DE1234919B - Verfahren zur Herstellung von geformten Gegenstaenden aus modifizierten Polyoxymethylenen oder Mischpolyoxymethylenen - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von geformten Gegenstaenden aus modifizierten Polyoxymethylenen oder Mischpolyoxymethylenen

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Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND
DEUTSCHES
PATENTAMT
AUSLEGESCHRIFT
Int. Cl.:
DOIf
6//
Deutsche KL: 29 b-3/65
Nummer: 1234919
Aktenzeichen: J 23756IV c/29 b
Anmeldetag: 22. Mai 1963
Auslegetag: 23. Februar 1967
Erfindungsgegenstand ist ein Verfahren zum Herstellen von Fasern, Folien oder Strangpreßgebilden durch Strangpressen von geschmolzenen Massen, die Polyoxymethylene oder Mischpolyoxymethylene sowie Polyester, Polyurethane, Polycarbonate und/oder Polyamide in einer Menge entsprechend 0,1 bis 3 Gewichtsprozent, bezogen auf das Polyoxymethylen oder Mischpolyoxymethylen, enthalten. Das erfindungsgemäße Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß man Massen verpreßt, die Polyester, Polyurethane, Polycarbonate und/oder Polyamide enthalten, die im Molekül mindestens 1 Atom Zink, Magnesium, Calcium, Aluminium oder Titan enthalten.
Der metallhaltige polymere Stoff soll vorzugsweise in dem Polyoxymethylen löslich sein, jedoch kann er auch teilweise oder ganz unlöslich und in ihm fein dispergiert sein. Wenn der Zusatzstoff in dem Polyoxymethylen oder dem Mischpolyoxymethylen löslich ist, werden im allgemeinen beim Färben des Endprodukts tiefere Farbtöne erhalten, als wenn der Zusatzstoff, der die hohe Farbaffinität für Farbstoff besitzt, in dem Polymer dispergiert wird. Es ist auch möglich, äquivalente Farbtöne mit der gleichen Farbstoffmenge zu erhalten, wenn eine geringere Menge des löslichen Zusatzstoffes verwendet wird.
Es wird vorgezogen, einen metallhaltigen polymeren Stoff zu verwenden, der unterhalb der Erweichungs- oder Anpreßtemperatur erweicht und der bei solchen Temperaturen stabil ist. Es wird weiterhin vorgezogen, den metallhaltigen polymeren Stoff dem Polyoxymethylen oder Mischpolyoxymethylen unmittelbar vor dem Verformen zuzusetzen, jedoch kann der Zusatz auch in irgendeiner Stufe der Herstellung des Polyoxymethylens oder Mischpolyoxymethylens erfolgen.
Die Mischung des Polymers und des Zusatzstoffes erfolgt vorzugsweise durch Vermischen der beiden Stoffe in Pulverform oder durch Verschmelzen der Polymere miteinander, worauf das Produkt dann gebrochen und gemischt oder zu kleinen geformten Teilchen ausgepreßt wird, bevor die endgültige Formgebung erfolgt.
Geeignete metallhaltige polymere Stoffe werden durch Umsetzung des Metalls in Form eines Salzes mit einer schwachen, flüchtigen Säure mit
1. den Komponenten, die zur Herstellung des polymeren Stoffes dienen,
2. dem polymeren Stoff selbst oder
3. einer Verbindung hergestellt, die für eine Selbstkondensation geeignet ist, beispielsweise \-o>-Aminocarbonsäure.
Verfahren zur Herstellung von geformten
Gegenständen aus modifizierten
Polyoxymethylenen oder
Mischpolyoxymethylenen
Anmelder:
Imperial Chemical Industries Limited, London
Vertreter:
Dr.-Ing. H. Fincke, Dipl.-Ing. H. Bohr
und Dipl.-Ing. S. Staeger, Patentanwälte,
München 5, Müllerstr. 31
Als Erfinder benannt:
James Walter Stimpson,
William Alexander O'Neill, Harrogate, Yorkshire (Großbritannien)
Beanspruchte Priorität:
Großbritannien vom 24. Mai 1962 (20 047),
vom 29. April 1963
Ein geeignetes Salz des Metalls ist beispielsweise Acetat. Als Metall kann jedes mehrwertige Metall verwendet werden, das geeignet ist, leicht Chelatverbindungen zu bilden.
Die polymeren Stoffe können Polyester, Polyurethan, Polycarbonat, Polyamid, Polyanhydrid oder Mischpolymere oder Mischungen dieser Polymertypen sein.
Durch das Verfahren der Erfindung ist es möglich, geformte Polyoxymethylen- oder Mischpolyoxymethylengegenstände herzustellen, welche eine verbesserte Affinität gegenüber dispersen, Beiz-, basisehen oder sauren Farbstoffen besitzen, und zwar einfach durch entsprechende Auswahl des metallhaltigen polymeren Zusatzstoffes. Weiterhin können durch entsprechende Zufuhr geeigneter Gruppen in das Polymermolekül andere geeignete Eigenschaften erzielt werden, wie Wärmebeständigkeit und eine Beständigkeit gegenüber der Einwirkung von ultraviolettem Licht.
