstellung von l,8-bis-(/?-Morpholinäthylamino)-anthrachinon
CH? CH-) CH> CH?
O N-CH2-CH2-HN O NH-CH2-CH2-N O
CH2-CH2 J\/^y\ CH2-CH2
Dieses Produkt wird auf die gleiche Weise wie das Produkt unter C erhalten, indem man auf 1,8-Dichloranthrachinon ß-Aminoäthylmorpholin einwirken läßt; aus Hexan umkristallisiert schmilzt es bei 170 bis 171°C.
Analyse:
Berechnet ... C 67,24, H 6,89, N 12,06%;
gefunden ... C 67,27 bis 67,03, H 7,16 bis 6,96. N 12,37 bis 12,25%.
9 10
Herstellungsvorschrift H Herstellung von [Anthrachinon-1.8-bis-{aminoäthyl-/?-(N-methyl-morpholin)}]-bis-methylsulfat
CH2-CH2
CH2-CH2
CH,- CH,
/ " \ N-CH2-CH2-HN O NH-CH2-CH2-N O
"CH,
2(SO4H3-)
Ausgehend von der entsprechenden Base wird dieses Produkt durch Umsetzung mit Dimethylsulfat in üblicher Weise hergestellt. Aus Alkohol umkristallisiert schmilzt das Produkt unter Zersetzung bei 200 bis 2010C.
Herstellungsvorschrift I Herstellung von l,4-bis-(y-Piperidinpropyl-amino)-anthrachinon
CH2-CH2 O NH-CH2-CH2-CH2-N CH2
CH2-CH,
CH2-CH2 O NH-CH2-CH2-CH2-N CH2
CH2-CH2
Wie unter A wird ein Gemisch von Chinizarin, Verdampfen usw. erhält man das gewünschte Produkt Zinkpulver und y-Aminopropyl-piperidin in Isobuta- in einer Ausbeute von ungefähr 50%. Aus Petroläther nol während 10 Stunden am Rückfluß gekocht. Nach und Alkohol umkristallisiert schmilzt es bei 123° C.
Analyse: Berechnet C 73,77, H 8,19%; gefunden C 73,83-73,82, H 8,18-8,23%.
Herstellungsvorschrift J Herstellung von [Anthrachinon-l^-bis-laminopropyl-y-iN-benzyl-piperidin^-dichlorid
C H2 O H2 NH-CH2-CH2-CH2-N CH2
CH2-CH2 CH2 C6H5
CH2 CH2
O NH- CH,- CH,- CH,- N
CH,
2 (Cl-)
CH2-CH2 CH2 C0H5
Man erhält dieses Produkt, wenn man die entspre- Rückflußkühlung zur Reaktion bringt. Das erhaltene chende Base in üblicher Weise unter Verwendung Produkt schmilzt unter Zersetzung bei 165 bis von Toluol als Lösungsmittel mit Benzylchlorid unter 170' C.
11 12
Herstellungsvorschrift K
Herstellung von l,5-bis-(4'-N,N-Dimethyl-aminophenylamino)-anthrachinon
CH,
O NH
Ein Gemisch von 28,5 g 1,5-Dichloranthrachinon und HOg HN-Dimethyl-M-phenylendiamin wird während 5 Stunden bei 1050C erhitzt. Hierauf wird auf 5O0C abgekühlt und abgesaugt. Das so erhaltene Rohprodukt wird durch Waschen in kochendem Wasser gereinigt und aus einem Gemisch von· Chloroform-Benzol umkristallisiert.
wirkung von Dimethylsulfat während einer Stunde unter Rückflußkühlung unter Verwendung von Toluol als Lösungsmittel erhalten. Das quarternäre Produkt wird abgesaugt; es schmilzt unter Zersetzung zwischen 225 und 230° C.
Analyse:
Berechnet
gefunden .
N 11,74%;
N 11,82-11,85%.
Herstellungsvorschrift M
Herstellung von l-(4'-N,N-Dimethylaminophenylamino)-4-(/S-morpholinäthylamino)-anthrachinon
Herstellungsvorschrift L
Herstellung von
[Anthrachinon-l,5-bis-(p.trimethylanilin)]-bis-methylsulfat
CH1
2(SO4CH3)-
Dieses Produkt wird aus dem l,5-bis-(4'-N,N-Dimethylaminophenylamino)-anthrachinon durch Ein-
CH2-CH2
NH- (CH2);,- N O
CH2-CH2
Eine Lösung von 24,2 g Leukochinizarin und 17,7 g N,N-Dimethyl-l,4-phenylendiamin von 200 cm3 Isobutanol wird während 4 Stunden auf 100° C erhitzt. Hierauf werden 24 g Bleidioxyd und 14 g /?-Aminoäthylmorpholin hinzugefügt und das Gemisch weitere 2 Stunden auf 1000C erhitzt. Das siedende Gemisch wird filtriert und nach dem Erkalten des Filtrats das Rohprodukt abgesaugt, welches nach Umkristallisation aus Dioxan bei 2260C schmilzt.
Analyse:
Berechnet
gefunden .
C 71,5, H 6,38, N 11,91%;
C 71,14-71,38, H 6,64-6,59,
N 11,89-11,68%.
13 14
Herstellungsvorschrift N Herstellung von [Anthrachinon-l-(p.trimethylanilin)-4-{aminoäthyl-/?-(N-methylmorpholin)}]-bis-methylsulfat
O NH-CH7-CH7-N
CH, 2 (S O4CH3)-
Dieses Produkt wird durch Quarternisierung des l-(4'-N,N-Dimethylaminophenyl)-4-(/3-morpholinoäthylamino) - anthrachinon mittels Dimethylsulfat in Chloroformlösung erhalten.
Die nachfolgenden Beispiele erläutern die Erfindung.
Beispiel 1 Man bereitet folgende Mischung:
1,4-bis-(/?-Morpholin äthyl)-
amino-anthrachinon 4,6 g
Essigsäure bis zur Erreichung eines
pH-Wertes von 4,8
Mit Wasser auffüllen auf 100 cm3.: .
Beispiel 4 Man bereitet folgende Mischung:
[Anthrachinon-1,8-bis-{aminopropyl-y-(N,N,N-trimethylammonium)}]-bis-methylsulfat
20%iges Ammoniak bis zur Erreichung eines pH-Wertes von ....
4g
Man trägt diese Lösung auf zu 95% weißeHaare auf und läßt 10 bis 15 Minuten bei gewöhnlicher Temperatur einwirken. Nach sehr reichlichem Spülen mit Wasser und Trocknen erhält man eine blaugrüne Färbung der Haare.
Beispiele
Mit Wasser auffüllen auf 100 cm3
Unter den gleichen Färbebedingungen wie oben beschrieben erhält man eine lilamalvenfarbige Tönung.
Beispiel 5 Man bereitet folgende Mischung:
40
45
Man bereitet folgende Mischung:
[Anthrachinon-1,4-bis-{aminoäthyl-/?-(N-methylmorpholin)}]-bis-methylsulfat Ig
Mit 10 Mol Äthylenoxyd oxäthylierter Fettalkohol mit C12-C14 aus Kopra 10 g
Na2CO3 bis zur Erreichung eines pH-Wertes von 7
Mit Wasser auffüllen auf 100 cm3
Wird diese Lösung unter denselben Bedingungen wie im vorhergehenden Beispiel auf graue Haare aufgetragen, so erhalten sie eine intensive blaue Tönung.
Beispiel 3 Man bereitet folgende Mischung:
[Anthrachinon-1,8-bis-{aminoäthyl-/S-(N-methyl-morpholin)}]-
bis-methylsulfat 0,5 g
Mit 10 bis 11 Mol Äthylenoxyd
oxäthyliertes Octylphenol 2,5 g
Na2CO3 bis zur Erreichung eines
pH-Wertes von 9,5
Mit Wasser auffüllen auf 100 cm3
Wird diese Lösung auf graue Haare während 10 bis 15 Minuten bei gewöhnlicher Temperatur einwirken gelassen, so erhält man nach dem Spülen eine rotviolette Färbung.
55
60 [Anthrachinon-1,5-bis-{aminopropyl-y-(N,N,N-trimethyl-
ammonium)}]-bis-methylsulfat 1 g Mit 10 bis 11 Mol Äthylenoxyd
oxäthyliertes Octylphenol 2,5 g
Na2CO3 bis zur Erreichung eines pH-Wertes von
Mit Wasser auffüllen auf 100 cm3
Unter denselben Anwendungsbedingungen wie in den vorhergehenden Beispielen erhält man eine veilchenblaurosa Tönung.
Beispiel 6 Man bereitet folgende Mischung:
[Anthrachinon-1,5-bis-{aminoäthyl-/S-(N-methyl-morpholin)}]-bis-methosulfat 4 g
Na2 C O3 bis zur Erreichung eines pH-Wertes von
Mit Wasser auffüllen auf 100 cm3
Unter den gleichen Anwendungsbedingungen erhält man eine ähnliche Tönung wie unter M bei Verwendung von l-(4'-N,N-Dimethylaminophenylamino)-4-(/?-morpholinäthylamino)-anthrachinon.
Beispiel 7 Man bereitet folgende Mischung:
l,5-bis-(/?-Morpholinäthylamino)-anthrachinon 4 g
Milchsäure bis zur Erreichung eines pH-Wertes von 4,8
Mit Wasser auffüllen auf 100 cm3
Unter den gleichen Bedingungen wie in den vorhergehenden Beispielen erhält man eine rosa Tönung.
1
15
Beispiel 8
Man bereitet folgende Mischung:
l,8-bis-(y-Dimethylaminopropyl)-amin)-anthrachinon Ig
Milchsäure bis zur Erreichung eines pH-Wertes von 3,5
Mit Wasser auffüllen auf 100 cm3
Man erhält beim Auftragen dieser Mischung unter den gleichen Bedingungen wie in den vorhergehenden Beispielen eine schöne parmaviolette Färbung.
Beispiel 9 Man bereitet folgende Mischung:
l,4-bis-(y-Piperidinpropylamino)-
anthrachinon 3 g
Milchsäure bis zur Erreichung eines pH-Wertes von 4,8
Mit Wasser auffüllen auf 100 cm3
20
Diese Lösung ergibt unter den gleichen Bedingungen wie in den vorhergehenden Beispielen eine blaßblaue Färbung.
Beispiel 10
25
Man bereitet folgende Mischung:
[Anthrachinon-1,4-bis-{aminopropyl-}'-(N-benzylpiperidin)}]-dichlorid 4,5 g
Natriumbicarbonat bis zur Erreichung eines pH-Wertes von ....
Mit Wasser auffüllen auf 100 cm3
Bei Anwendung dieser Lösung in der in den vorhergehenden Beispielen beschriebenen Weise während Minuten erhält man eine azurblaue Färbung.
065
Beispiel 11 Man bereitet eine Mischung wie folgt:
4-Nitro-l,3-diaminobenzol 0,1 g
[Anthrachinon-1,8-bis-{aminoäthyl-/?-(N-methylmorpholin)}]-bis-methylsulfat Ig
[Anthrachinon-1,4-bis-{aminoäthyl-/?-(N-methylmorpholin)}]-bis-methylsulfat 1,5 g
[Anthrachinon-l,5-bis-{aminoäthyl-/J-(N-methylmorpholin)}]-bis-methylsulfat Ig
NH3 bis zur Erreichung eines pH-Wertes von
Mit Wasser auffüllen auf 100 cm3
Bei Einwirkung dieser Lösung während 10 Minuten auf 100% weiße Haare bei gewöhnlicher Temperatur erhält man nach dem Spülen, Waschen und Trocknen eine schöne kastanienbraune Färbung mit leicht rosa Reflexen.
Beispiel 12
Man bereitet folgende Mischung:
[Anthrachinon-1,4-bis-(p.trimethylanilinium)]-bis-methylsulfat.... 2 g
Sodalösung bis zur Erreichung
eines pH-Wertes von 7,5
Mit Wasser auffüllen auf 100 cm3
Man trägt diese Lösung auf zu 95% weiße Haare auf und läßt während 10 bis 15 Minuten bei gewöhnlicher Temperatur einwirken. Nach sehr reichlichem Spülen mit Wasser und Trocknen erhält man eine grüne Färbung.
Beispiel 13
Man bereitet folgende Mischung:
[Anthrachinon-1,5-bis-(p.trimethylanilin)]-bis-methylsulfat 2,5 g
Sodalösung bis zur Erreichung
eines pH-Wertes von 9
Mit Wasser auffüllen auf 100 cm3
40
45 Man trägt diese Lösung auf zu 95% weiße Haare auf und läßt 10 bis 15 Minuten bei gewöhnlicher Temperatur einwirken. Nach sehr reichlichem Spülen mit Wasser und Trocknen erhält man eine orangerote Färbung der Haare.
Beispiel 14
Man bereitet folgende Mischung:
[Anthrachinon-1 -(p.trimethyl-
anilin)-4-{aminoäthyl-/?-(N-me-
thyl-morpholin)}]-bis-methyl-
sulfat 3 g
Sodalösung bis zur Erreichung
eines pH-Wertes von 9
Mit Wasser auffüllen auf 100 cm3
Man trägt diese Lösung auf zu 95% weiße Haare auf und läßt während 10 bis 15 Minuten bei gewöhnlicher Temperatur einwirken. Nach sehr reichlichem Spülen mit Wasser und Trocknen erhält man eine blaugrüne Färbung der Haare.
309 516/409

