DE1290124B - Verfahren zur Herstellung von Lactonen gesaettigter aliphatischer delta-Hydroxymono- oder -dicarbonsaeuren mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Lactonen gesaettigter aliphatischer delta-Hydroxymono- oder -dicarbonsaeuren mit 6 bis 20 KohlenstoffatomenInfo
- Publication number
- DE1290124B DE1290124B DER24153A DER0024153A DE1290124B DE 1290124 B DE1290124 B DE 1290124B DE R24153 A DER24153 A DE R24153A DE R0024153 A DER0024153 A DE R0024153A DE 1290124 B DE1290124 B DE 1290124B
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- lactones
- carbon atoms
- hydroxymono
- derivatives
- preparation
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 title claims description 12
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 title claims description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 4
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 title claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 3
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 6
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 6
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 4
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000009903 catalytic hydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 2
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 claims description 2
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 claims description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 2
- 229930195735 unsaturated hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 2
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 claims 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- -1 5-hydroxy-2-hexylhexanoic acid Chemical compound 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- 239000007868 Raney catalyst Substances 0.000 description 2
- NPXOKRUENSOPAO-UHFFFAOYSA-N Raney nickel Chemical compound [Al].[Ni] NPXOKRUENSOPAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000564 Raney nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 2
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 2
- FQIQHGPPOGJBOP-UHFFFAOYSA-N 2-[(2,6-dihydroxyphenyl)methyl]benzene-1,3-diol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1CC1=C(O)C=CC=C1O FQIQHGPPOGJBOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004101 4-Hexylresorcinol Substances 0.000 description 1
- WFJIVOKAWHGMBH-UHFFFAOYSA-N 4-hexylbenzene-1,3-diol Chemical compound CCCCCCC1=CC=C(O)C=C1O WFJIVOKAWHGMBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019360 4-hexylresorcinol Nutrition 0.000 description 1
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- OILAIQUEIWYQPH-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,2-dione Chemical compound O=C1CCCCC1=O OILAIQUEIWYQPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 229960003258 hexylresorcinol Drugs 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D315/00—Heterocyclic compounds containing rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom according to more than one of groups C07D303/00 - C07D313/00
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D309/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings
- C07D309/16—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
- C07D309/28—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D309/30—Oxygen atoms, e.g. delta-lactones
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
- Die vorliegende Erfindung betrifft eine weitere Ausbildung des Verfahrens gemäß Patent 1 232 571 zur Herstellung von Lactonen gesättigter aliphatischer b-Hydroxycarbonsäuren mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen, wobei man Cyclohexandion-(1,3) oder seine Derivate der allgemeinen Formel in der R ein Wasserstoffatom, einen gesättigten oder olefinisch ungesättigten Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 14 Kohlenstoffatomen darstellt und in der vorzugsweise höchstens zwei R keine Wasserstoffatome bedeuten, oder Aldehydkondensationsprodukte der allgemeinen Formel in der R in der Gruppe - CHR - vorzugsweise ein Wasserstoffatom bedeutet, durch gleichzeitige Behandlung mit wäßrigem Alkalihydroxyd unter Druck bei erhöhter Temperatur und katalytische Hydrierung sowie anschließendes Ansäuern in die entsprechenden d-Hydroxycarbonsäuren und diese in üblicher Weise durch kurzes Erhitzen in deren Lactone überführt.
- Es wurde nun gefunden, daß man an Stelle von Cyclohexandion-(1,3) oder seinen Derivaten direkt von Resorcin oder seinen durch organische Reste substituierten Abkömmlingen ausgehen kann, um zu Lactonen von d-Hydroxycarbonsäuren zu gelangen. Man unterwirft Resorcin oder eines seiner Derivate gleichzeitig der Alkalispaltung und Hydrierung bei erhöhter Temperatur, wobei Druck und Temperatur innerhalb weiter Grenzen variiert werden können. Vorzugsweise wird die gleichzeitige Alkalibehandlung und Hydrierung bei einer Temperatur zwischen 110 und 150"C durchgeführt, wobei der Wasserstoffdruck zwischen 20 und 50 at liegt.
- Die Hydrierung kann während des Erhitzens unterbrochen werden. Wichtig ist jedoch, daß einige Stunden zu Beginn und zum Schluß des Erhitzens hydriert wird.
- Durch Ansäuern der noch heißen Reaktionslösungen werden die Alkalisalze der d-Hydroxycarbonsäuren in die Lactone übergeführt.