Die Tiefe der erhaltenen Farbtönungen, wenn der modifizierte, erfindungsgemäß hergestellte Polyoxymethylen- oder Mischpolyoxymethylengegenstand gefärbt wird, hängt in erster Linie von der Art und Menge des angewandten metallhaltigen polymeren
709 510/535
Zusatzstoffes ab und in geringerem Maße von der Menge des angewandten Farbstoffes.
Es wird vorgezogen, dem Polyoxymethylen eine genügende Menge der modifizierten Verbindungen zuzusetzen, so daß in dem Endprodukt 0,1 bis 3 Gewichtsprozent Metall vorhanden sind.
Der Griff erfindungsgemäß hergestellter Fasern wird durch die nachfolgende Verarbeitung der schmelzversponnenen Fäden nicht wesentlich beeinflußt.
Obwohl das Verfahren der Erfindung hier besonders mit Fäden beschrieben worden ist, ist das Verfahren aber auch zur Herstellung von anderen geformten Gegenständen, wie Fasern, Folien, Formkörpern, Preßteilen od. dgl., geeignet.
Die Teile in den Beispielen und die Prozentangaben beziehen sich auf das Gewicht.
Beispiel 1
a) Herstellen von Ausgangsprodukten, auf die
hier kein Schutz beansprucht wird
21,9 Teile Zinkacetat, 24,8 Teile Äthylenglykol, 77,6 Teile Dimethylterephthalat und 19,4 Teile Dimethylisophthalat wurden zusammen unter Stickstoff auf 1600C erwärmt. Es wurde eine klare homogene Schmelze erhalten, die unter einem verringerten Druck von 0,1mm Hg weiter auf 18O0C erwärmt wurde. Das ausgepreßte Produkt ergab einen farblosen brüchigen Feststoff mit einem Erweichungspunkt von 115°C. Das 7,0% Zink enthaltende Produkt wurde gebrochen und sorgfältig mit 99/1 Mol Mischpolymer von Formaldehyd und Äthylenoxyd gemischt, so daß die Mischung 0,7% Zink enthielt.
b) Das erfindungsgemäße Verfahren
Die erhaltene Mischung wurde bei 2000C zu Fäden schmelzversponnen, welche dann mit einem Streckverhältnis von 8:1 über einen erhitzten Stift und eine Platte verstreckt wurden.
c) Der technische Fortschritt
Die gestreckten Fäden wurden dann 1 Stunde lang unter Kochen mit 0,l%igen Lösungen oder Dispersionen folgender Farbstoffe gefärbt:
1. Dem Beizfarbstoff 1,2-Dihydroxyanthrachinon (Colour-Index 58 000), wobei das Färbebad auf einen pH-Wert von 6 eingestellt wurde; es wurde eine tiefe rotbraune Ausfärbung erhalten;
2. dem dispersen Farbstoff Disperserot (Colour-Index 11110) aus einem neutralen Färbebad, wobei eine mittelrote Ausfärbung erhalten wurde;
3. dem basischen Farbstoff Basischgrün 4 (Colour-Index 42000) aus einem Färbebad mit einem
pH-Wert von 8, wobei die Fäden tiefgrün gefärbt wurden.
Beispiel 2
ίο a) 12,1 Teile 11-Aminoundecanonsäure und 1,8 Teile Zinkacetat wurden zusammen unter Stickstoff bei 28O0C verschmolzen. Nach 10 Minuten, wenn sich aus der Mischung kein flüchtiges Material mehr entwickelte, wurde das Produkt ausgepreßt und ergab beim Abkühlen einen brüchigen Feststoff. Teile dieses metallhaltigen Polymers wurden mit Teilen von 99/1 Mol Mischpolymer von Formaldehyd und Äthylenoxyd vermischt.
b) Die bei 2000C schmelzversponnenen und die versponnenen Fäden wurden dann in Dampf mit einem Streckverhältnis von 5:1 verstreckt.
c) Die so verstreckten Fäden ließen sich mit den Farbstoffen des Beispiels 1 gut färben und auch mit den folgenden Farbstoffen, die aus verdünnten wäßrigen sauren Färbebädern aufgebracht wurden:
C. I. Acid blau 14,
C.I. Acid rot 266,
C. I. Acid blau 172,
C. I. Acid yellow 64,
C.I. Acid yellow 135,
C.I. Mordant rot 19,
C. I. Acid rot 140,
C. I. Acid rot 156,
C.I. Acid grün20,
C.I. Acid blau 27.

Claims (1)

  1. Patentanspruch:
    Verfahren zum Herstellen von Fasern, Folien oder Strangpreßgebilden durch Strangpressen von geschmolzenen Massen, die Polyoxymethylene oder Mischpolyoxymethylene sowie Polyester, Polyurethane, Polycarbonate und/oder PoIyamide in einer Menge entsprechend 0,1 bis 3 Gewichtsprozent, bezogen auf das Polyoxymethylen oder Mischpolyoxymethylen, enthalten, dadurch gekennzeichnet, daß man Massen verpreßt, die Polyester, Polyurethane, Polycarbonate und/oder Polyamide enthalten, die im Molekül mindestens 1 Atom Zink, Magnesium, Calcium, Aluminium oder Titan enthalten.
    709 510/535 2.67 © Bundesdruckerei Berlin
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