DE1444561A1

DE1444561A1 - Verfahren zur Herstellung von neuen Monoazofarbstoffen

Info

Publication number: DE1444561A1
Application number: DE19621444561
Authority: DE
Inventors: Ermanno Gaetani; Ugo Moiso
Original assignee: ACNA Chimica Organica SpA
Current assignee: ACNA Chimica Organica SpA
Priority date: 1961-05-12
Filing date: 1962-05-11
Publication date: 1968-11-21
Also published as: GB964673A; ES277263A1; US3287349A; CH417805A; BE617544A

Description

Verfahren zur Herstellung von neuen Monoazofarbstoffen

Die Erfindung bezieht sich auf die lierstellun-v von Monoazofarbstoffe, die durch. Chromierung braune Farbtöne ergeben, insbesondere bei Färben und Chromieren in einem einzigen neutralen oder schwach sauren Bad nach dem "Methachrom"-Verfahrens die Farbstoffe eignen sich besonders zum färben von Jolle und Polyamidfasern.

Die neuen Färbstoffe haben die allgemeine Formel:

OH OH

N = K

In dieser Formel bedeuten: X Halojen, -UO.^, eine Sulfonamidgruppe, die substituiert sein kann; Y Wasserstoff, eine Alkylgruppe, WOp, eine Acylamino'gruppe oder eine ή-lkoxycarboxylaminogruppe.

Braune "Methachrom"—Fa-rbtöne wurden bisher durch iietallisierung auf der Faser von inlonoasofarbstoffen erhalten, welche Farbstoffe, wieder ihrerseits durch Kuppeln von Diasoverbindungen geeigneter o-Aminopr-enole mit p-^lkylphenolderivaten (z.B.

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p-Kresol, p-tert.Butylphenol, p-tert. nmylphenol und dergleichen und vorzugsweise nit anderen Siibstituenten, wie z.B. 1-Oxy—2— acetamid0-4-methylbenzol, l-Oxy^-propionylaniino-^tert.butylbenzol, l-0xy-2-acetaniido-4-tert .amylbenzol usvj.) erhalten wurden.

Obwohl eine ^rössere Anzahl der erwähnten aus der Literatur bekannten Farbstoffe viel wertvolle Färbeeigenschaften besitzen, ist aber ihre Uerstellung sehr schwierig, da die diazotierten o-iuninophenole mit den oben erwähnten Phenolen nur schwer zum Kuppeln zu bringen sind} wenn ausserdem diese Phenole mit einer höheren Alkylkette als Äthyl substituiert sind, sind'sie in alkalischem Ίί asser nur schwer löslich.

Wenn als Kupplungsmittel 2-0xynaphthalin verwendet wird, wird die Kupplung stark erleichtert} der Farbton des schliesslich erhaltenen Farbstoffes liegt jedoch im violetten Gebiet und die Farbstoffe können daher nicht zur Erzielung von braunen Farbtönen verwendet werden.

Es wurde nun überraschenderweise gefunden, dass man nach Metallisierung ausgesprochen braune Farbtöne erhalten kann und gleichzeitig die Kupplungsreaktion wesentlich erleichtert wird, wenn man 2-0xy~5,6 ,7,8-tetrahydronaphthalin als Kupplungsmittel zur Herstellung von Farbstoffen, die auf der Faser metallisiert werden, verwendet! so erhält man erfindungsgemäss Monoazofarbstoffe für Wolle und Polyamidfasern, die auf den Fasern während oder nach dem Färben metallisierbar sind, welche die allgemeine Formel (l) besitzen

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(D

worin X und Y die oberv/ähnte -^ede^.ttin," -laben.

sto:ⁿf e werde:: erf indun :fi;:enäss dadurch, erhalten, dass man nach üblichen Verfahren eine Verbindung der Cornel

OH

worin X und Y die erwähnte hedeutun ; _iabe:i, diazotisrt und mit 2-Oxy-5 »6,7, S-tetraiiydronapnthalin kuppelt.