- Das Verfahren gestattet auf einfache Weise, auch im Lactonring substituierte Lactone von o-Hydroxycarbonsäuren herzustellen, und zwar in Ausbeuten von etwa 80°/o und darüber.
- Beispiel 1 22 g Resorcin werden mit 30 g Ätznatron in 130 cm3 Wasser gelöst und die Lösung im Autoklav bei 120 C und 20 at H2-Druck in Gegenwart von Raney-Nickel 12 Stunden geschüttelt. Nach dem Ansäuern der heißen Reaktionsflüssigkeit wird das 5-Hydroxyhexansäure- 1 -lacton durch Extraktion mit Äther und Destillation gewonnen. Kr. 11 = 112 bis 113"C; Ausbeute 8001o.
- Beispiel 2 15 g 4-Hexylresorcin werden in 120 cm3 10 0/obiger Natronlauge gelöst und bei 150° C und 50 at Druck in Gegenwart von Raney-Nickel hydriert. Nach Beendigung der Wasserstoffaufnahme wird die Lösung filtriert und heiß mit Schwefelsäure angesäuert. Das Gemisch der entstandenen Lactone von 5- Hydroxy - 2 - hexylhexansäure und 5-Hydroxy-4-hexylhexansäure wird mit Äther extrahiert und destilliert. Kp.ll = 180 bis 183"C; Ausbeute 830in.
- Beispiel 3 20g Diacetoresorcin werden, wie im Beispiel 2 angegeben, in alkalischer Lösung bei höherer Temperatur bis zur Beendigung der Wasserstoffaufnahme hydriert. Nach dem Filtrieren wird die erhaltene Lösung mit Schwefelsäure angesäuert, erhitzt und das gebildete Lacton, wahrscheinlich das Lacton von 5-Hydroxy-2,4-di(l -hydroxyäthyl)-hexansäure, mit Ather extrahiert. Kp.ll = 170 bis 172"C; Ausbeute 820/0.
- Beispiel 4 23,4 g Methylendiresorcin werden, wie im Beispiel 1 angegeben, in alkalischer Lösung bei 140"C und 20 at H2-Druck umgesetzt.
- Das in einer Ausbeute von 820/o erhaltene Dilacton von 5,9-Dihydroxytridecandisäure hat einen Siedepunkt von 225 bis 228"C bei 0,4 mm Hg.
Claims (1)
- Patentanspruch: Weiterausbildung des Verfahrens gemäß Patent 1 232 571 zur Herstellung von Lactonen gesättigter aliphatischer d-Hydroxymono-oder -dicarbonsäuren mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen, wobei man Cyclohexandion-(1,3) oder seine Derivate der allgemeinen Formel in der R ein Wasserstoffatom, einen gesättigten oder olefinisch ungesättigten Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 14 Kohlenstoffatomen darstellt und in der vorzugsweise höchstens zwei R keine Wasserstoffatome bedeuten, oder Aldehydkondensationsprodukte der allgemeinen Formel in der R in der Gruppe - CHR - vorzugsweise ein Wasserstoffatom bedeutet, durch gleichzeitige Behandlung mit wäßrigem Alkalihydroxyd unter Druck bei erhöhter Temperatur und katalytische Hydrierung sowie anschließendes Ansäuern in die entsprechenden d-Hydroxycarbonsäuren und diese in üblicher Weise durch kurzes Erhitzen in deren Lactone überführt, dadurch gekennzeichnet, daß man an Stelle von Cyclohexandion-(1,3) oder seinen Derivaten direkt von Resorcin oder seinen durch organische Reste substituierten Abkömmlingen ausgeht.
