DE1222910B

DE1222910B - Verfahren zur Herstellung von alkoholischen Diacetylenloesungen

Info

Publication number: DE1222910B
Application number: DEC35576A
Authority: DE
Inventors: Dr Guenter Scharein; Dipl-Ing Ernst Schwarzberg
Original assignee: Chemische Werke Huels AG
Current assignee: Huels AG
Priority date: 1965-04-13
Filing date: 1965-04-13
Publication date: 1966-08-18
Also published as: US3325557A; GB1136117A

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. CI:

C07c

Deutsche Kl.: 12 ο-19/01

Nummer: 1222 910

Aktenzeichen: C 35576IV b/12 ο

Anmeldetag: 13. April 1965

Auslegetag: 18. August 1966

Das Diacetylen besitzt zwei azide Wasserstorratome und zeichnet sich daher durch eine überaus große Reaktionsfähigkeit gegenüber verschiedenen Verbindungen aus.

Diese Eigenschaft macht das Diacetylen zu einer recht wertvollen Reaktionskomponente. Die sehr erwünschte Reaktionsfreudigkeit des Diacetylens auf Grund der aziden Wasserstoffatome ist jedoch gepaart mit einer Neigung zu explosionsartigem Zerfall, welche besonders die großtechnische Handhabung außerordentlich problematisch werden läßt.

Man hat zwar bereits versucht, die Zerfallsfähigkeit des Diacetylens herabzusetzen, indem man es durch stabile Lösungsmittel verdünnt transportiert und zur Reaktion bringt (deutsche Patentschrift 817 598). Diese Maßnahme allein hatte jedoch noch nicht den gewünschten Erfolg, das großtechnische Arbeiten mit Diacetylen absolut risikolos zu machen.

Das Diacetylen fällt beispielsweise beim Lichtbogenverfahren zur Herstellung von Acetylen als Nebenprodukt an und wird bei der Reinigung durch Tiefkühlung gleichzeitig mit Cyclopentadien und verschiedenen Acetylenhomologen wie Methylacetylen, Vinylacetylen, Phenylacetylen und Triacetylen flüssig abgeschieden.

Da auf Grund seiner großen Azidität das Diacetylen bei den im wesentlichen in Frage kommenden Reaktionen gegenüber den Verunreinigungen selektiv reagiert, hat man bisher keine Trennung des Diacetylens von seinen Verunreinigungen vorgenommen. Es hat sich jedoch gezeigt, daß die Acetylenhomologen, besonders unter den Umsetzungsbedingungen des Diacetylens, leicht polymerisieren und in dieser Form sehr explosionsfreudig sind, während das Cyclopentadien durch Polymerisation Anlaß zu Verlegungen im Reaktorsystem bei den Umsetzungen gibt. Es empfiehlt sich daher, mit Diacetylenlösungen zu arbeiten, die praktisch frei von derartigen Verunreinigungen sind.

Es wurde nun ein Verfahren zur Gewinnung von alkoholischen Diacetylenlösungen aus im wesentlichen Diacetylen, andere Acetylene und Cyclopentadien enthaltendenverflüssigtenKohlenwasserstoffgemischen, wie sie im Zuge der Acetylenherstellung als Nebenprodukt anfallen, gefunden, wobei man das diacetylenhaltige Kondensat bei 10 bis 30⁰C mit der 10- bis 30fachen Menge eines Kohlenwasserstoffgemisches mit einem Siedebereich von 200 bis 400° C vermischt, die entstehende Lösung mit auf 100° C erwärmtem Cj-Q-Kohlenwasserstoff behandelt, das dabei erhaltene Gasgemisch auf Temperaturen von 0 bis —30°C kühlt und mit auf -10 bis -40°C gekühlten Verfahren zur Herstellung von alkoholischen
Diacetylenlösungen

Anmelder:

Chemische Werke Hüls Aktiengesellschaft, Mari

Als Erfinder benannt:

Dr. Günter Scharein,

Dipl.-Ing. Ernst Schwarzberg, Mari

aliphatischen C₁-C₆-AIkOhOIeH im Gegenstrom auswäscht.

Bei der Behandlung des flüssigen Gemisches aus Tiefkühlkondensat und höhermolekularen Kohlenwasserstoffen mit auf 100⁰C erwärmten, 1 bis 4Kohlenstoffatome enthaltenden Kohlenwasserstoffen handelt es sich um eine Ausgasung. Es werden dabei Mengen von 50 bis 300 Volumteilen, bezogen auf 1 Volumteil des auszugasenden Gemisches aus Tiefkühlkondensat und z. B. Dieselöl, angewendet.