Die gemäss der Erfindung erhaltenen neuen farbstoffe ei,;:nen sich ausgezeichnet i'är .ioll- und rol.yamidfasern und eignen sich zum Färben mit nac.:fol.'ender Chronierun-:; und insbesondere zxm Pärben und Cliromieron in einem ein.Ti";en Bad, das entweder neutral oder scir.vach sauer sein kann, nac-i den sogenannten ^etachromverfahren. '

Charakteristisch ;;-ör iie Farbstoffe der allgemeinen Jormel (l) und, wie im folgenden ausrrefülirt werden wird überrasc-.Giia i^r-t die

Tatsache, dasc man damit leicht (nach iaetallisicrun;·) braune Farbtöne erhalten kann, welche bisher nur sc.iwiori:" erhalten werden konnten.

BAD

Weitere Torteile der erxinduiigsgenäss iiergestellten i'urbsto iffe sind die ganz allgemein -rute ßci-tlieit. gegenüber Lici'-t und Feuchtigkeit und auch die rfidsrstc.ndsfahigkeit gegenüber der ''Pottingbehandltmg'' sogar im Vergleich mit Farbstoffen, die rieh ; von Alkyl phenol en mit hcLierem ^olgewicht (o-tert.Butyl, p-tert. wnyl) ableiten und weitere ouhstituenten wie l-Oxy-2-acetam.iiio-4-Hie thy !benzol, l-Ösy-2-acetaiiiino-4-tert .butylbenzol besitzen;

j dies ist waiirsc-ieinlich der zyklischen Struktur der klkylsubstituenten zuzuschreiben.

Von den zahlreichen 2-^minophenolderivat9n, die er verwendet werden können, seien bei-pielsy/eise v'oljende r-'en^nnt:

l-0xy-2-aniino-4-nitrobenzol .

1-üxy-2-aaiino-4-ch 1 or b 3112 ο 1

l-Ox3^r-2-aiJiino-4-ni'!;ro-o-:ror;.i;⁷'l-a:uino benzol 1-öxy—2-amino-4-nitro-6-acetamino-bonzol l-pxy-2-2Iaino-4-nitro-6-chlor-acetaLlinoL^r_J.sol l-0xy-2-araino-4-crilor-G-acetaaino-benzol l-0xy-2-a2iino-4-3ulf araiclo— benzol
l-Oxy^-amino-A-nitro-G-propionyl-aiainobenzOl l-Oxy-2-aElino-4-chlor-6—pr οχ. ionyl-anino benzol l-Oxy-2-anlino-4-nitrΌ-6-πlethxycarQoxyl-aainoLenzΌl l-0;iy-2-aEiino-benzol-4-(S"-2 ' -carboxyphenyl) -stilx onamid,

Die vorliegende Erfindung rrarde mit 3ezu~ caif einige ihrer vcrsugsv/eisen «.usfänrungsi'oriaen beschrieben; es -'ibt selbstverstär-ilicn Eahlreic/:e Kodifikationen und Variationen, die dem •^acinsnn auf diesezi Grebiet ge/l^ufir: sind, z.L, abändeninren ^r'.es

daß r::.t Ten 2-0x^-5,6 ,7 >3—tetraliydronap^thaliia

BA0ORIGINAL

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gekuppelt v/ird, υη einen Ji'arbsto£f der nach den Metallisieren einen braunen Farbton jjibt, zu erhalten; es ist klar, dass diese, UodIfikationen und Variationen innerhalb des Schutsbereieh.es der vorliegenden "ürfindunr liegen.

Die folgendon Beispiele sollen die vorliegende Erfindung erläutern, ohne Sie jedoch hierauf zu begrenzen.

Die darin angegebenen if eile beziehen sich, wenn nicht anders angegeben, auf G-ew.Seile und die Bezugnahme zwischen devi.Teilen und Vol.Teilen ist die von G-rainm zu cm .

Beispiel 1

21,1 Teile l-XJxy^-amino-^-nitro-o-acetylaniino-benzol werden "bei 5 bis IO 0 diazotiert, vorzugsweise in Anwesenheit von 0,1 1 Teil Dispersolo OV (Alkylphenoläthylenoxydkondensationsprodukt) in 25 !eilen Wasser, 22 Teilen 3O $iger HCl und 25 Vol.Teilen einer 4-n Hatriumnitritlösung unter Zusatz von 30 Teilen Eis, wobei von aussen gekühlt wird.

