DE596836C

DE596836C - Verfahren zur Herstellung von grauen Farbstoffen der Anthrachinonreihe

Info

Publication number: DE596836C
Application number: DEC44102D
Authority: DE
Original assignee: Sandoz AG
Current assignee: Sandoz AG
Priority date: 1929-12-11
Filing date: 1929-12-11
Publication date: 1934-05-11

Description

Verfahren zur Herstellung von grauen Farbstoffen der Anthrachinonreihe Zusatz zum Patent 578 415 Gegenstand des Patents 578 4,5 ist ein Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen der allgemeinen Formel worin X Halogen oder S.O3H und Y H oder SO3H bedeuten und welche gegebenenfalls im zweiten Benzolkern des Anthrachinonmoleküls weitere Substituenten, wie Halogen und S O3 H, enthalten können. Diese Farbstoffe färben Wolle in saurem Bade in grauen, blaugrauen bis grüngrauen Tönen von hervorragenden Echtheiten und können nachchromiert werden.
Es wurde nun weiter gefunden, daß, wenn man an Stelle der Phenylendiamine des Hauptpatents monoarylierte Phenylendiamine der allgemeinen Formel worin Y H oder SO3H und R ein aromatisches Radikal, wie z. B. Phenyl, Tolyl, Methoxyphenyl, Aminophenyl, Sulfophenyl, Naphthyl usw., bedeuten, verwendet; man ähnliche wertvolle Farbstoffe erhält, welche Wolle in saurem Bade ebenfalls in grauen Tönen von hervorragender Echtheit anfärben und welche gegebenenfalls mit Chromaten oder Bichromaten nachbehandelt werden können.
Diese neuen Farbstoffe sind ferner vorzüglich zum Färben von chargierter Naturseide in neutralem Bade geeignet.
Die neuen Farbstoffe können so hergestellt werden, daß man i-Amino-a, 4-dihalogenanthrachinone oder i-Amino-4-halogenanthrachinon-2-sulfonsäuren, welche im zweiten Benzolkern des Anthrachinonmoleküls noch weitere Substituenten, . wie Halogen und SO, H, enthalten können, mit monoarylierten Phenylendiaminen, z. B.4, 4'-Diaminodiphenylamin, und Kupfer oder Kupferverbindungen bei Gegenwart von säurebindenden Mitteln erhitzt und die entstandenen, wohlcharakterisierten Verbindungen gegebenenfalls in bekannter Weise sulfoniert.
Kondensationsprodukte, erhalten aus i-Arnino- 4-bromanthrachinon- 2 - sulfonsäüre und Diaminoarylmonosulfonsäüren oder deren Substitutionsprodukten, sind bereits Gegenstand des Patents 534 931 und werden daher ausdrücklich nichtbeansprucht. Beispiel i 2o Teile i-amino-2, 4-dibrom-8-anthrachinonsulfonsaures Kalium werden auf :dem Wasserbade mit 2o Teilen 4-aminodiphenylamin-2-sulfonsaurem Natrium, 5 Teilen calciniertem Natriumcarbonat, 3 Teilen Kupfervitriol und 3oo Teilen: Wasser so lange erhitzt, bis die Kondensation beendet ist. Die entstandene Masse wird dann in 3ooo Teile angesäuertes Wasser eingerührt und der teilweise gelöste Farbstoff mit der nötigen Menge Salz ausgesalzen.
Der erhaltene Farbstoff färbt Wolle in saurem Bade in, bläulichgrauen Tönen, welche durch Nachchromieren noch grauer werden. Auf chargierter Naturseide gibt er in neutralem Bade schiefergraue Färbungen.
Beispiel: 2o Teile i-amino-2, 4-dibrom-8-anthrachinonsulfönsaures Kalium werden in einer indifferenten Atmosphäre mit 2o Teilen 4, 4'-Diaminodiphenylamin, 5 Teilen calciniertem Natriumcarbonat, 3 Teilen Kupfervitriol und 3oo Teilen Wasser auf 7o bis 8o° so lange erhitzt, bis die Kondensation beendet ist. Man isoliert das Kondensationsprodukt, wie im Beispiel i angegeben, und erhitzt ;es so lange in einem Autoklaven mit Alkalisulfit und Phenol, bis das in :-Stellung befindliche Bromatom durch die Sulfonsäuregruppe ersetzt ist. Darauf bläst man das Phenol mit Wasserdampf ab und salzt den Farbstoff aus. Er färbt Wolle in saurem Bade in grauen. Tönen, welche durch Nachchromieren rötlichgrau werden.
Beispiel 3 Ersetzt man das im Beispiel 2 verwendete 4, 4'-Diaminodiphenylamin durch i 5 Teile 4-Aminodiphenylamin, so erhält man nach gleicher Arbeitsweise einen Farbstoff, welcher Wolle in saurein Bade in grünlichgrauen Tönen färbt, welche durch Nachchromieren grau werten. Dieser Farbstoff besitzt eine gute Affinität für chargierte Naturseide und färbt diese in neutralem Bade grünlichgrau. Beispiel 4 Ersetzt man das im Beispiel 2 verwendete 4, 4'-Diaminodiphenylamin durch i5 Teile 4-Amino-4'-methoxydiphenylamin, so erhält man nach gleicher Arbeitsweise einen Farbstoff, welcher Wolle in saurem Bade in blaugrauen Tönen färbt, welche durch Nachchromieren dunkler werden. Die Färbungen besitzen ausgezeichnete Echtheitseigenschaften.
Dieser Farbstoff besitzt weiter eine sehr gute Affinität für chargierte Naturseide und färbt diese in neutralem Bade schön blaugrau. Beispiels Man erwärmt in einem indifferenten Gasstrom io Teile i-Amino-4-bromanthrachinon-2-sulfonsäure mit 5 Teilen 4-Atninodiphenylamin, 5 Teilen Natriumbicarbonat, o,2 Teilen Kupfersulfat und 7o Teilen Wasser auf 6o°, bis eine in Wasser gezogene Probe sich durch Ansäuern vollständig fällen läßt. Nach beendeter Kondensation gießt man in verdünnte Salzsäure, erwärmt und dekantiert vom Farbstoff. Zur Reinigung wird er in heißer, verdünnter Sodalösung wieder gelöst und mit Salzsäure gefällt. Der getrocknete Farbstoff wird fein gemahlen und mit Soda vermischt. Er färbt Wolle aus saurem Bade neutral grau; beim Nachchromieren wird die Nuance nicht verändert.

Claims

PATENTANSPRUCH: Abänderung des durch Patent 578 415 geschützten Verfahrens zur Herstellung von grauen Farbstoffen der Anthrachinonreihe, dadurch gekennzeichnet, daß man Anthrachinonderivate der allgemeinen Formel worin X Halogen oder SO, H, Y Halogen und Z Wasserstoff; Halogen oder SO3H bedeuten, mit monoarg lierten Phenylendiaminen der allgemeinen Formel worin Y H oder S03 H und R ein aromatisches Radikal, welches auch substituiert werden kann, bedeuten, kondensiert, wobei .die Herstellung von Verbindungen aus i -Amino -4-bromanthrachinon - 2 - sulf onsäure und Diaminoarylmonosülfonsäuren oder deren Substitutionsprodukten ausgenommen ist.