Claims (1)

  1. Patentanspruch:
    Haarfärbemittel, bestehend aus einer vorzugsweise wäßrigen Lösung eines oder mehrerer Anthrachinonfarbstoffe der allgemeinen Formel I
    Die vorliegende Erfindung betrifft ein Haarfärbemittel, das aus einer vorzugsweise wäßrigen Lösung eines oder mehrerer Anthrachinonfarbstoffe der allgemeinen Formel 1
    NH-YZ
    NH-
    NH-YZ
    (D
    worin die eine Gruppe NH—YZ in 1-Stellung und die andere Gruppe NH — YZ in 4-, 5- oder 8-Stellung sitzen, Z eine Gruppe der Formel
    — N
    worin R und R' gleiche oder verschiedene Niedrigalkylreste bedeuten oder Teil eines Morpholin- oder Piperidinrestes sein können und Y eine Gruppe —(CH2),,, worin η eine ganze Zahl von 2 bis 6 bedeutet, oder die Gruppe --C6H4 — bedeutet, bzw. deren Quarternisierungsprodukte, worin Z eine der folgenden Gruppen
    — Ν—R'
    CH2 CH2
    — N
    CH1-CH2
    R"
    40
    45
    CH1 CHt
    — N
    CH,
    CH,- CH,
    R"
    55
    bedeutet, wobei R und R' die oben angegebenen Bedeutungen besitzen, R" einen niederen Alkylrest und A ein Anion bedeutet, mit einem pH-Wert von 3 bis 10, vorzugsweise von 4,5 bis 9,5, und gegebenenfalls anderen zum Haarfärben bekannten Farbstoffen und/oder in der Kosmetik üblicherweise verwendeten Produkten.
    NH-YZ
    worin die eine Gruppe NH — YZ in 1 -Stellung und die andere Gruppe NH — YZ in 4-, 5- oder 8-Stellung sitzen, Z eine Gruppe der Formel
    — N
    R'
    worin R und R' gleiche oder verschiedene Niedrigalkylreste bedeuten oder Teil eines Morpholin- oder Piperidinrestes sein können und Y eine Gruppe — (CH,)n, 'vorin η eine ganze Zahl von 2 bis 6 bedeutet, oder die Gruppe —C6H4— bedeutet, bzw. deren Quarternisierungsprodukte, worin Z eine der folgenden Gruppen
    \
    R"
    CH,-CH,
    -N
    CH,- CH,
    R"
    A"
DE1492065A 1962-10-29 1963-10-29 Haarfärbemittel Expired DE1492065C3 (de)