Die Suspension der Diazoverbindung wird mit Natriumkarbonat neutralisiert und bei O⁰C in die lösung von 14,9 Teilen 2-Oxy-5,6,7,8-tetrahydronaphthalin in 100 Teilen fasser eingebracht, die 4 Teile Uatriumliydroxyd und 17 Teile Natriumkarbonat enthält.

Nach Ende der Kupplung wird der ausgefallene .Farbstoff atofiltriert, in Wasser suspendiert, das mit Natriumkarbonat leicht alkalisch gemacht wurde, abfiltriert und getrocknet.

BAD

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Der so erhaltene Monoazofarbstoff hat folgende Formel:

OH " . . ' OH = H

Er ist ein schwarzbraunes Pulver, das sich sehr gut zum Färben von Wolle nach dem bekannten luethachromverfaiiren eignet, und einen dunkelbraunen.Farbton mit sehr ?;uter Echtheit gegenüber Feuchtigkeit und licht ergibt. ' - '

Die Färbung kann auch mit darauffolgender'Öhromierung durchgeführt werden.

Beispiel 2

22,5 Teile l-0xy-2-amino-4-nitro~6-propionyl-aminobenzol werden, wie in Beispiel 1 beschrieben, diazotiert. Die Suspension der Diazoverbindung wird mit Natriumkarbonat neutralisiert und bei 0 G in die lösung von 14>9 Teilen 2-0xy~5,6,7,8~tetrahydrO-" naphthalin in 40 Teilen Wasser, 4 Teilen FaOH und 60 YoI.Teilen Pyridin (die nach dem Kuppeln erhaltene enthält ungefähr eingebracht.

ο Die Kupplung erfolgt sehr schnell.

Der isolierte und getrocknete Farbstoff ist ein braunes Pulver

σ> ο co

der folgenden Formel"

OH '■ OH

-7-

Sein Farbton und seine Eigenschaften oind ähnlich wie in Beispiel 1 beschrieben. -

Beispiel 3

20 Teile l-Gxy-2-aaiino—4-οΙ'_1ογ-6—acetjrl-aminooenzol werden v/ie in Beispiel 1 bescnrieben diasotiert und gekuppelt, üb wird ti iionoazov'arbstoff der :^?ol 'eiiien ~oruel

or: o;i

i₇

in i'orm eines dtiniielbraunen Pulvers erhalten, v.'onii; .<oll-fc nach dem ia.etliachromverfii.-iren ';e:.'ärbt r;ordlen .'cann; es v/ird ein klarerer brauner i'arbton als ira verlier>"expendon !.eispiel mit violettem Stich erhalten, der feuchti ^rl:eits- uiiä lichtecxit int.

Dieser Farbstoff eignet ?ich auch nun Färben ;ait caratii folgend or Ghromierun_t'%

Beispiel 4

15,4 Teile l-Oxy-Z-aniino^-nitrobensol werden '.vie in -eispiei beschrieben diaaotiert und gekuppelt. iTach Isolieren und trocknen v/ird ein !farbstoff der allsecieinen J'ormel

OH OH

ITO

80 98 0 9/10

in Form, eines dunkelbraunen Hilvers er/ia It en, womit './olle nac:i dem iüetJiaciiromverfahren gefärbt werden kann.

Es wird ein brauner Farbton erhalten, der rötlicher ist als der mit 6—Acylamino—substituierten Derivaten erhaltene und der ;9::eniiber Feuchtigkeit und Licht nur etwas weniger ec^t ist.

analog (durch Kuppeln mit ietrahydronaphthol) v/erden die fol-r genden Farbstoffe erhalten:

Bei spiel Hr.	Diazotierte iase gekup pelt mit 2-0xy-5,6,7,8- t etrahydronapnthaiin	Farbton nach Chromieren und Eigene ei; aft en in Be- zu'ü auf ieiapiel 1 .
5	l-0xy-2-amino~4-nitro-6- formylaminobenzol	fast das "leicae üraiinj etwas geringere Licht echt he it
6	l-Oxy^-amino-A-nitro-G- chloracetaninobenzol	braun mit einer violetten Nuance
7	l-0xy~2—aniino-4-nitro—6- methoxycarboxyl-amino- benzol	fast der eleiehe Farbton? etwas "erinnere ücht- echtheit
8	l-Oxy^-aminoH-ciilor-G- propionyl-aminobenzol	braun mit einer violetten ITuancej bessere "ialk- e c-ithe it
9	l-Oxy-2-aiaino be nn ol-4^ (Έ-2'-c arb oxyphenyl)- üulfoiianiid	etv/as mehr rotbraun