Mit Vorteil wird man Methan oder Äthan oder deren Mischungen zum Ausgasen heranziehen. Man erhält ein Gasgemisch, in dem das Diacetylen zu etwa 1 bis 3 Volumprozent vorliegt. Dieses Gemisch befindet sich, auch bereits vor der nachfolgenden Kühlung, außerhalb der Zerfallsgrenzen. Dieses Gemisch passiert nun einen Kühler, in welchem es auf 0 bis —30°C, vorzugsweise auf —10 bis -2O⁰C, heruntergekühlt wird. Dies ist notwendig, da nur innerhalb dieses Temperaturintervalls die im folgenden eingesetzten Lösungsmittel bezüglich des Diacetylens selektiv wirken. Als Lösungsmittel werden einwertige aliphatische Alkohole wie Methanol, Äthanol, Isopropanol, n-Propanol, Butanole, Pentanole und Hexanole verwendet.

Die einwertigen aliphatischen Alkohole werden auf Temperaturen von —10 bis —40° C gekühlt und dann dem Gasgemisch, beispielsweise in einem mit Füllkörpern versehenen Turm, entgegengeleitet. Es ist besonders vorteilhaft, wenn die Temperatur des zum Auswaschen zu verwendenden Alkohols etwa 10 bis 20⁰C niedriger liegt als diejenige des Gasgemisches, da es damit zu einer Fraktionierung im Wascher kommt, wodurch die Selektivität des Lösungsmittels noch gesteigert wird.

Die mit dem Verfahren der Erfindung erhaltene Diacetylenlösung ist praktisch frei von leicht poly-

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merisierenden Bestandteilen. Die Zerfallsgrenze ist bei Temperaturen bis 110° C noch nicht erreicht.

Das Lösungsmittel der vorliegenden Diacetylenlösungen kann gegebenenfalls als Reaktionskomponente fungieren. Ein Beispiel bieten die methänolischen Diacetylenlösungen, die zur Herstellung von Methoxybutenin, einem wichtigen Zwischenprodukt der Vitamin-A-Synthese, eingesetzt werden können.

Beispiel

650kgKondensat einer Tiefkühlanlage zur Reinigung von Acetylen, das etwa 20 Gewichtsprozent Diacetylen, 12 Gewichtsprozent Methylacetylen, 20 Gewichtsprozent Monovinylacetylen, 10 Gewichtsprozent Cyclopentadien, 0,5 Gewichtsprozent Triacetylen und 0,5 Gewichtsprozent Phenylacetylen enthält, wird bei 20° C mit der 20fachen Menge eines Shell-Öls (Siedebereich 270 bis 330°C) vermischt. Aus diesem Gemisch ,werden die Acetylenhomologe mit Hufe von 2400 Nm³ auf 100° C erhitzte niedermolekulare Kohlenwasserstoffe (Methan, Äthan usw.) im Gegenstrom ausgegast. 180 Nm³/h dieses mit Diacetylen beladenen Gases werden über einen mit Raschigringen gefüllten Wascher geleitet und nach Kühlung auf —15° C im Gegenstrom mit 36 kg/h Methanol (auf —25⁰C gekühlt) ausgewaschen. Man erhält 70 kg einer methanolischen Diacetylenlösung, die weitestgehend frei von den obengenannten Nebenbestandteilen ist und außerhalb der Zerfallsgrenz'en liegt. Durch Umsetzung des Diacetylene mit dem Lösungsmittel erhält man Methoxybutenin, das zur Vitamin-A-Synthese einzusetzen ist.

Claims

Patentanspruch:

ίο Verfahren zur Gewinnung von alkoholischen

Diacetylenlösungen aus im wesentlichen Diacetylen, andere Acetylene und Cyclopentadien enthaltenden verflüssigten Kohlenwasserstoffgemischen, wie sie im Zuge der Acetylenherstellung als Nebenprodukt anfallen, dadurch gekennzeichnet, daß man das diacetylenhaltige Kondensat bei 10 bis 30° C mit der 10-bis 30fachen Menge eines Kohlenwasserstoffgemisches mit einem Siedebereich von 200 bis

ao 400° C vermischt, die entstehende Lösung mit auf 100° C erwärmtem Q-C^Kohlenwasserstoff behandelt, das dabei erhaltene Gasgemisch auf Temperaturen von 0 bis —30°C kühlt und mit auf —10 bis — 40° C gekühlten aliphatischen'

Q-Q-Aikoholen im Gegenstrom auswäscht.

609 610/423 8.66 © BuBdesdruckerei Berlin