Applications Claiming Priority (7)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR913810A FR1422016A (fr) 1962-10-29 1962-10-29 Nouveaux colorants anthraquinoniques et leur application à la teinture des cheveux
FR920795A FR1391675A (fr) 1963-01-08 1963-01-08 Nouvelles solutions pour la teinture des cheveux et nouveaux composés pouvant êtreutilisés dans ces solutions
FR930212A FR1401163A (fr) 1963-04-02 1963-04-02 Nouveaux colorants dérivés de la 2-aminoanthraquinone et leur application à la teinture des cheveux
FR938822A FR1379649A (fr) 1963-06-20 1963-06-20 Nouveaux colorants anthraquinoniques et leur utilisation pour la teinture des cheveux
US31963563A 1963-10-24 1963-10-24
FR954132A FR87902E (fr) 1962-10-29 1963-11-18 Nouveaux colorants anthraquinoniques et leur application à la teinture des cheveux
US67706867A 1967-10-23 1967-10-23

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DE1492065A1 DE1492065A1 (de) 1969-12-18
DE1492065B2 DE1492065B2 (de) 1973-04-19
DE1492065C3 true DE1492065C3 (de) 1975-04-10

Family

ID=27562385

Family Applications (4)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE1794384*CA Expired DE1794384C3 (de) 1962-10-29 1963-10-29 Anthrachinonfarbstoffe
DE1492065A Expired DE1492065C3 (de) 1962-10-29 1963-10-29 Haarfärbemittel
DE1794385*CA Expired DE1794385C3 (de) 1962-10-29 1963-10-29 Anthrachinonfarbstoffe
DE1794332A Expired DE1794332C3 (de) 1962-10-29 1964-01-04 Anthrachinonfarbstoffe