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BAD ORIGINAL

Claims

P at ent ans prüc lie

1. Verfahren zur Herstellung von neuen iionoazof arbstoffen, die sich vorzugsweise zum färben von Violle und .Polyamidfasern eignen und auf den fasern während oder nach dem i'ärbeverfaiiren metallisiert werden können, dadurch gekennzeichnet, dass ο—Aminophenole der allgemeinen rormel

OE

ITH, T^ V

1-

worin X ein Halogenatom oder eine Kitro-, Sulfonamid- oder substituierte Sulionaaiidgruppe bedeutet und Y ein Wasserstoffatom oder eine alkyl-, Acylamino-, iLlkoxycarboxylamino— oder iiitrogruppe bedeutet, diazotiert und mit 2-0xy-5,6,7,8-tetrahydronaphthalin zu einer Verbindung der allgemeinen Formel (l)

OH ' OH

(D

gekuppelt wird.

-IQ-

8098Q9/ 1 047

BAD ORIGINAL

2. Verfahren-nach Anspruch l_f. dadurch gekennzeichnet, dass

GH₅COEH

mit 2-0xy-5_r6,7,8-tetrahydronaphthalin zur Verbindung

OH OH

GH₃GOMi

gekuppelt wird.

3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass

OH

CH₅GH₂COHH

mit 2-Oxy~5,6,7,8~tetrahydronaphthalin zur Verbindung

OH OH

CH₅CH₂GOKH

X/

Έ0

gekuppelt wird.

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-11-

4» Verfahren nac^i «.nspruch 1, dadurch r;ekenm:cichnet, dass

OK

mit 2-0xy-5,6,7,8-tetrahydronap:xtiialin zur Verbindung

OH

oe-oqhk

Gl

gekuppelt wird.

5. Verfahren nacl: Anspruch 1, dadurch vekeimseichnet, dass

mit 2-Oxy—5f6»7,8-tetrahydronap^tiialin zxvr Verbindung

OH

110

„ gekuppelt ',7ird.

BAD ORIGINAL

8 09809/ 10 4

6. Verfahren 'nach tuiGpruch 1, dadurch "'ekeiinscichnet, dass

OH

LCOini.

mit 2-Ox7/-5,6,7,3-tetrarj.ydronapi±thalin

0Ii 01·

ι: =

IiO,

gekuppelt v.'ird

7. Verfiiiiren nac- Kiisp

1, dadiirc^ .;·■ el:ennzclehnet, dass OH

nit -:-Ox3'-5,6,7 ,S-tetra-v/drorLap-^- al in 2iir Verbind

0Ξ OH

i1/~j wX O wiiij.·

r; = Γ1

v;ird.

BAD ORIOIMAL

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U44561

8. Verfahren nac:i Anspruch 1, dadurch -'eLeiinrieiciinet, dass

GI-UOCOlTH

mit 2-0xy-5,6,7,8-tetrahydronapnthalin

OH Oli

CIUOCONH

Verbindung

'2

gekuppelt wird.

9. Verfahren na cn Anspruch 1, dadurch" -^ekeniiseicnnet, dass

OH

CiUCIi₂CONH

" Cl

mit 2-Oxy—5,6 ,7,8-tetraiiydronap.)ti;.aliii zur 'Verbindung

OH OH

Έ = H".

Cl

gekuppelt v/ird·.

BAD ORIGINAL

809809/ 1

10. Verfahren nach ansprach 1, dadurch gekennzeichnet, dass

OH

iiOOC

SO₂IH

GOOH

mit 2-0xy-5,6,7,8-tetrahydronapiithalin zur Verbindung

OH OH

HOOG

gekuppelt wird.

212/ed

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BAD ORIGINAL