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DER23952A DE1232571B (de) | 1958-08-27 | 1958-08-27 | Verfahren zur Herstellung von Lactonen gesaettigter aliphatischer delta-Hydroxymono- oder -dicarbonsaeuren mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen |
| DER24153A DE1290124B (de) | 1958-08-27 | 1958-10-04 | Verfahren zur Herstellung von Lactonen gesaettigter aliphatischer delta-Hydroxymono- oder -dicarbonsaeuren mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DER23952A DE1232571B (de) | 1958-08-27 | 1958-08-27 | Verfahren zur Herstellung von Lactonen gesaettigter aliphatischer delta-Hydroxymono- oder -dicarbonsaeuren mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen |
| DER24153A DE1290124B (de) | 1958-08-27 | 1958-10-04 | Verfahren zur Herstellung von Lactonen gesaettigter aliphatischer delta-Hydroxymono- oder -dicarbonsaeuren mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1290124B true DE1290124B (de) | 1969-03-06 |
Family
ID=32963384
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DER23952A Pending DE1232571B (de) | 1958-08-27 | 1958-08-27 | Verfahren zur Herstellung von Lactonen gesaettigter aliphatischer delta-Hydroxymono- oder -dicarbonsaeuren mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen |
| DER24153A Pending DE1290124B (de) | 1958-08-27 | 1958-10-04 | Verfahren zur Herstellung von Lactonen gesaettigter aliphatischer delta-Hydroxymono- oder -dicarbonsaeuren mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DER23952A Pending DE1232571B (de) | 1958-08-27 | 1958-08-27 | Verfahren zur Herstellung von Lactonen gesaettigter aliphatischer delta-Hydroxymono- oder -dicarbonsaeuren mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (2) | DE1232571B (de) |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1030329B (de) * | 1952-08-08 | 1958-05-22 | Unilever Nv | Verfahren zur Herstellung des als Aromatisierungsmittel dienenden Lactons der ª€-Oxydodekansaeure (ª€-Oxylaurinsaeure) |
| DE1030327B (de) * | 1952-08-08 | 1958-05-22 | Unilever Nv | Verfahren zur Herstellung des als Aromatisierungsmittel dienenden ª€-Oxydekansaeurelactons (ª€-Oxycaprinsaeurelactons) |
-
1958
- 1958-08-27 DE DER23952A patent/DE1232571B/de active Pending
- 1958-10-04 DE DER24153A patent/DE1290124B/de active Pending
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| None * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE1232571B (de) | 1967-01-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE840842C (de) | Verfahren zur Herstellung ungesaettigter cyclischer Ketone, wie Isophoron und homologe Isophorone | |
| DE1290124B (de) | Verfahren zur Herstellung von Lactonen gesaettigter aliphatischer delta-Hydroxymono- oder -dicarbonsaeuren mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen | |
| AT140867B (de) | Verfahren zur Darstellung von Dihydroresorcin. | |
| AT105085B (de) | Verfahren zur Darstellung von Alkoholen. | |
| DE539104C (de) | Verfahren zur Darstellung von Aminoalkoholen | |
| DE708349C (de) | Verfahren zur Herstellung saeureamidartiger Kondensationsprodukte | |
| DE955232C (de) | Verfahren zur Herstellung von hoehermolekularen Alkoholen | |
| DE924148C (de) | Verfahren zur Herstellung von N-Methyl-p-aminophenol | |
| DE728325C (de) | Verfahren zur Herstellung ungesaettigter Nitroverbindungen | |
| DE629313C (de) | Verfahren zur Herstellung substituierter Phenylaethylamine | |
| DE878652C (de) | Verfahren zur Herstellung von Alkylolgruppen enthaltenden Aryloxycarbonsaeuren | |
| CH250806A (de) | Verfahren zur Herstellung eines neuen Oxyhydrophenanthren-Derivates. | |
| DE837995C (de) | Verfahren zur Herstellung von 3-Methylolpentan und Hexanol-(1) | |
| AT125694B (de) | Verfahren zur Darstellung von α-[3.4.5-Trimethoxyphenyl]-β-aminoäthan. | |
| DE545853C (de) | Verfahren zur Darstellung von ª‡-(3,4,5-Trimethoxyphenyl-)ª‰-aminoaethan | |
| DE877762C (de) | Verfahren zur Herstellung hoeherer Tetrahydrofurfurylalkylcarbonsaeuren | |
| DE657069C (de) | Verfahren zur Herstellung von ª‡-Oxyisobuttersaeuremethylester | |
| AT247302B (de) | Verfahren zur Herstellung von Hydroxycitronellal | |
| DE651612C (de) | Verfahren zur Herstellung von Ketodicarbonsaeuren und ihren Lactonen | |
| AT221526B (de) | Verfahren zur Herstellung neuer Thioxanthen-Derivate | |
| AT260891B (de) | Verfahren zur Herstellung von Methacrylsäure aus α-Oxyisobuttersäure | |
| DE870265C (de) | Verfahren zur Herstellung primaerer fettaromatischer Amine | |
| DE909207C (de) | Verfahren zur Herstellung von Polyoxyverbindungen | |
| DE696972C (de) | Verfahren zur Herstellung von Ameisensaeuremethylester | |
| DE1026740B (de) | Verfahren zur gleichzeitigen Gewinnung von aliphatischen ª‡-Oxy- und ª‡, ª‡'-Dioxydicar |