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE1794384*CA Expired DE1794384C3 (de) 1962-10-29 1963-10-29 Anthrachinonfarbstoffe

Family Applications After (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE1794385*CA Expired DE1794385C3 (de) 1962-10-29 1963-10-29 Anthrachinonfarbstoffe
DE1794332A Expired DE1794332C3 (de) 1962-10-29 1964-01-04 Anthrachinonfarbstoffe

Country Status (6)

Country Link
US (1) US3467483A (de)
BE (1) BE639298A (de)
CH (1) CH434573A (de)
DE (4) DE1794384C3 (de)
GB (1) GB1053300A (de)
NL (4) NL7000660A (de)

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1195921B (de) * 1961-08-12 1965-07-01 Senkingwerk K G Sicherheits- und Anheizeinrichtung an mit Schalenbrenner befeuerten Waermegeraeten, insbesondere Raumheizgeraeten
US4131676A (en) * 1977-02-25 1978-12-26 American Cyanamid Company 2,6-Bis(1-morpholinoalkylideneamino)anthraquinones as anti-amebic agents
US4138415A (en) * 1978-05-05 1979-02-06 American Cyanamid Company 1,4-Bis(aminoalkylamino)-anthraquinones and leuco derivatives thereof
US4275009A (en) * 1979-05-29 1981-06-23 American Cyanamid Company 1-(Aminoalkylamino)-5,8-dihydroxy-4-substituted-anthraquinones
US4782092A (en) * 1984-03-02 1988-11-01 Mid-America Cancer Center 5,8-dichloro-4-hydroxy-1-[(aminoalkyl) amino]-9,10-anthracenediones, pharmaceutical compositions and use
US5436243A (en) * 1993-11-17 1995-07-25 Research Triangle Institute Duke University Aminoanthraquinone derivatives to combat multidrug resistance
DE4426099A1 (de) * 1994-07-22 1996-01-25 August Braun Winkelleiste mit Armierungsmaterial für den Putz auf einer Wärmedämmung
FR2766177B1 (fr) 1997-07-16 2000-04-14 Oreal Nouvelles bases d'oxydation cationiques, leur utilisation pour la teinture d'oxydation des fibres keratiniques, compositions tinctoriales et procedes de teinture
FR2766178B1 (fr) 1997-07-16 2000-03-17 Oreal Nouvelles bases d'oxydation cationiques, leur utilisation pour la teinture d'oxydation des fibres keratiniques, compositions tinctoriales et procedes de teinture
FR2766179B1 (fr) 1997-07-16 2000-03-17 Oreal Nouvelles bases d'oxydation cationiques, leur utilisation pour la teinture d'oxydation des fibres keratiniques, compositions tinctoriales et procedes de teinture
FR2786484B1 (fr) 1998-11-30 2001-01-05 Oreal Aminoanthraquinones cationiques, leur utilisation pour la teinture des fibres keratiniques, compositions tinctoriales les renfermant et procedes de teinture
FR2889954B1 (fr) * 2005-08-26 2007-10-19 Oreal Colorants mixtes cationiques comprenant un chromophore anthraquinone et leur utilisation en colorant capillaire
JP5441463B2 (ja) * 2009-03-23 2014-03-12 富士フイルム株式会社 顔料分散物、それを用いたインク組成物、硬化性組成物及び硬化性インク組成物
JP5441464B2 (ja) * 2009-03-23 2014-03-12 富士フイルム株式会社 顔料分散物、それを用いたインク組成物、硬化性組成物及び硬化性インク組成物
GB201005939D0 (en) 2010-04-09 2010-05-26 Biostatus Ltd Method of analysing a cell or other biological material containing nucleic acid
DE102012203981A1 (de) 2012-03-14 2013-09-19 Henkel Ag & Co. Kgaa Mittel zum Färben und/oder Mattieren von keratinhaltigen Fasern enthaltend neuartige1,4-Diaminoanthrachinonfarbstoffe

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1856802A (en) * 1927-02-12 1932-05-03 Soc Of Chemical Ind Dyestuffs of the anthraquinone series and process of making same
GB481942A (en) * 1936-09-17 1938-03-17 Scottish Dyes Ltd New anthraquinone dyestuffs
US2311065A (en) * 1940-02-28 1943-02-16 Eastman Kodak Co Amino anthraquinones
DE1078081B (de) * 1958-02-25 1960-03-24 Thera Chemie Chemisch Therapeu Mittel zum Faerben von Haaren oder Pelzen
US3232934A (en) * 1959-06-25 1966-02-01 Allied Chem Omega-(1-amino-5 and 8-anthraquinonylamino)-1-ammonium alkanes of 2 to 3 carbon atoms
BE592616A (de) * 1959-07-06
US3123605A (en) * 1960-01-08 1964-03-03 Basic anthraquinone dyestuffs
US3153059A (en) * 1961-12-20 1964-10-13 Eastman Kodak Co 1, 4-dihydroxy-2-alkylaminoalkylamino-anthraquinone dye compounds and acrylic materials dyed therewith

Also Published As

Publication number Publication date
DE1794385B2 (de) 1974-12-12
DE1794332A1 (de) 1972-02-10
DE1794332B2 (de) 1974-02-28
DE1794384A1 (de) 1974-05-02
DE1794385A1 (de) 1974-05-02
BE639298A (de)
NL131931C (de)
NL299891A (de)
GB1053300A (de)
DE1794332C3 (de) 1975-01-30
CH434573A (fr) 1967-04-30
DE1794385C3 (de) 1975-07-24
DE1794384B2 (de) 1974-12-12
DE1794384C3 (de) 1975-07-24
DE1492065B2 (de) 1973-04-19
NL7000660A (de) 1970-04-22
DE1492065A1 (de) 1969-12-18
US3467483A (en) 1969-09-16
NL7000658A (de) 1970-04-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE1492065C3 (de) Haarfärbemittel
DE69937821T2 (de) Verwendung von kationischen Phenylazobenzol-Verbindungen zur Färbung von Keratinfasern, Zusammensetzungen unf Färbeverfahren
DE69936441T2 (de) Verwendung einer Kombination aus zwei kationischen Farbstoffen für die direktziehende Haarfärbung
DE1619616C3 (de) Verfahren zum Färben von Keratinfasern, insbesondere Haaren, und Mittel zur Durchführung des Verfahrens
DE1617703A1 (de) Anthrachinonfarbstoffe,Verfahren zu deren Herstellung und Anwendung
DE1569820B2 (de) Nitrofarbstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zum faerben von haaren
EP0132568B1 (de) 1,4-Diamino-5-chlor-2-nitrobenzolderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und Mittel zur Färbung von Haaren
DE3137473A1 (de) "n-substituierte 2.4-diamino-m-xylole und diese enthaltende haarfaerbemittel"
DE3442757A1 (de) Verwendung von 2-nitroanilinderivaten in haarfaerbemitteln und neue 2-nitroanilinderivate
DE2138209C3 (de) Neue Phenoxazoniumsalze, Verfahren zu deren Herstellung sowie diese enthaltende Färbemittel
DE2125098C3 (de) Alkalibeständige unechte Farbstoffe und deren Verwendung
AT261119B (de) Haarfärbemittel
DE1492066C (de) Haarfärbemittel
DE1644542C (de) Saure Anthrachinonfarbstoffe, deren Herstellung und Verwendung
DE1719088C (de) Anthrachinonfarbstoffe und Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung zur Herstellung von Haarfärbemitteln
DE1768789C3 (de) Anthrachinonfarbstoffe, deren Herstellung und deren Verwendung
EP0203446A1 (de) Nitro-p-phenylendiaminderivative, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie Haarfärbemittel mit einem Gehalt an diesen Verbindungen
DE2026096A1 (de)
DE1768465A1 (de) Nitroparaphenylendiaminabkoemmlinge,Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung in Faerbemitteln sowie Verfahren zum Haarfaerben mit diesen
DE2160318A1 (de) Mittel zum faerben menschlicher haare
DE3616720A1 (de) 1-(2',3'-dihydroxypropyl)amino -4-(n-ethyl,n-2'-hydroxyethyl)amino-2-nitro-benzol und mittel zum faerben von haaren
DE1180865B (de) Verfahren zur Herstellung von Kuepenfarbstoffen der Dibenzanthronreihe
EP0151400A2 (de) Haarfärbemittel mit Pikraminsäurederivaten, neue Pikraminsäurederivate sowie Verfahren zu ihrer Herstellung
DE1492066B (de) Haarfärbemittel
EP0226973A2 (de) 4-Bis(2'-hydroxyethyl)amino-1-(3'-hydroxypropyl)amino-2-nitro-benzol, Verfahren zu dessen Herstellung sowie Mittel zum Färben von Haaren

Legal Events

Date Code Title Description
C3 Grant after two publication steps (3rd publication)
E77 Valid patent as to the heymanns-index 1977